Przedmiotem wynalazku jest sposób utrwalania barwionych tkanin i dzianin barwnikami bezposrednimi, bezposrednimi bezbenzydynowymi, reaktywnymi i siarkowymi.Szczególnym procesem chemicznej obróbki tkanin i dzianin jest barwienie i drukowanie.Wybarwienia barwnikami bezposrednimi tkanin i dzianin z wlókien celulozowych wykazuja niskie odpornosci na pranie, wode, pot oraz tarcie suche i mokre. Szczególnie niskie odpornosci na wode i pot wykazuja wybarwienia barwnikami bezposrednimi bezbenzydynowymi. Wybarwienia barw¬ nikami reaktywnymi i siarkowymi wykazuja niskie odpornosci na tarcie, równiez niskie odpor¬ nosci na tarcie wykazuja tkaniny i dzianiny drukowane tymi barwnikami.Niskie odpornosci na czynniki mokre i tarcie wybrawien na tkaninach i dzianinach barwni¬ kami bezposrednimi, szczególnie bezposrednimi bezbenzydynowymi, reaktywnymi i siarkowymi wynikaja z charakteru chemicznej budowy oraz warunków w jakich sa nanoszone na tkaniny i dzianiny. Nanoszenie barwników na tkaniny i dzianiny odbywa sie w srodowisku wodnym o podwyzszonej temperaturze w obecnosci srodkówulatwiajacych ich rozpuszczalnosc orazprzejscie z roztworu na wlókno.Barwniki bezposrednie naniesione na wlókno w procesie barwienia znajdujace sie ponownie w srodowisku wodnym wykazuja tendencje przenikania z wlókna do roztworu. Ponadto wybrawie- nia tymi barwnikami wykazuja równiez niskie odpornosci na tarcie suche i mokre. Wybarwienia tkanin i dzianin barwnikami reaktywnymi i siarkowymi wykazuja tylko niskie odpornosci na tarcie suche i mokre. Wady te starano sie w rózny sposób usuwac. Na ten temat istnieje obszerna literatura, miedzy innymi „Barwienie barwnikami bezposrednimi"J. Turskii inni 1956 r.? „Labora¬ torium chemicznej obróbki wlókna" pod redakcja J. Majznera, 1964 r oraz opisy patentowe niemieckie nr 10050, nr 11061, opisy panetntowe brytyjskie nr 823 405, nr 722 321 i polski opis patentowy nr 125 540. W celu nadania barwionym wyrobom lepszych trwalosci na czynniki mokre i tarcie stosowane byly uklady rakotwórcze barwnika z solami metali.Innym sposobem poprawienia odpornosci wybarwien na czynniki mokre bylo wykorzystnie mozliwosci sprzegania czynnego przez dwuazowanie barwnika na wlóknie i sprzeganie go ze2 141 651 skladnikiem biernym. Powoduje to zwiekszenie czastki barwnika a tym samym zwieksza odpor¬ nosc na czynniki mokre. Równiez utrwalono wybarwienia przez sprzeganie bierne. Skladnikiem czynnym byla amina aromatyczna, zas biernym barwnik. Utrwalenie polegalo równiez na powiek¬ szeniu czastki barwnika. Wykorzystano tez mozliwosc kondensacji w odpowiednich warunkach grup aminowych barwnika z formaldehydem. Proces ten równiez polegal na powiekszeniu cza¬ steczki barwnika.Sposoby porawienia odpornosci wybarwien wyrobów wlókienniczych barwnikami bezpos¬ rednimi przez traktowanie solami metali, sprzeganie czynne i bierne oraz kondensacje z formalina nie przyjely sie ze wzgledu na niekorzystna zmiane odcienia.W nowszych rozwiazaniach sposobów utrwalania wybarwien wyrobów wlókienniczych zasto¬ sowano srodki o charakterze kationoczynnym. Stosowano je w podwyzszonej temperaturze dla wszystkich rodzajów barwników niezaleznie od ich chmicznej budowy. Utrwalacze te wytwarzane sa w opraciu o dwucyjanodwuamid i formaline, charakteryzuja sie wysokoczasteczkowymi, czyn¬ nymi kationami, które tworza z anionem barwnika trudnorozpuszczalne wiazanie