Przedmiotem wynalazku jest kapiel do elektrolitycznego cynkowania w urzadzeniach stacjonarnych i obrotowych.Znane sa rózne kapiele do nakladania blyszczacych powlok cynkowych w urzadzeniach obrotowych i stacjonarnych. Sa to kapiele alkaliczno-cyjankowe, które zawieraja rozpusz¬ czalny zwiazek cynku, wodorotlenek sodowy i duza ilosc toksycznych cyjanków oraz wyblysz- czacze.Znane jest otrzymywanie powlok cynkowych z kapieli aminochlorkowych. Jednak z uwa¬ gi na duza agresywnosc w stosunku do drogich urzadzen galwanicznych i obrabianych w nich detali, kapiele te sa nieekonomiczne. Nie nadaja sie tez do nakladania powlok powyzej 10 yum, poniewaz naprezenia wlasne powlok sa dosc duze i powoduja pekanie i zluszczanie sie powlo¬ ki. Zywotnosc kapieli aminochlorkowych jest tez bardzo krótka z uwagi na szybkie zanie¬ czyszczenie metalami ciezkimi, szczególnie zelazem, pochodzacym najczesciej z rozpuszczania sie w kapieli metalowych opilków i wiórów oderwanych podczas cynkowania od uprzednio me¬ chanicznie skrawanych detali, np, srub, nakretek itp.Wada elektrolitycznego cynkowania z uzyciem kapieli alkaliczno-cyjankowych jest zawartosc duzych ilosci silnie toksycznych cyjanków. Natomiast konieczna obróbka scieków wymaga kosztownych urzadzen, które kilkakrotnie zwiekszaja koszty procesu cynkowania. Po¬ nadto w trakcie cynkowania elementów stalowych, czesc zelaza rozpuszcza sie w kapieli two¬ rzac kompleksowe sole zelazi- i zelazocyjankowe. Sole te sa bardzo trwale i nie ulegaja rozkladowi przy obróbce podchlorynem, a przy tym ciagle i sukcesywnie zatruwaja naturalne srodowisko. Duza ilosc nierozpuszczalnych soli cyjankowych znajduje sie w osadach i szla¬ mach poneutralizacyjnych.Znane sa takze mniej toksyczne i mniej kosztowne kapiele do cynkowania. Sa to ka¬ piele nie zawierajace cyjanków. Oparte sa na roztworze cynkanu sodowego l/lub potasowego z nadmiarem wodorotlenków, których pH jest wieksze od 12, Ten typ kapieli bez dodatkowych zwiazków daje matowa, proszkowa, gabczasta powloke o zlym wygladzie, absolutnie nie nada¬ jaca sie do celów przemyslowych. Do poprawy jakosci tych powlok stosuje sie wyblyszczacze, którymi przewaznie sa zwiazki organiczne.2 140 547 Jako substancje wyblyszczajace znane sa z opisdw patentowych USA nr 2 791 554 i 3 227 683 oligomery utworzone w reakcji epichlorohydryny z amoniakiem i/lub etyleno- dwuamina i/lub szesciometylenoczteroamina, zas z opisów patentowych USA nr 3 869 358, 3 871 974, 3 806 054, 3 957 595, 4 166 778 - czwartorzedowe poliaminy utworzone w wyniku reakcji alifatycznych poliamin z epichlorohydryna i innymi zwiazkami alkilujacymi. W opi¬ sach patentowych USA nr 3 954 575, 3 803 008, 3 927 789. 4 045 306, 4 188 271 opisane jest wykorzystanie produktów reakcji epichlorohydryny ze zwiazkami wybranymi z grupy pi¬ rydyn, piperydyn, pirazoli, oksazoli itp. W opisie patentowym USA nr 3 974 045 przedsta¬ wiono zastosowanie polimerów otrzymanych w wyniku reakcji epichlorohydryny ze zwiazkami heterocyklicznymi wybranymi z grupy imidazoli, piroli i alifatycznych amin, szesciomety- lenoczteroaminy i amoniaku.Z polskiego opisu patentowego nr 87 826 znane jest wykorzystanie produktów konden¬ sacji tiokarbamidu z adduktem alifatycznej poliaminy z 1-chloro-2,3-epoksypropanem, zas z opisu nr 99 680 - produktów kondensacji glikoli z epichlorohydryna i aminami, alifatycz¬ nymi poliaminami. W polskim opisie patentowym nr 120 .995 przedstawiono stosowanie wodo- rozpuszczalnego oligomeru otrzymanego w wyniku reakcji alifatycznej alkanoloaminy i dwu- aminy z epichlorohydryna i kationowego polimeru otrzymanego w wyniku reakcji alifatycznych poliamin z epichlorohydryna oraz aromatycznego merkaptalu, otrzymanego w