PL137703B2 - Method of producing aluminium oxid concentrates - Google Patents

Method of producing aluminium oxid concentrates Download PDF

Info

Publication number
PL137703B2
PL137703B2 PL25041084A PL25041084A PL137703B2 PL 137703 B2 PL137703 B2 PL 137703B2 PL 25041084 A PL25041084 A PL 25041084A PL 25041084 A PL25041084 A PL 25041084A PL 137703 B2 PL137703 B2 PL 137703B2
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
aluminum
solution
hydroxide
carried out
leaching
Prior art date
Application number
PL25041084A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL250410A2 (en
Inventor
Antoni Czajkowski
Andrzej Noworyta
Original Assignee
Politechnika Wroclawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Wroclawska filed Critical Politechnika Wroclawska
Priority to PL25041084A priority Critical patent/PL137703B2/en
Publication of PL250410A2 publication Critical patent/PL250410A2/en
Publication of PL137703B2 publication Critical patent/PL137703B2/en

Links

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania koncentratów tlenku glinu z surowców o niskiej zawartosci glinu, a zwlaszcza z glin, ilów, popiolów lotnych i zuzli.W hutnictwie znana jest metoda otrzymywania tlenku glinu z surowców glinonosnych, ilów lupków przyweglowych lub pylów dymnicowych. Jest to metoda Grzymka opublikowana w polskich patentach nr 43 443 i 43 444. Metoda ta polega na spiekaniu surowca glinowego z czystym kamieniem wapiennym, w wyniku którego otrzymuje sie ortokrzemian wapniowy oraz gliniany wapniowe. Dlasze przetwarzanie spieku polega na wykorzystaniu zjawiska polimorfizmu ortokrze- mianu wapniowego, który moze wystepowac w co najmniej czterech odmianach. Podczas schladza¬ nia wypalonego w temperaturze okolo 1 550 K spieku do temperatury ponizej 798 K powstaje odmiana gamma — 2CaOSiC2. Tworzeniu tej odmiany towarzyszy rozpad spieku na pyl o srednicy ziarna okolo 20l*m. Proces prowadzi sie okolo 30 minut uzyskujac 95% stopien rozpadu.Pyl luguje sie wodnym roztworem weglanu sodu o stezeniu 30-60kg/m3. Roztwór poekstrakcyjny zawiera 20-35 kg/m3 tlenku glinu AI2O3 oraz pewne ilosci krzemianów. Roztwór ten poddaje sie procesowi odkrzemiania przez wytracenie osadu hydrogranatów, 3 CaO-AlaOs-mSiCh (6-2m)H20 za pomoca zawiesiny Ca(OH2.Oczyszczony roztwór poddaje sie procesowi karbonizacji za pomoca CO2. Spowodowane absorpcja CO2 zmniejszenie pH roztworu powoduje przekroczenie iloczynu rozpuszczalnosci wodorotlenku glinu, co prowadzi do wytracenia osadu Al(OH)3. Osad ten po przemyciu kieruje sie do kalcynacji, natomiast roztwór po uzupelnieniu strat weglanu sodowego zawraca sie do lugowa¬ nia. Inna znana metoda nazywa sie metoda Bretsznajdera. Polega ona na rozkladzie gliny kwasem siarkowym, po czym oddziela sie w procesie filtrowania krzemionke i inne skladniki nierozpu¬ szczalne. Nastepnie wydziela sie z roztworu sól zasadowa i prazy ja. W wyniku prazenia sól zasadowa rozklada sie na tlenek glinowy AL2O3 oraz gazy, z których regeneruje sie kwas siarkowy.Znane z publikacji metody wytwarzania tlenku glinu z niskoprocentowych surowców glino¬ nosnych nie sa dotychczas stosowane w skali przemyslowej. Wynika to ze zlozonosci zastosowa¬ nych operacji technologicznych.Sposób wedlug wynalazku polega na zmieszaniu surowca glinonosnego z siarczanem amono¬ wym, a nastepnie kalcynowaniu powstalej mieszaniny w temperaturze 600do 900 K w czasie od 0,52 137 703 do 4godzin. Z powstalego spieku luguje sie sole glinu i nastepnie wydziela sie z roztworu koncentrat glinowy przez neutralizacje roztworu. Wydzielajacy sie wodorotlenek zelazowy redukuje sie do postaci wodorotlenku zelazawego. Surowiec glinonosny miesza sie z siarczanem amonowym korzystnie w ilosci stechiometrycznej dla otrzymania siarczanu glinowego, najkorzystniej z nad¬ miarem siarczanu amonu w ilosci 10 do 15% wagowych. Lugowanie soli glinu ze spieku prowadzi sie korzystnie za pomoca wody lub roztworu kwasu siarkowego o stezeniu do 5% wagowych.Natomiast wydzielanie koncentratu glinowego z roztworu prowadzi sie korzystnie przez absorbo¬ wanie w nim amoniaku, neutralizujac gazami piecowymi roztwór ekstrakcyjny do wartosci pH do 6. Redukcje wodorotlenku zelazowego korzystnie prowadzi sie redukcyjnymi zwiazkami siarki lub metalicznym glinem.Zasadnicza zaleta tej metody jest prostota operacji, niska temperatura procesu kalcynacji i male zapotrzebowanie energii cieplnej oraz calkowite zamknieciew obiegu siarczanu amonowego.W ten sposób eliminuje sie uciazliwe scieki przemyslowe. Uzysk glinu z surowca wynosi okolo 80%, przy czym otrzymany koncentrat glinowy charkte ryzuje sie zawartoscia tlenku glinu Al2O3 powyzej 60% oraz udzialem krzemionki Si02 ponizej 3% i tlenku zelaza Fe203 ponizej 0,2%.Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykladach wykonania metody, stosowanej do ilów towarzyszacych pokladom wegla brunatnego i popiolów lotnych z elektrowni.Przyklad L Il turoszowski towarzyszacy pokladom wegla brunatnego w kopalni Turów poddano wstepnemu wzbogaceniu w celu oddzielenia gruboziarnistego wegla i kwarcu powyzej 0,2 mm, a nastepnie wysuszono w suszarni rozpylowej, do której wprowadzono tez stezony roztwór siarczanu amonowego z obiegu technologicznego. Otrzymany granulat poddano kalcynacji w piecu obrotowym w temperaturze 650 K. Goracy produkt kalcynowany wprowadzono do zbior¬ nika z mieszadlem, zasilanego roztworem obiegowym zawierajacym 2% kwasu siarkowego. Prze¬ lew zbiornika skierowano na filtr obrotowy bebnowy z przemy waniem osadu. Filtrat skierowano na skruber z ruchomym wypelnieniem pochlaniajacym gazy odlotowe z pieca obrotowego. Wylew skrubera o pH = 5,0 zgromadzony w zbiorniku z mieszadlem wybielono dodatkiem 1% podsiar- czynu amonu i poddano filtracji na filtrze obrotowym przemywanym woda z dodatkiem 0,05% podsiarczynu amonu. Produkt z filtru po dokladnym przemyciu wysuszono w suszarni obrotowej w temperaturze 400 K. Filtrat zneutralizowano amoniakiem, napowietrzono do calkowitego utle¬ nienia zelaza i odfiltrowano czerwony szlam na prasie filtracyjnej. Filtrat skierowano do suszarni rozpylowej surowca wstepnie wzbogaconego. Otrzymany koncentrat wysokoglinowy zawiera: AI2O3 —63,00% Fe203 — 0,15% Si02 — 2,80% Ti02 — 2,70% straty prazenia do 31,35%.Przyklad II. Popiól lotny z elektrowni w Turoszowie poddano separacji magnetycznej w celu oddzielenia magnetytu, a nastepnie zmielono w mlynie kulowym na mokro z roztworem obegowym siarczanu amonowego. Szlam z mlyna skierowano do suszarni rozpylowej, a otrzymany granulat kalcynowano w piecu obrotowym w temperaturze 900 K przez 3 godziny.Dalsza obróbke prowadzono identycznie jak w przykladzie I. Otrzymany koncentrat wysokoglinowy wykazuje wlasciwosci takie, jak podano w przykladzie I.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania koncentratów tlenku glinu z surowców o niskiej zawartosci glinu, znamienny tym, ze surowiec glinonosny miesza sie z siarczanem amonowym (NH^SO^ po czym mieszanine kalcynuje sie w U mperaturze 600-900 K, w czasie 0,5 do 4 godzin, a z powstalego spieku luguje sie sole glinu i nastepnie wydziela sie z roztworu koncetrat glinowy przez neutralizacje roztworu, przy czym wydzielajacy sie lacznie z koncentratem glinowym wodorotlenek zelazowy Fe(OH)a redukuje sie do wodorotlenku zelazawego Fe(OH)2.137703 3 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze surowiec glinonosny miesza sie z siarczanem amonowym (NH4)2SC4 w ilosci stechiometrycznej dla otrzymania siarczanu glinowego, korzystnie z nadmiarem siarczanu amonu w ilosci 10 do 15% wagowych. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze lugowanie soli glinu ze spieku prowadzi sie woda. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze lugowanie soli glinu ze spieku prowadzi sie roztworem kwasu siarkowego o stezeniu do 5% wagowych. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze koncentrat glinowy wydziela sie z roztworu po lugowaniu przez absorbowanie w nim amoniaku NH3, wydzielanego w procesie kalcynacji, neutra¬ lizujac gazami piecowymi roztwór ekstrakcyjny do wartosci pH do 6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcje wodorotlenku zelazowego Fe(OH)3 do wodorotlenku zelazawego Fe(OH)2 prowadzi sie redukcyjnymi* zwiazkami siarki. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcje wodorotlenku zelazowego Fe(OH)3 do wodorotlenku zelazawego Fe(OH)2 prowadzi sie metalicznym glinem. PLThe subject of the invention is a method of producing alumina concentrates from raw materials with a low aluminum content, especially from aluminum, clay, fly ash and slag. In metallurgy, a method of obtaining alumina from clay raw materials, coal slate or smoke dust is known. This is the Grzymek method published in Polish patents No. 43 443 and 43 444. This method consists in sintering raw aluminum with pure limestone, as a result of which calcium orthosilicate and calcium clay are obtained. The further processing of the sinter is based on the use of the polymorphism of calcium orthosilicate, which may occur in at least four varieties. During the cooling of the sinter fired at a temperature of about 1,550 K to a temperature below 798 K, the gamma form - 2CaOSiC2 is formed. The creation of this variety is accompanied by the breakdown of the sinter into dust with a grain diameter of about 20l * m. The process is carried out for about 30 minutes, obtaining a 95% degree of decomposition. The dust is leached with an aqueous solution of sodium carbonate with a concentration of 30-60 kg / m3. The post-extraction solution contains 20-35 kg / m3 of Al2O3 alumina and some amounts of silicates. This solution is subjected to the process of desiccation by precipitating the sediment of hydrogranates, 3 CaO-AlaOs-mSiCh (6-2m) H20 with the aid of Ca (OH2) suspension. The purified solution is subjected to the carbonization process with CO2. aluminum hydroxide, which leads to the precipitation of the Al (OH) 3 sediment. After washing, this sediment is sent for calcination, while the solution, after making up the sodium carbonate losses, is returned to leaching. Another known method is called the Bretsznajder method. It consists in decomposing clay. sulfuric acid, followed by the filtration of silica and other insoluble constituents, then the alkaline salt is separated from the solution and the prunes are separated from the solution. As a result of roasting, the basic salt decomposes into alumina AL2O3 and gases from which sulfuric acid is regenerated. The methods of producing alumina from low-percentage alumina raw materials known from the publication have not been used so far in