jonowe.Ponadto utrwalacze te podczas suszenia ulegaja dalszej kondensacji, tworzac nierozpuszczalna zywice, która chroni wybarwienia przed dzialaniem czynników mokrych oraz zwieksza odpornosc na tarcie.W polskim opisie patentowym nr 125 540 podano sposób utrwalania wybarwien wyrobów wlókienniczych przez poddanie jednoetapowej obróbce w wodnym roztworze o pH 5-9 zawieraja¬ cym w litrze 10-80 g wodnego 50% roztworu srodka otrzymanego przez kondensacje 40 czesci wagowych dwucyjanodwuamidu, 182 czesci wagowych 36% wodnego roztworu formaldehydu, 388 czesci azotanu amonowego i 50 czesci wagowych metanolu, po czym wyrób odzyma sie i suszy.Utrwalanie wybarwien wyrobów wlókienniczych podanym sposobem wysokoczasteczko¬ wymi utrwalaczami poprawia wprawdzie odpornosc wyrobu na czynniki mokre i tarcie, nie zawsze jednak zadawalajaco. Szczególnie przy ciemnych wybarwieniach nie mozna uzyskac dobrych odpornosci na tarcie. Ponadto sposoby stosowania tych utrwalaczy nie chronia wybarwienia wyrobów wlókienniczych przed obnizeniem odpornosci na swiatlo.Utrwalanie wybarwien wyrobów wlókienniczych barwnikami bezposrednimi bezbenzydyno- wymi podanym wyzej sposobem, wysokoczasteczkowymi utrwalaczami nie poprawia wybarwien na pot alkaliczny i kwasny oraz wode.Celem wynalazku bylo znalezienie takiego rozwiazania, by tkaniny i dzianiny barwione barwnikami bezposrednimi, bezposrednimi bezbenzydynowymi, reaktywnymi i siarkowymi byly odporne na czynniki mokre i tarcie, szczególnie na pot kwasny i alkaliczny oraz wode.Istota wynalazku polega na tym, ze w sposobie utrwalania wybarwien tkanin i dzianin barwnikami bezposrednimi, bezposrednimi bezbenzydynowymi, reaktywnymi i siarkowymi sto¬ suje sie obróbke w wodnym roztworze o temperaturze 10-80°C, przy pH kapieli w zakresie 4-6,5 uzyskanym przez dodatek kwasu organicznego, zawierajacym 5-60 g/l srodka utrwalajacego, otrzymanego przez kondensacje 1 mola dwucyjanodwuamidu z 0,71 mola octanu sodowego, 2,64 molami formaldehydu, 2,18 molami soli amonowej, a nastepnie odzyma sie wyrób z utrwalonym wybarwieniem i suszy w znany sposób. Jako sól amonowa, stosuje sie chlorek amonowy, siarczan amonowy, azotan amonowy lub ich mieszanine w proporcji 1:1:1. Jako kwas organiczny stosuje sie kwas mrówkowy, kwas octowy lub kwas szczawiowy.Zastosowanie w sposobie wedlug wynalazku do utrwalenia wybarwien tkanin i dzianin barwnikami bezposrednimi, bezposrednimi bezbenzydynowymi, reaktywnymi i siarkowymi srodka utrwalajacego w postaci kondensatu dwucyjanodwuamidu, formaldehydu, soli amonowej i octanu sodowego w warunkach aplikacji pozwala na utrzymanie stalego pH kapieli i zapobiega wydzieleniu sie wolnego formaldehydu.Utrwalone sposobem wedlug wynalazku wybarwienia tkanin i dzianin barwnikami bezpos¬ rednimi, bezposrednimi benzydynowymi, reaktywnymi i siarkowymi sa odporne na czynniki mokre i tarcie, szczególnie wybarwienia barwnikami bezposrednimi bezbenzydynowymi posiadaja trwale efekty w zakresie odpornosci na pot alkaliczny i kwasny oraz wode. Odpornosci te odpowia¬ daja polskim normom. Utrwalone wybarwienia na wyrobach wlókienniczych w czasie suszenia oraz magazynowania nie ulegaja hydrolizie z wydzieleniem wolnego formaldehydu.141651 3 Przyklad. Tkanine zawierajaca 100% wlókien celulozowych wybarwiono znanym sposo¬ bem barwnikami: bezposrednim, blekitem helionowym BRRL, bezposrednim bezbenzydynyno- wym, Blekitem