PL13971B1 - Sposób otrzymywania amin ze zwiazków karboksylowych i ich pochodnych. - Google Patents

Description

W patentach niemieckich NNr 427858 i 455585 ppisany jest sposób wprowadzania azotu do zwiazków organicznych, który polega na tern, ze powstajaca pod dziala¬ niem katalizatorów na kwas azotowodoro- wy, dotychczas niewyodrebniona reszta iminowa NH dziala na zwiazki organiczne.Do weglowodorów jak benzen przylacza sie przytem reszta iminowa, wytwarzajac ani¬ line i zasady analogiczne wedlug równania: C6ff6 + NH = CQH5NH2 Z aldehydów powstaja nitryle luib pola¬ czenia formylowe odpowiednich amin. Ke¬ tony daja amidy kwasów, cyklowe ketony laktamy.Znaleziono, ze zwiazki karboksylowe reaguja inaczej z reszta iminowa. Przy wy¬ dzieleniu dwutlenku wegla wytwarzaja sie aminy wedlug równania: RCOOH + NH = RNH2 + C02 Przebieg reakcji prowadzi zatem do te¬ go samego rezultatu jak znany rozpad1 kwa¬ sów podlug Curtaus'a.Co do przebiegu reakcji, to nalezy przy- *) Wlasciciele patentu oswiadczyli, ze wynalazcami sa Karl Friedrich Schmidt (Ludwigshafcn n. R.Niemcy) i Senla Strzygowska (Heidelberg, Niemcy).jac, ze najpierw przylacza sie reszta imi- nowa da podwójnego wiazania wegieltlen, wytwairzajac przejsciowo produkt pod wzgledem teoretycznej wartosciowosci nie¬ nasycony o wzorze: R — C£^-— OK ^- N< który, wydzielajac wode, przechodzi dalej w R — CO— N ze reszty o tym typie wystepuja jako pro¬ dukty przejsciowe rozpadu kwasów podlug CurtWa i wiadbmo, ze w srodowisku o- bojetnem przeksztalcaja sie one w izocy¬ janiany R — N = CO, które znów w obec¬ nosci wody rozpadaja sie na aminy i dwu¬ tlenek wegla.Przebieg ten moznaby równiez wytlu¬ maczyc tern, ze z kwasu azotowodbrowego i kwasu organicznego pod wplywem kata¬ lizatorów wytwarza sie azyd kwasowy we^ dlug równania: R-^CO0H+NzH=R-^C0—Nz+RP który dalej po oddzieleniu jednej czastecz¬ ki azptu podlega przeksztalceniu Curtius'a i przechodzi w amine i dwutlenek wegla.W celu uskutecznienia rozpadu kwasu podlug Curtius'a przeprowadza sie kwas najpierw w chlorek kwasowy i przemienia go zapomoca azydku sodu w azyd, lub tez poddaje sie kwas estryfikacji i poprzez hydrazyd przeprowadza w azyd. Wszyst¬ kich tych uciazliwych czesciowo niebez¬ piecznych operacyj, wplywajacych na wy¬ dajnosc, unika sie zapomoca niniejszego sposobu, dzieki czemu udaje sie rozlozyc kwasy organiczne wzglednie ich pochodne w jednym procesie prawie przy doskona¬ lej wydajnosci w aminy, posiadajace o je¬ den atom wegla mniej.Przyklad1 L 24 g kwasu benzoesowego rozpuszcza sie w 60 cm8 stezonego kwasu siarkowego dodaje 50 cm3 chloroformu i w temperaturze 40°C wkrapla sie roztwór 13 g kwasu azotowodorowego w 100 cm3 chlo¬ roformu. Wydziela sie kwas weglowy i azot.Po ukoóczoneia wydzielaniu sie tych gazów zadaje sie warstwe kwasu siarkowego lu¬ giem potasowym az do reakcji silnie alka¬ licznej i wydzielona aniline destyluje z pa¬ ra wodna.Wydajnosc aniliny wynosi 80% teorji.Przyklad II. 27,2 g kwasu fenylooctowe¬ go poddaje sie w warunkach podanych w przykladzie I dzialaniu kwasu azotowo¬ dorowego.Otrzymuje sie 25 g (92% teorji) ben- zylaminy.Przyklad III; 29,2 kwasu adipinowego, rozpuszcza sie w 60 cm3 stezonego kwasu siarkowego i do roztworu tego wkrapla przy 400|C roztwór 21,3 g kwasu azotowo¬ dorowego w 200 cm3 chloroformu.Wywiazuje sie okolo 9 1 azotu i okolo 18 g dwutlenku wegla. Po ukonczonem wy¬ dzielaniu sie tych gazów rozciencza sie warstwe kwasu siarkowego, zobojetnia wap¬ nem i powstala czterometylenodwuamine oddziela jako zwiazek benzoilowy. Wy¬ dajnosc wynosi 83% teorji Przyklad IV. 65,5 g 2 -leucyny rozpu¬ szczonej w 130 cm3 stezonego kwasu siar¬ kowego ogrzewa sie do 40°C i wkrapla roztwór 30 g kwasu azotowodorowego w 300 cm3 chloroformu. Dalsza przeróbke wykonywa sie, jak w przykladzie III, i powstala pieciometylenodwuamine wy¬ dziela sie jako zwiazek benzoilowy lub ja¬ ko chlorowodorek. Wydajnosc wynosi 70% teorji.Przyklad V. 30,5 g bezwodnika kwasu octowego zadaje sie roztworem 26 g kwa¬ su azotowodorowego w 260 cm3 chlorofor¬ mu i do tej miesizaniny wkrapla sie 90 cm3 stezonego kwasu siarkowego. Po likonczo- nem wydzielaniu sie gazu, skladajacego sie z kwasu weglowego i azotu, zadaje sie kwas nadmiarem lugu i powstala metyla- — 2 —mine destyluje z para wodna. Wydajnosc wynosi 85% teorji. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób otrzymywania amin ze zwiaz¬ ków karboksylowych i ich pochodnych, znamienny tern, ze ciala te w obecnosci ka¬ talizatorów poddaje sie dzialaniu kwasu azotowodorowego. Knoll A. G. Chemische Fabriken. Karl Friedrich Schmidt. Zastepca: Dr. inz. M. Kryzan, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego I Skl, Warszawa. PL