wyniku reakcji hydroksyaldehydów z merkaptotiazolami.Dotychczas otrzymywane i stosowane dodatki wyblyszczajace umozliwiaja nakladanie blyszczacych powlok cynkowych z reguly przy wyzszych gestosciach pradu, natomiast w za¬ kresie niskich gestosci pradu powloki cynkowe sa szare i matowe, a czesto brak jest pokry¬ cia. W zwiazku z tym kapiel ma niewielka wglebnosc i nie nadaje sie do cynkowania detali o skomplikowanych ksztaltach, jak równiez do pracy w urzadzeniach obrotowych. Wydajnosc pradowa jest tez niezadawalajaca, np» przy 3 A/dm wynosi okolo 7596, a to powoduje na- wodorowanie i kruchosc podloza stalowego. Nalozone powloki cynkowe latwo ulegaja tlusz¬ czeniu i sa kruche, co przy powlokach grubszych, ponad 8 mikrometrów, uniemozliwia dalsza obróbke mechaniczna i plastyczna. Powazny tez problem stanowi zluszczanie sie osadzanych powlok cynkcwych, bardzo czesto po kilku lub kilkunastu dniach od momentu nalozenia. Te zluszczajace^ sie powloki zawieraja w swej strukturze ponad 1% wegla, zas dla porównania zawartosc wegla w powlokach nakladanych z wysokocyjankowych kapieli wynosi tylko 0,10-0,15#.Znane sa wyblyszczacze do alkalicznych kapieli do cynkowania, które spelniaja sta¬ wiane wymagania. Wyblyszczacze te sa produkowane przez firme Nitto Dosaki Kabushiki Kaisha z Japonii oraz przez firme Kabushiki Kaisha Japan Metal Finishing Company. Sa one opaten¬ towane w RFN za nr 2 608 644 i 2 710 008. Przedmiotem tych patentów jest polisulfon poli¬ aminy piperydyniowej. fblimery otrzymane ze zwiazkami sulfoalkilujacymi znane sa takze z opisu patentowego USA nr 4 022 676 i opisu francuskiego nr 2 402 717. W opisie patentowym W. Brytanii nr 2 030 177 A opisano acylowana i sulfoalkilowana polietylenopoliamine, zas w amerykanskim opisie patentowym nr 4 210 500 opisano produkt reakcji polihydroksyetylowa- nej poliaminy z sulfonianem 3-halo-2-hydroksypropanu. Jednak wyblyszczacze te sa bardzo drogie, ze wzgledu na wysoka cene skladników i skomplikowana synteze.Celem wynalazku jest opracowanie kapieli do cynkowania w urzadzeniach stacjonar¬ nych i obrotowych, która umozliwialaby nakladanie blyszczacych, plastycznych, o malej za¬ wartosci wegla i duzej wydajnosci katodowej powlok cynkowych. Dodatki wyblyszczajace bylyby stabilne w kapieli, stosowane w niewielkim stezeniu, nie kompleksowalyby cynku w sciekach, * tanie i oparte na latwo dostepnych skladnikach oraz na nieskomplikowanej, prostej syntezie.Cel ten zostal osiagniety przez opracowanie skladu kapieli do elektrolitycznego na- kladania powlok cynkowych, w której cynk wystepuje w postaci kompleksu Zn/OH/T , a zwiaz¬ kiem kompleksotwórczym i przewodzacym jest wodorotlenek sodowy i/lub potasowy. Kapiel za-140 547 3 wiera 5-50 g/dm5 rozpuszczalnego zwiazku cynku i 50-250 g/dm5 wodorotlenku sodu i/lub po¬ tasu* W kapieli wedlug wynalazku poza wyzej wymienionymi skladnikami, znajduje sie 0,2- -20 g/dnr wodorozpuszczalnych poli/alifatycznoamonio-amino-benzeno-sulfobetain/ o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, w którym n oznacza liczbe calkowita od 0 do 3, a oznacza liczbe calkowita zawarta pomiedzy 5-200, R jest alkilem o 1-4 atomach wegla lub hycroksy- alkilem o 2-4 atomach wegla, JL oznacza reszte alkilenowa lub hydroksyalkilenowa o 2-4 ato¬ mach wegla w lancuchu. Me oznacza wodór, atom metalu alkalicznego, cynk, amoniak lub alka- noloamine o zawartosci 2-4 atomów wegla (korzystnie, gdy Me=H, lub Me=Na). Poli/alifatycz- noamonio-amino-benzeno-sulfobetaina/ pochodzi przykladowo z 2-aminoetanolu, chlorku chlo- rocholiny, kwasu 1-amino-4-benzenosulfonowego, epihalogenohydryny, zas jako epihalogenohy- dryne, korzystnie stosuje sie 1-chloro-2,3-epoksypropan, 1-fluoro-2,3-epoksypropan, 