helionowym NB-BL, reaktywnym, Blekitem helaktynowym F-2R i siarkowym, Brunatem siarkowym D, w kolorach jasnym, srednim i ciemnym. Za kolor jasny przyjeto 1% wybarwienie, sredni 3% wybarwieniei ciemny 6% wybarwienie. Stezenie odniesiono w stosunku do ciezaru barwionej tkaniny. Wybarwiona tkanine poddano utrwalaniu w sposób ciagly napawajac ja w roztworze zawierajacym w litrze 5-60 g srodka utrwalajacego, w przeliczeniu na sucha mase, otrzymanego przez kondensacje 1 mola dwucyjanodwuamidu z 0,71 molami octanu sodowego, 2,64 molami formaldehydu i 2,18 molami chlorku amonowego. Napawanie prowadzono w tempe¬ raturze kapieli 60-70°C i pH 4-6,5 po czym napojona tkanine poddano odzeciu, pozostawiajac w niej 80% roztworu w stosunku do ciezaru tkaniny.Nastepnie utrwalona tkaninepoddano suszeniu w temperaturze 110°C.Utrwalone wybarwienia poddano badaniom wedlug PN na nizej wymienione czynniki: — wode wedlug PN-63/P-04910 — pot wedlug PN-71/P-04914 — pranie wedlug PN-71/P-04912 metoda 3 — tarcie wedlug PN-63/P-04908 Warunki utrwalenia podano w tabeli, wyniki odpornosci podano w tabelach 2, 3, 4, 5.Odpornosci oceniono w skali pieciostopniowej, wedlug której 1 oznacza najgorszy wynik a 5 najlepszy.Tabela 1 Warunki utrwalania Tkanina barwiona Tkanina barwiona Tkanina barwiona Tkanina barwiona Glebokosc blekitem blekitem blekitem brunatem siarkowym wybarwienia helionowym helionowym helaktynowym D BRRL NB-BL F-2R stezenie stezenie stezenie stezenie utrwalacza pH kapieli utrwalacza pH kapieli utrwalacza pH kapieli utrwalacza pH kapieli g/l g/l g/l g/l Jasne Srednie Ciemne 5 5 25 25 40 50 4 6,5 4 6,5 5 6,5 5 5 30 30 60 60 4 6,5 4 6,5 5 6,5 5 5 30 30 60 60 4 6,5 4 6,5 5 6,5 5 5 30 30 60 60 4 6,5 4 6,5 5 6,5 Tabela 2 Rodzaj wybarwienia Blekit helionowy BRRL jasne nie utrwalona utrwalona pH 4 pH6,5 srednie nie utrwalona utrwalona pH 4 pH6,5 Woda zmiana odcienia 3-4 4-5 4-5 3 4-5 4-5 zabru¬ dzenie bieli 3 4-5 4-5 3 4-5 4-5 Pranie zmiana odcienia 3 4-5 4 2 3-4 3-4 w60°C zabru¬ dzenie bieli 3-2 4 4-5 2-3 4-3 4 Pot alkaliczny zmiana odcienia 2-3 4-5 4 2-3 4-3 4-5 zabru¬ dzenie bieli 2-3 4 4 2-3 4 4-5 Pot kwasny zmiana odcienia 3-2 4-5 4-5 2-3 4-3 4-5 zabru¬ dzenie bieli 3-2 4-5 4-5 3 4 4-5 Tarcie suche 3 4-5 4-5 3 4 4-5 mokre 2-3 4 4 2-3 4-3 3-4 ciemne nie utrwalona 2-3 3-2 2-3 2-3 2-3 2-3 2-3 2-3 3-2 2 utrwalona pH 5 4-5 4 4-5 4-5 4-5 4-5 4 4 4 3 pH6,5 4-5 4 4-5 4-5 4-5 4 4-5 4 4 34 141 (51 Tabela 3 ^ M . , Woda Pranie w 60°C Pot alkaliczny Pot kwasny Tarcie Rodzajwybarwienia ¦—. Blekitbekonowy zabru- zabru- zabru- zabru- NB-BL zmiana dzenie zmiana dzenie umiana dzenie zmiana dzenie suche mokre odcienia bieli odcienia bieli odcienia bieli odcienia bieli jasne nie utrwalona utrwalona pH 4 pH6,5 srednie nie utrwalona utrwalona pH 4 pH6,5 ciemne nie utrwalona utrwalona pH 5 pH6,5 2-3 4 4 2-3 4 4-5 2-3 4-5 4-5 2 3-4 4 2 3-4 4 2 4 4 2-3 4 4 2 4 5 3-2 4-5 4 2-3 3-4 3-4 2-3 3-4 4 2-3 4 3-4 Tabela 2 4-5 4-5 2-3 5 5 2 4-5 4-5 4 2 4 3-4 2 4-5 4-5 2 4 3-4 2 « 4-5 2 5 5 2 4-5 4-5 2 4 3-4 2 4-5 4-5 2 4 3-4 2 4 4 2 5-4 4 2 4 4 2 3-4 3-4 2 *4 3-4 2 3 3 ^ , . Woda Pranie w 60°C Pot alkaliczny Pot kwasny Tarcie Rodzajwybarwienia Blekit helaktynowy zabru- zabru- zabru- zabru- F-2Rzmiana dzenie zmiana dzenie zmiana dzenie zmiana dzenie suche mokre odcienia bieli odcienia bieli odcienia bieli odrmmu bieli jasne nie utrwalona utrwalona