the art industrial lining. This is due to the complexity of the technological operations used. The method according to the invention consists in mixing the clay raw material with ammonium sulphate and then calcining the resulting mixture at a temperature of 600 to 900 K for 0.52 137 703 to 4 hours. Aluminum salts are leached from the formed sinter and then the aluminum concentrate is separated from the solution by neutralizing the solution. The ferric hydroxide released is reduced to the form of ferric hydroxide. The clay raw material is mixed with ammonium sulfate preferably in a stoichiometric amount to obtain aluminum sulfate, most preferably with an excess of ammonium sulfate in an amount of 10 to 15% by weight. The leaching of the aluminum salt from the sinter is preferably carried out with water or a sulfuric acid solution of up to 5% by weight. The separation of the aluminum concentrate from the solution is preferably carried out by absorbing ammonia therein, neutralizing the extraction solution with furnace gases to a pH value of 6. The reduction of ferric hydroxide is preferably carried out with reducing sulfur compounds or metal aluminum. The main advantage of this method is the simplicity of the operation, low temperature of the calcination process and low heat energy requirement, and complete closing of the ammonium sulphate cycle, thus eliminating onerous industrial wastewater. The aluminum yield from the raw material is about 80%, while the obtained aluminum concentrate is characterized by the content of Al2O3 aluminum oxide above 60% and the content of Si02 silica below 3% and iron oxide Fe2O3 below 0.2%. The subject of the invention is presented in the examples of the method, used for the quantity of lignite and fly ash from the power plant. Example L also a concentrated solution of ammonium sulphate from the technological cycle. The obtained granulate was calcined in a rotary kiln at a temperature of 650 K. The hot calcined product was introduced into a tank with a stirrer, supplied with a circulating solution containing 2% sulfuric acid. The overflow of the tank was directed to a rotary drum filter with washing the sediment. The filtrate was directed to a scrubber with a movable filling absorbing the waste gases from the rotary kiln. The scrubber outlet with pH = 5.0 collected in the tank with the agitator was whitened with the addition of 1% ammonium sulphite and filtered on a rotary filter washed with water with the addition of 0.05% ammonium sulphite. After thorough washing, the product from the filter was dried in a rotary dryer at 400 ° C. The filtrate was neutralized with ammonia, aerated until the iron was completely oxidized, and the red sludge was filtered off with a filter press. The filtrate was directed to the spray dryer of the pre-enriched raw material. The obtained high aluminum concentrate contains: Al2O3 - 63.00% Fe2 O3 - 0.15% SiO2 - 2.80% TiO2 - 2.70% ignition loss up to 31.35%. Example II. Fly ash from the Turoszów power plant was subjected to magnetic separation in order to separate the magnetite, and then ground in a wet ball mill with an ammonium sulphate envelope solution. The sludge from the mill was directed to the spray dryer, and the obtained granulate was calcined in a rotary kiln at a temperature of 900 K for 3 hours. Further treatment was carried out in the same way as in example I. The obtained high-alumina concentrate shows the properties as shown in example I. Patent claims 1. Method the production of alumina concentrates from raw materials with low aluminum content, characterized in that the clay raw material is mixed with ammonium sulphate (NH ^ SO ^ and then the mixture is calcined at 600-900 K temperature for 0.5 to 4 hours until The aluminum salt formed is leached and the aluminum concentrate is then separated from the solution by neutralizing the solution, the iron hydroxide, which is released together with the aluminum concentrate, Fe (OH) is reduced to ferrous hydroxide Fe (OH) 2.137703 3. 3. The process of claim 1, characterized in that the clay-bearing raw material is mixed with ammonium sulphate (NH4) 2SC4 in a stoichiometric amount to obtain aluminum sulphate. preferably with an excess of ammonium sulfate in an amount of 10 to 15% by weight. 3. The method according to p. The process of claim 1, wherein the leaching of the aluminum salt from the sintered is water. 4. The method according to p. A process as claimed in claim 1, characterized in that the leaching of the aluminum salt from the sinter is carried out with a sulfuric acid solution of up to 5% by weight. 5. The method according to p. 5. The method according to claim 1, characterized in that the aluminum concentrate is separated from the leaching solution by absorbing in it NH3 ammonia, which is released in the calcination process, neutralizing the extraction solution with furnace gases to a pH value of 6. The process of claim 1, wherein the reduction of the ferric hydroxide Fe (OH) 3 to the ferrous hydroxide Fe (OH) 2 is carried out with reducing * sulfur compounds. 7. The method according to p. The process of claim 1, characterized in that the reduction of the ferric hydroxide Fe (OH) 3 to the ferrous hydroxide Fe (OH) 2 is carried out with metallic aluminum. PL