1-bro- mo-2,3-epoksypropan, 1-jodo-2,3-epoksypropan, 1-chloro-2,3-epoksybutan, 1-bromo-2,3-epoksy- butan, 1-jodo-2,3-epoksybutan.Poli/alifatycznoamonio-amino-benzeno-sulfobetaine/ o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku wytwarza sie znanymi sposobami w temperaturze 295-400 K„ pod cisnieniem normal¬ nym lub podwyzszonym, z katalizatorem lub bez. Jako rozpuszczalnik reakcji zalecana jest woda,•ale moga byc równiez uzyte alkohole, glikole, etery, estry, ketony, weglowodory ali¬ fatyczne i aromatyczne* Hosc molowa substratów moze byc zmieniona w celu uzyskania poli/ alifatycznoamonio-amino-benzeno-sulfobetain/ o róznych ciezarach czasteczkowych i struktu¬ rze, a tym samym i zmiennych wlasciwosciach wyblyszczajacych* Skladniki kapieli wedlug wynalazku moga byc uzyte do sporzadzania jej bez oczysz¬ czania z produktów ubocznych i substratów, w stezeniach wyzej przedstawionych. Moga tez byc uprzednio osuszone i oczyszczone ze sladowych ilosci nieprzereagowanych substratów i pro¬ duktów ubocznych metodami destylacji i krystalizacji lub ekstrakcji rozpuszczalnikowej.Przedmiot wynalazku zostal objasniony w podanych ponizej przykladach, bez ograni¬ czenia jego zakresu.Przyklad I. Tlenek cynku ZnO - 15t4 g/dm , wodorotlenek sodowy NaOH - 125 g/dm , poli/alifatycznoamonio-amino-benzeno-sulfobetaina/ o podanym wzorze ogólnym, gdzie n=3, m=20, Re-CH^R^-C^CH/OH/C^-f Me=Na - 4,6 g/dnr. Kapiel zostala przetestowana w komórce Kulla, przy uzyciu anody cynkowej NNO i plytki stalowej. W czasie elektrolizy przez komórke plynal prad o natezeniu 2A przez 600 s, temperatura kapieli wynosila 305°K.W wyniku otrzymano na plytce gladka, pólblyszczaca powloke cynkowa bez naprezen w zakresie gestosci pradu 0,1-8 A/dm • Przykl ad II. Do kapieli przedstawionej w przykladzie I dodano 0,6 g/dnr sodowego hydroksysulfonianu 4-metoksybenzaldehydu i ponownie przetestowano w tych samych warunkach. Na plytce otrzymano gladka, blyszczaca powloke cynkowa bez naprezen w zakresie gestosci pradu 0,7-10 A/dm2.Przyklad III. Siarczan cynku ZnSO^.TJ^O - 80 g/dm5, wodorotlenek sodowy NaOH - 80 g/dm5, wodorotlenek potasowy KOH - 80 g/dm5, poli/alifatycznoamonio-amino-ben- zeno-sulfobetaina/ o podanym wzorze ogólnym, gdzie n=0, m=40, R=-C2He• R-|—CIECIU-, Me»K - -5,2 g/dm5. Kapiel zostala przetestowana w komórce Hulla, przy uzyciu anody cynkowej E00 i plytki stalowej. W czasie elektrolizy przez komórke plynal prad o natezeniu 1A przez 1000 s, temperatura kapieli wynosila 303°K. Na plytce otrzymano gladka, pólblyszczaca po¬ wloke cynkowa bez naprezen w zakresie gestosci pradu 0,3-10 A/dm .Przyklad IV. Do kapieli opisanej w przykladzie III dodano 0,15 g/dnr' chlorku 1-benzylo-3-pirydyniokarboksylowego. W wyniku, na plytce otrzymano powloke cynkowa gladka, blyszczaca i bez naprezen w zakresie gestosci pradu 0,5-12 A/dm . Pólblyszczaca powloke otrzymano w zakresie gestosci pradu ponizej 0,5 A/dm .I 140 547 Przyklad V« Octan cynku Zn/CH^COO^ - 60 g/dm , wodorotlenek sodowy NaOH - 140 g/dur f weglan sodowy Na2C0, - 30 g/dnr f tiosemikarbazon 3,4-metylenodioksybenzoeso- wy - 0,5 g/dnr, chlorek 1-benzylo-3-pirydyniokarboksylowy - 0,15 g/dnr. Kapiel zostala przetestowana w komórce Hullaf przy uzyciu anody cynkowej NNO i plytki stalowej. W czasie elektrolizy przez komórke plynal prad o natezeniu 2 A przez 600 s, temperatura kapieli wy¬ nosila 308°K. W wyniku elektrolizy uzyskano powloke szara, malo przyczepna, przy wyzszych gestosciach pradu - proszkowa, nie nadajaca sie do procesów przemyslowych.Przyklad VI. Do kapieli przedstawionej w przykladzie V dodano 5,2 g/dnr poli/alifatycznoamonio-amino-benzeno-sulfobetainy/ o podanym wzorze ogólnym, takiej, jaka uzyto w