pH 4 pH7 srednie nie utrwalona utrwalona pH 4 pH6,5 ciemne nie utrwalona utrwalona pH 5 pH6,5 4-5 5 5 4-5 5 5 4-5 5 5 4 5 5 4 5 5 4 5 5 4-5 5 5 4-5 5 5 4-5 5 5 4 5 5 4 5 5 4-3 5 5 4-5 5 5 4-5 5 5 4-5 5 5 4 5 5 4 5 5 4-5 5 5 4-5 5 5 4 5 5 4-5 4-5 5 4 5 5 4 5 5 4-5 5 5 3 4-5 5 3 4-5 4-5 3 4-5 4-5 2 4-5 4-5 2 4 4 2 4 4-5 Tabela 5 „ a . Woda Pranie w 60°C Potalkaliczny Potkwasny Tarcie Rodzaj wybarwienia^__ Brunat siarkowyD zabru- zabru- zabru- zabru- zmiana dzenie zmiana dzenie zmiana dzenie zmiana dzenie suche mokre odcienia bieli odcienia bieli odcienia bieli odcienia bieli jasne nie utrwalona utrwalona pH 4 pH6,5 srednie nie utrwalona utrwalona pH 4 pH6,5 nie utrwalona ciemne utrwalona pH 5 pH6,5 4-5 5 5 4 5 5 3-4 5 5 4-5 5 5 3-4 5 5 3-4 4-5 4-5 4 5 5 3-4 5 5 4 5 5 4 5 5 3-4 4-5 4-5 3-4 4-5 4-5 34 4-5 4-5 4 5 4-5 M 5 5 34 4-5 4-5 4 5 4-5 3-4 4 4 4 5 5 3-4 5 5 4 4-5 4-5 34 5 4-5 3-4 4-5 4-5 W 4-5 4-5 3 4-5 4 3 5 4-5 3 5 4-5 2-3 4 4 2-3 4 4 2 4-5 4 «- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób utrwalania wybarwien wyrobów wlókienniczych barwnikami bezposrednimi, bez¬ posrednimi bezbenzydynowymi reaktywnymi i siarkowymi, w oparciu o produkty kondensacji dwuacyjanodwuamidu i formaliny przez nasycenie w temperaturze powyzej 10°C, odzymanie i suszenie, znamienny tym, ze wybarwiony wyrób wlókienniczy poddaje sie obróbce w wodnym roztworze o pH w zakresie 4-6,5 uzyskanym przez dodatek kwasu organicznego, w temperaturze141651 5 10-80°C, zawierajacym w litrze kapieli 5-60 g srodka, w przeliczeniu na sucha mase, otrzymanego przez kondensacje 1 mola dwucyjanodwuamidu z 0,71 mola octanu sodowego, 2,64 mola formal¬ dehydu i 2,18 mola soli amonowej, po czym wyrób odzyma sie i suszy. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sól amonowa stosuje sie chlorek amonu, siarczan amonu, azotan amonu lub ich mieszanine w proporcji 1:1:1. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwas organiczny stosuje sie kwas mrów¬ kowy, kwas octowy, lub kwas szczawiowy. PLThe subject of the invention is a method of fixing dyed fabrics and knitted fabrics with direct, direct, benzidine-free, reactive and sulfur dyes. A special process of chemical treatment of fabrics and knitted fabrics is dyeing and printing. Dyeing with direct dyes of fabrics and knitted fabrics made of cellulose fibers show low resistance to washing and washing, dry and wet friction. Dyes with direct benzidine-free dyes show especially low resistance to water and sweat. Dyes with reactive and sulfur dyes show low resistance to friction, and also low resistance to friction are shown by fabrics and knitted fabrics printed with these dyes. Low resistance to wet factors and friction of dyes on fabrics and knitted fabrics with direct dyes, especially direct benzidine-free, reactive dyes. and sulfur compounds result from the nature of their chemical structure and the conditions under which they are applied to fabrics and knitted fabrics. Dyes are applied to fabrics and knitted fabrics in an aqueous environment with increased temperature, in the presence of agents that facilitate their solubility and transfer from the solution to the fiber. Dyes directly applied to the fiber in the dyeing process, once again in the aqueous environment, show a tendency to transfer from the solution to the solution. In addition, these dyes also show low resistance to