Claims (7)

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania koncentratów tlenku glinu z surowców o niskiej zawartosci glinu, znamienny tym, ze surowiec glinonosny miesza sie z siarczanem amonowym (NH^SO^ po czym mieszanine kalcynuje sie w U mperaturze 600-900 K, w czasie 0,5 do 4 godzin, a z powstalego spieku luguje sie sole glinu i nastepnie wydziela sie z roztworu koncetrat glinowy przez neutralizacje roztworu, przy czym wydzielajacy sie lacznie z koncentratem glinowym wodorotlenek zelazowy Fe(OH)a redukuje sie do wodorotlenku zelazawego Fe(OH)2.137703 3Claims 1. The method of producing alumina concentrates from raw materials with low aluminum content, characterized in that the clay-bearing raw material is mixed with ammonium sulphate (NH2SO4, and then the mixture is calcined at 600-900 K temperature for 0.5 up to 4 hours, until the formed sinter is leached of aluminum salts and then the aluminum concentrate is separated from the solution by neutralizing the solution, where the iron hydroxide, Fe (OH), which is combined with the aluminum concentrate, is reduced to ferrous hydroxide Fe (OH) 2.137703 3 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze surowiec glinonosny miesza sie z siarczanem amonowym (NH4)2SC4 w ilosci stechiometrycznej dla otrzymania siarczanu glinowego, korzystnie z nadmiarem siarczanu amonu w ilosci 10 do 15% wagowych.2. The method according to claim The process of claim 1, characterized in that the clay raw material is mixed with ammonium sulphate (NH4) 2SC4 in a stoichiometric amount to obtain aluminum sulphate, preferably with an excess of ammonium sulphate in an amount of 10 to 15% by weight. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze lugowanie soli glinu ze spieku prowadzi sie woda.3. The method according to p. The process of claim 1, wherein the leaching of the aluminum salt from the sintered is water. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze lugowanie soli glinu ze spieku prowadzi sie roztworem kwasu siarkowego o stezeniu do 5% wagowych.4. The method according to p. A process as claimed in claim 1, characterized in that the leaching of the aluminum salt from the sinter is carried out with a sulfuric acid solution of up to 5% by weight. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze koncentrat glinowy wydziela sie z roztworu po lugowaniu przez absorbowanie w nim amoniaku NH3, wydzielanego w procesie kalcynacji, neutra¬ lizujac gazami piecowymi roztwór ekstrakcyjny do wartosci pH do 6.5. The method according to p. A method as claimed in claim 1, characterized in that the aluminum concentrate is separated from the leaching solution by absorbing in it NH3 ammonia, which is released in the calcination process, neutralizing the extraction solution to a pH value of 6 with furnace gases. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcje wodorotlenku zelazowego Fe(OH)3 do wodorotlenku zelazawego Fe(OH)2 prowadzi sie redukcyjnymi* zwiazkami siarki.6. The method according to p. The process of claim 1, wherein the reduction of the ferric hydroxide Fe (OH) 3 to the ferrous hydroxide Fe (OH) 2 is carried out with reducing * sulfur compounds. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcje wodorotlenku zelazowego Fe(OH)3 do wodorotlenku zelazawego Fe(OH)2 prowadzi sie metalicznym glinem. PL7. The method according to p. The process of claim 1, wherein the reduction of the ferric hydroxide Fe (OH) 3 to the ferrous hydroxide Fe (OH) 2 is carried out with aluminum metal. PL
PL25041084A 1984-11-12 1984-11-12 Method of producing aluminium oxid concentrates PL137703B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL25041084A PL137703B2 (en) 1984-11-12 1984-11-12 Method of producing aluminium oxid concentrates