przykladzie I i ponownie przetestowano w tych samych warunkach. Na plytce otrzyma¬ no gladka, blyszczaca i bez naprezen powloke cynkowa w zakresie gestosci pradu 0,1-10 A/dm • Przeprowadzono test kontrolny na przyczepnosc cynku na plytkach stalowych pokrytych w kapieli wedlug wynalazku. Test przeprowadzono zgodnie z norma RJ-79/H-04607 metoda rys i tarcia. Badane powloki cynkowe nie wykazaly zluszczen, odwarstwien lub pecherzy.Jako substancje uzupelniajace do kapieli wedlug wynalazku mozna dodawac jeden lub kilka srodków wyblyszczajacych. Takimi srodkami wyblyszczajacymi sa, przykladowo, naturalne i/lub syntetyczne polimery takie jak: zelatyna, alkohol poliwinylowy, guma, kazeina, kopo¬ limery i hómopolimery kwasu akrylowego i/lub metaakrylowego i inne, czwartorzedowe zwiazki pirydyniowe, poliaminy, pochodne tiomocznika, tiazole, cukry proste i zlozone, organiczne kwasy, alifatyczne i aromatyczne aldehydy.Kapiel do elektrolitycznego cynkowania wedlug wynalazku moze pracowac w sposób cia¬ gly lub przerywany i od czasu do czasu skladniki kapieli musza byc uzupelniane w oparciu o wyniki przeprowadzonych laboratoryjnie analiz i testów. Uzupelniajace skladniki moga byc dodawane pojedynczo lub w zestawie.Zastrzezenie patentowe Kapiel do elektrolitycznego cynkowania, zawierajaca 5-50 g/dnr rozpuszczalnego zwiazku cynku i 50-250 g/dnr wodorotlenku sodu i/lub potasu, znamienna tym, ze zawiera 0,2-20 g/dnr wodorozpuszczalnych poli/alifatycznoamonio-amino-benzeno-sulfo- betain/ o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, w którym n oznacza liczbe calkowita, od 0 do 3, m oznacza liczbe calkowita zawarta pomiedzy 5-200, R jest alkilem o 1-4 ato¬ mach wegla lub hydroksyalkilem o 2-4 atomach wegla, R- oznacza reszte alkilenowa lub hy¬ droksyalkilenowa o 2-4 atoma eh wegla w lancuchu, Me oznacza wodór, atom metalu alkalicz¬ nego, cynk, amoniak lub alkanoloamine o zawartosci 2-4 atomów wegla, korzystnie gdy Me=H lub Me«Na.R ¦N— R — N—R<4- R-N-R m Pracownia Poligraficzni UP PRL. Naklad 100 Cena 220 zl PLThe subject of the invention is a bath for electroplating in stationary and rotary devices. Various baths for the application of shiny zinc coatings in rotary and stationary devices are known. These are alkali-cyanide baths, which contain a soluble zinc compound, sodium hydroxide and a large amount of toxic cyanides and bleaching agents. It is known to obtain zinc coatings from amino chloride baths. However, due to the high aggressiveness towards expensive electroplating devices and details processed in them, these baths are uneconomical. They are also not suitable for overcoating over 10 µm, as the inherent stress of the coatings is quite high and causes the coating to crack and peel. The service life of aminochloride baths is also very short due to the rapid contamination with heavy metals, especially iron, most often coming from the dissolution of metal filings and chips in the bath, detached during galvanizing from previously mechanically cut details, e.g. screws, nuts, etc. electrolytic galvanizing with the use of alkaline-cyanide baths is the content of large amounts of highly toxic cyanides. On the other hand, the necessary treatment of sewage requires expensive devices that increase the costs of the galvanizing process several times. In addition, during the galvanizing of steel elements, some of the iron dissolves in the bath to form iron and iron cyanide complex salts. These salts are very persistent and do not decompose during the treatment with hypochlorite, and at the same time continuously and successively pollute the natural environment. A large amount of insoluble cyanide salts are found in sediments and post-neutralization