dry and wet rubbing. Dyeing of fabrics and knitted fabrics with reactive and sulfur dyes shows only low resistance to dry and wet friction. Attempts were made to remove these defects in various ways. There is an extensive literature on this subject, including "Dyeing with direct dyes" by J. Turski and others 1956? "Laboratory for the chemical treatment of fibers" edited by J. Majzner, 1964 and German patents No. 10050, No. 11061, British Patent No. 823 405, No. 722 321 and Polish Patent Specification No. 125 540. In order to give colored products better resistance to wet agents and friction, metal salt carcinogens were used. Another way to improve the color fastness to wet factors was the use of active coupling by diazotizing the dye on the fiber and combining it with an inert component. This increases the particle size of the dye and thus increases the resistance to wet agents. Dyes were also fixed by passive bonding. The active ingredient was an aromatic amine and a passive dye. Fixing also involved enlarging the dye particle. The possibility of condensation of the amino groups of the dye with formaldehyde under appropriate conditions was also used. This process also consisted in enlarging the dye molecule. Methods of improving the dye-fastness of textiles with direct dyes by treating with metal salts, active and passive coupling and condensation with formalin were not accepted due to an unfavorable change in shade. cationic agents have been used for textiles. They were used at elevated temperatures for all types of dyes, regardless of their cloud structure. These fixers are produced in the form of dicyanodiamide and formalin, they are characterized by high-molecular, active cations, which form a sparingly soluble ionic bond with the dye anion. In addition, these fixers undergo further condensation during drying, forming an insoluble resin that protects against the effects of dyes and dyes. It increases resistance to friction. Polish patent specification No. 125 540 describes a method of fixing the color of textiles by subjecting them to a one-stage treatment in an aqueous solution with a pH of 5-9, containing 10-80 g of 50% aqueous solution per liter obtained by condensation of 40 parts by weight Diyanodiamide, 182 parts by weight of 36% aqueous formaldehyde solution, 388 parts by weight of ammonium nitrate and 50 parts by weight of methanol, after which the product is recovered and dried. Dyeing textile products using the above-mentioned method with high-molecular fixatives improves the resistance of the product to wet factors and friction, but not with but always satisfactorily. Particularly with dark stains, good abrasion resistance cannot be obtained. In addition, the methods of using these fixers do not protect the dyeing of textiles against the reduction of lightfastness. Fixing the dyeing of textiles with direct benzidine-free dyes by the above-mentioned method, high-molecular fixatives do not improve the dyeing of alkaline and acid sweat and water. The aim of the invention was to find such a solution. fabrics and knitted fabrics dyed with direct, direct, benzidine-free, reactive and sulfur dyes were resistant to wet factors and friction, especially to acid and alkaline sweat and water. The essence of the invention consists in the fact that the method of dyeing fabrics and knitted fabrics with