slurries. There are also known less toxic and less expensive galvanizing baths. They are cyanide-free baths. They are based on a solution of sodium and / or potassium zincate with an excess of hydroxides, the pH of which is greater than 12. This type of bath without additional compounds gives a matte, powdery, spongy coating with a bad appearance, absolutely unsuitable for industrial purposes. To improve the quality of these coatings, brighteners, which are usually organic compounds, are used.2 140 547 Oligomers formed by the reaction of epichlorohydrin with ammonia and / or ethylene diamine and / from US Pat. Nos. 2 791 554 and 3 227 683 are known as brighteners. or hexomethylene tetramine, and from U.S. Patent Nos. 3,869,358, 3,871,974, 3,806,054, 3,957,595, 4,166,778, quaternary polyamines formed by reacting aliphatic polyamines with epichlorohydrin and other alkylating compounds. U.S. Patent Nos. 3,954,575, 3,803,008, 3,927,789, 4,045,306, 4,188,271 describe the use of reaction products of epichlorohydrin with compounds selected from the group of pyridines, piperidines, pyrazoles, oxazoles and the like. U.S. Patent No. 3,974,045 describes the use of polymers obtained by reacting epichlorohydrin with heterocyclic compounds selected from the group of imidazoles, pyrroles and aliphatic amines, hexamethylene tetraamine and ammonia. Polish Patent No. 87,826 describes the use of thiocarbamide condensation products with an adduct of an aliphatic polyamine with 1-chloro-2,3-epoxypropane, and from description No. 99,680 - condensation products of glycols with epichlorohydrin and amines, aliphatic polyamines. The Polish patent specification No. 120,995 describes the use of a water-soluble oligomer obtained by reacting an aliphatic alkanolamine and diamine with epichlorohydrin and a cationic polymer obtained by reacting aliphatic polyamines with epichlorohydrin and aromatic mercaptal obtained by reacting hydroxyaldehydes with mercaptothiazoles. The polishing additives obtained and used make it possible to apply glossy zinc coatings as a rule at higher current densities, while in the range of low current densities the zinc coatings are gray and dull, and often there is no coating. As a result, the bath has little depth and is not suitable for the galvanizing of details with complex shapes, as well as for work in rotary devices. The current efficiency is also unsatisfactory, for example, at 3 A / dm it is around 7596, which causes hydration and brittleness of the steel substrate. The applied zinc coatings are easy to grease and are brittle, which, with thicker coatings, over 8 micrometers, makes further mechanical and plastic processing impossible. A serious problem is also the peeling off of the deposited zinc coatings, very often after a few or several days from the moment of application. These exfoliating coatings contain more than 1% of carbon in their structure, while for comparison, the carbon content of coatings applied from high-cyanide baths is only 0.10-0.15%. There are known brighteners for alkaline galvanizing baths, which meet the solid requirements. These brighteners are manufactured by Nitto Dosaki Kabushiki Kaisha of Japan and by Kabushiki Kaisha Japan Metal Finishing Company. They are patented in Germany under Nos. 2,608,644 and 2,710,008. The subject of these patents is poly-piperidinium polysulfone. Fblimers prepared with sulfoalkylating compounds are also known from U.S. Patent No. 4,022,676 and French Patent No. 2,402,717. United Kingdom Patent No. 2,030,177 A describes acylated and sulfoalkylated polyethylene polyamine, and U.S. Patent No. 4,210,500 describes the reaction product of a polyhydroxyethylated polyamine with a 3-halo-2-hydroxypropane sulfonate. However, these brighteners are very expensive due to the high cost of the ingredients and the complicated synthesis. The aim of the invention is to develop a galvanizing bath in stationary and rotating equipment, which would enable the application of shiny, plastic, low carbon content and high cathodic efficiency of the coatings. zinc. Rinse aid additives would be stable in the bath, used in low concentration, would not complex zinc in the sewage, * cheap and based on easily available ingredients and simple, simple synthesis. This goal was achieved by developing the composition of the bath for the electrolytic application of zinc coatings, wherein the zinc is in the form of a Zn / OH / T complex and the complexing and conducting compound is sodium and / or potassium hydroxide. Bath with 140 547 3 contains 5-50 g / dm5 of a soluble zinc compound and 50-250 g / dm5 of sodium and / or potassium hydroxide * In the bath according to the invention, in addition to the above-mentioned ingredients, there is 0.2-20 g (dnn of water-soluble poly (aliphaticammonium-amino-benzene-sulfobetaines) with the general formula shown in the figure, where n is an integer from 0 to 3, and is an integer comprised between 5-200, R is an alkyl with 1-4 carbon atoms or with hycroxyalkyl with 2 to 4 carbon atoms, JL is an alkylene or hydroxyalkylene residue with 2 to 4 carbon atoms in the chain. Me is hydrogen, alkali metal, zinc, ammonia or alkanolamine with 2-4 carbon atoms (preferably Me = H or Me = Na). The poly (aliphaticammonium-amino-benzenesulfobetaine) is derived, for example, from 2-aminoethanol, chlorocholine chloride, 1-amino-4-benzenesulfonic acid, epihalohydrin, and epihalohydrin, preferably 1-chloro-2, 3-epoxypropane, 1-fluoro-2,3-epoxypropane, 1-bromo-2,3-epoxypropane, 1-iodo-2,3-epoxypropane, 1-chloro-2,3-epoxybutane, 1-bromo 2,3-epoxybutane, 1-iodo-2,3-epoxybutane. Poly (aliphatic ammonium-amino-benzene-sulfobetaine) of the general formula shown in the figure are prepared by known methods at a temperature of 295-400 K under normal pressure. or elevated, with or without catalyst. Water is recommended as the reaction solvent, • but alcohols, glycols, ethers, esters, ketones, aliphatic and aromatic hydrocarbons may also be used. * The molar number of the substrates can be changed to obtain poly (aliphatic ammonium-amino-benzene-sulfobetaines) different molecular weights and structures, and hence variable gloss properties. * The bath ingredients according to the invention can be used to prepare it without treatment of by-products and substrates at the concentrations shown above. They can also be previously dried and cleaned of traces of unreacted substrates and by-products by distillation and crystallization or solvent extraction methods. The subject matter of the invention is explained in the following examples without limiting its scope. Example I. Zinc oxide ZnO - 15t4 g (dm, sodium hydroxide, NaOH - 125 g / dm, poly (aliphatic ammonium-amino-benzene-sulfobetaine) with the general formula given, where n = 3, m = 20, Re-CH 2 R 4 -C 12 CH / OH / C 1 -f Me = Na - 4.6 g / dn. The bath was tested in a Kulla cell, using an NNO zinc anode and a steel plate. During electrolysis, a current of 2A flowed through the cell for 600 s, the bath temperature was 305 ° K. The result was a smooth, semi-shiny zinc coating on the plate without stresses in the current density range 0.1-8 A / dm • Example II. To the bath of Example 1 was added 0.6 g / dn of sodium 4-methoxybenzaldehyde hydroxysulfonate and tested again under the same conditions. A smooth, shiny zinc coating was obtained on the plate, without stresses in