direct, direct benzidine-free dyes, reactive and sulfur compounds are treated in an aqueous solution at a temperature of 10-80 ° C, with a bath pH in the range of 4-6.5 obtained by the addition of an organic acid, containing 5-60 g / l of fixative, obtained by condensation of 1 mole dicyanodiamide with 0.71 moles of sodium acetate, 2.64 moles of formaldehyde, 2.18 moles of ammonium salt, and then recover the color-fixed product and dry in a known manner. As the ammonium salt, ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium nitrate or a mixture thereof in a ratio of 1: 1: 1 are used. As the organic acid, formic acid, acetic acid or oxalic acid are used. Use in the method according to the invention to fix the dyeing of fabrics and knitted fabrics with direct, direct benzidine-free, reactive and sulfur dyes, a fixative in the form of a diocyanediamide condensate, formaldehyde and sodium acetate, and ammonium salt. The application allows to maintain a constant pH of the bath and prevents the release of free formaldehyde. The dyeing of fabrics and knitted fabrics fixed according to the invention with direct, direct benzidine, reactive and sulfur dyes are resistant to wet factors and rubbing, especially dyes with direct benzidine dyes have permanent effects in resistance to alkaline and acid sweat and water. These resistances correspond to the Polish standards. Fixed dyes on textiles during drying and storage do not undergo hydrolysis with release of free formaldehyde. 141651 3 Example. The fabric containing 100% cellulose fibers was dyed in a known method with dyes: direct, helion blue BRRL, direct benzidine-free, NB-BL helionite blue, reactive, helactin blue F-2R and sulfur, light sulfur brown and light brown. dark. The light color was 1% dyeing, medium 3% dyeing and dark 6% dyeing. Concentration was related to the weight of the dyed fabric. The dyed fabric was fixed by continuous padding in a solution containing 5-60 g of fixative per liter, based on dry weight, obtained by condensation of 1 mole of di-cyanediamide with 0.71 moles of sodium acetate, 2.64 moles of formaldehyde and 2.18 moles. with moles of ammonium chloride. The padding was carried out at a bath temperature of 60-70 ° C and a pH of 4-6.5, then the watered fabric was dressed, leaving an 80% solution in it in relation to the weight of the fabric. Then, the fixed fabric was dried at 110 ° C. were tested according to PN on the following factors: - water according to PN-63 / P-04910 - sweat according to PN-71 / P-04914 - washing according to PN-71 / P-04912 method 3 - friction according to PN-63 / P- 04908 Fixing conditions are given in table, resistance results are given in tables 2, 3, 4, 5 Resistance is rated on a five point scale, where 1 is the worst and 5 the best. Table 1 Fixing conditions Dyed fabric Dyed fabric Dyed fabric Depth blue blue blue sulfur brown staining helionic helionic helactin D BRRL NB-BL F-2R concentration concentration concentration of the fixer pH of the fixer bath pH of the fixer pH of the fixer bath pH of the bath g / lg / lg / lg / l Light Medium Dark 5 5 25 25 40 50 4 6.5 4 6.5 5 6.5 5 5 30 30 60 60 4 6.5 4 6.5 5 6.5 5 5 30 30 60 60 4 6.5 4 6.5 5 6.5 5 5 30 30 60 60 4 6.5 4 6.5 5 6.5 Table 2 Color type Helion blue BRRL light not fixed fixed pH 4 pH 6.5 medium not fixed fixed pH 4 pH 6.5 Water shade change 3-4 4-5 4-5 3 4-5 4-5 whiteness 3 4-5 4-5 3 4-5 4-5 Wash change shade 3 4-5 4 2 3-4 3-4 w60 ° C white soil 3-2 4 4-5 2-3 4-3 4 alkaline sweat shade change 2-3 4-5 4 2-3 4-3 4-5 whiteness 2-3 4 4 2 -3 4 4-5 acid sweat change of shade 3-2 4-5 4-5 2-3 4-3 4-5 whiteness 3-2 4-5 4-5 3 4 4-5 dry friction 3 4 -5 4-5 3 4 4-5 wet 2-3 4 4 2-3 4-3 3-4 dark uncured 2-3 3-2 2-3 2-3 2-3 2-3 2-3 2 -3 3-2 2 fixed pH 5 4-5 4 4-5 4-5 4-5 4-5 4 4 4 3 pH6.5 4-5 4 4-5 4-5 4-5 4 4-5 4 4 34 141 (51 Table 3 ^ M. , Water Wash at 60 ° C. Alkaline sweat. Acid sweat. Rubbing Type of coloration ¦—. Blue whitewash soiling - soiling - soiling - NB-BL change dyeing change dyeing change dyeing change dry wet shades of white shade of white shade of white shade of white shade of light not fixed fixed pH 4 pH6.5 medium not fixed fixed pH 4 pH6.5 dark no fixed fixed pH 5 pH 6.5 2-3 4 4 2-3 4 4-5 2-3 4-5 4-5 2 3-4 4 2 3-4 4 2 4 4 2-3 4 4 2 4 5 3 -2 4-5 4 2-3 3-4 3-4 2-3 3-4 4 2-3 4 3-4 Table 2 4-5 4-5 2-3 5 5 2 4-5 4-5 4 2 4 3-4 2 4-5 4-5 2 4 3-4 2 «4-5 2 5 5 2 4-5 4-5 2 4 3-4 2 4-5 4-5 2 4 3-4 2 4 4 2 5-4 4 2 4 4 2 3-4 3-4 2 * 4 3-4 2 3 3 ^,. Water Wash at 60 ° C Alkaline perspiration Acid sweat Rubbing Type of coloration Helactin blue soiling - soiling - soiling - soiling - F-2R Variation variation variation shifting variation shifting dry dry wet shade of white shade of white shade of white odor white light not fixed fixed pH 4 pH7 medium not fixed fixed pH 4 pH 6.5 dark un fixed fixed pH 5 pH6.5 4-5 5 5 4-5 5 5 4-5 5 5 4 5 5 4 5 5 4 5 5 4-5 5 5 4-5 5 5 4-5 5 5 4 5 5 4 5 5 4-3 5 5 4-5 5 5 4-5 5 5 4-5 5 5 4 5 5 4 5 5 4-5 5 5 4-5 5 5 4 5 5 4-5 4-5 5 4 5 5 4 5 5 4-5 5 5 3 4-5 5 3 4-5 4-5 3 4-5 4-5 2 4-5 4-5 2 4 4 2 4 4-5 Table 5 “a. Water Wash at 60 ° C Pot-alkaline Acidic Rubbing Type of dyeing ^ __ Sulfur brown D soiling - soiling - soiling - change of pollution change operation change effect change operation dry wet shade of white shade of white shade of white shade of light not fixed fixed pH 4 pH6.5 medium not fixed fixed pH 4 pH6.5 not fixed dark fixed pH 5 pH6.5 4-5 5 5 4 5 5 3-4 5 5 4-5 5 5 3-4 5 5 3-4 4-5 4-5 4 5 5 3-4 5 5 4 5 5 4 5 5 3-4 4-5 4-5 3-4 4-5 4-5 34 4-5 4-5 4 5 4-5 M 5 5 34 4- 5 4-5 4 5 4-5 3-4 4 4 4 5 5 3-4 5 5 4 4-5 4-5 34 5 4-5 3-4 4-5 4-5 W 4-5 4-5 3 4-5 4 3 5 4-5 3 5 4-5 2-3 4 4 2-3 4 4 2 4-5 4 - Claims 1. Method of fixing the dyeing of textiles with direct, non-indirect, benzidine-free reactive and based on the condensation products of the diacyanodiamide and formalin by saturation at a temperature above 10 ° C, odimening and drying, characterized in that the dyed textile product is treated in an aqueous solution a solution with a pH in the range of 4-6.5 obtained by the addition of an organic acid at the temperature of 141 651 5 10-80 ° C, containing 5-60 g of the agent per liter of bath, calculated on a dry basis, obtained by condensation of 1 mole of cyanediamide with 0 71 moles of sodium acetate, 2.64 moles of formaldehyde and 2.18 moles of ammonium salt, and then the product is recovered and dried. 2. The method according to claim The process of claim 1, wherein the ammonium salt is ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium nitrate or a mixture thereof in a ratio of 1: 1: 1. 3. The method according to p. The process of claim 1, wherein the organic acid is formic acid, acetic acid, or oxalic acid. PL