the range of the current density 0.7-10 A / dm2. Example III. Zinc sulphate ZnSO4. TJ2 O - 80 g / dm5, sodium hydroxide NaOH - 80 g / dm5, potassium hydroxide KOH - 80 g / dm5, poly (aliphatic ammonium-amino-benzene-sulfobetaine) with the general formula given, where n = 0, m = 40, R = -C2He • R- | —CIECIU-, Me »K - -5.2 g / dm5. The bath was tested in a Hull cell using an E00 zinc anode and a steel plate. During electrolysis, a current of 1A flowed through the cell for 1000 s, the bath temperature was 303 ° K. The plate obtained a smooth, semi-shiny zinc coating without stresses in the range of the current density of 0.3-10 A / dm. Example IV. To the bath described in Example 3 was added 0.15 g / dn '1-benzyl-3-pyridinecarboxylic chloride. As a result, the plate obtained a smooth, shiny and stress-free zinc coating in the range of a current density of 0.5-12 A / dm. The semi-gloss coating was obtained in the range of the current density below 0.5 A / dm. I 140 547 Example V «Zinc acetate Zn / CH ^ COO ^ - 60 g / dm, sodium hydroxide NaOH - 140 g / dur f sodium carbonate Na2C0, - 30 g / dnr. 3,4-methylenedioxybenzoic acid-thiosemicarbazone - 0.5 g / dnr, 1-benzyl-3-pyridinecarboxylic chloride - 0.15 g / dnr. The bath was tested in a Hullaf cell using an NNO zinc anode and a steel plate. During electrolysis, a current of 2 A flowed through the cell for 600 seconds, the temperature of the bath was 308 ° K. As a result of electrolysis, a gray coating was obtained, not very adhesive, at higher current densities - powder, not suitable for industrial processes. Example VI. To the bath shown in Example V was added 5.2 g / dn of poly (aliphatic ammonium-amino-benzene-sulfobetaine) of the general formula given, as used in Example I, and tested again under the same conditions. A smooth, shiny and stress-free zinc coating was obtained on the plate in the current density range 0.1-10 A / dm. A control test for zinc adhesion was carried out on steel plates covered in a bath according to the invention. The test was carried out in accordance with the RJ-79 / H-04607 standard, crack and friction method. The tested zinc coatings showed no flaking, detachment or blistering. As bath adjuvants according to the invention, one or more rinse agents may be added. Such polishing agents are, for example, natural and / or synthetic polymers such as: gelatin, polyvinyl alcohol, rubber, casein, copolymers and homopolymers of acrylic and / or methacrylic acid and other quaternary pyridinium compounds, polyamines, thiourea derivatives, thiourea derivatives simple and complex sugars, organic acids, aliphatic and aromatic aldehydes. The electrolytic galvanizing bath according to the invention can be operated continuously or intermittently, and from time to time the bath ingredients have to be supplemented based on the results of laboratory analyzes and tests. Supplementary ingredients can be added individually or in a set. Patent claim Electroplating zinc plating bath, containing 5-50 g / dl of soluble zinc compound and 50-250 g / dl of sodium and / or potassium hydroxide, characterized by 0.2- 20 g / dnr of water-soluble poly (aliphatic ammonium-amino-benzene-sulfobetaines) with the general formula as shown in the figure, where n is an integer, from 0 to 3, m is an integer comprised between 5-200, R is an alkyl of 1-4 carbon atoms or hydroxyalkyl with 2-4 carbon atoms, R- is an alkylene or hydroxyalkylene residue with 2-4 carbon atoms in the chain, Me is hydrogen, alkali metal, zinc, ammonia or alkanolamine with a content of 2-4 carbon atoms, preferably when Me = H or Me "Na.R" N "R - N" R <4 RNR m Pracownia Poligraficzni UP PRL. Mintage 100 Price PLN 220 PL