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL25041084A PL137703B2 (en) 1984-11-12 1984-11-12 Method of producing aluminium oxid concentrates

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL250410A2 PL250410A2 (en) 1985-09-24
PL137703B2 true PL137703B2 (en) 1986-07-31

Family

ID=20024067

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL25041084A PL137703B2 (en) 1984-11-12 1984-11-12 Method of producing aluminium oxid concentrates

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL137703B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL250410A2 (en) 1985-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101734698B (en) Method for preparing aluminum oxide from aluminiferous material
CN102424391B (en) Method for comprehensive utilization of aluminum-containing material
CN104386720A (en) Method for acid-alkali combined extraction of alumina from high-silicon aluminum-containing mineral raw material
CN106477606A (en) Method for extracting aluminum oxide from fly ash based on sulfuric acid curing
CN106477533A (en) A kind of method that copper anode mud separates and recovers selenium and tellurium
RU2412259C1 (en) Procedure for refinement of iron ore from arsenic and phosphorus
CN101760638B (en) Method for recovering magnesium from magnesium sulfate solution
PL137703B2 (en) Method of producing aluminium oxid concentrates
CN113136488B (en) Wet treatment process for iron vitriol slag in zinc hydrometallurgy
CA1071839A (en) Process for the treatment of acidic waste liquid containing dissolved ferrous salts
RU2184158C1 (en) Method for cleaning of iron ore concentrate from phosphor contaminants
RU2539813C1 (en) Method of manganese ore processing
RU2694937C1 (en) Method for obtaining silicon, aluminum and iron oxides under complex non-waste processing from bottom ash materials
WO2002018069A1 (en) Process for the treatment of bottom ash from waste incineration plants
US3827896A (en) Method of producing clinker of alumina cement
CN103073125A (en) Method for using acidolysis nickel laterite ore wastewater
DE2107844B2 (en) Process for the large-scale production of high-purity magnesium oxide
RU2624570C1 (en) Method of processing of sodium-fluorine-carbon-containing waste of electrolytic production of aluminium
RU2740015C1 (en) Method of cleaning off-gases from chlorine and sulfur oxide to obtain binder
RU2798658C1 (en) Method for producing phosphoric acid and calcium sulfate of a quality suitable for the process of obtaining clinker for commercial and industrial use of calcium sulfate
RU2351668C1 (en) Method of producing vanadium pentoxide
RU2090641C1 (en) Method of chemically enriching oxide-carbonate ores
RU2082797C1 (en) Treatment of manganese-containing raw material
EP0125142A2 (en) A process for the regeneration of mixtures containing sulphuric acid and metal sulphates into sulphuric acid and metal oxides
RU2055924C1 (en) Vanadium extraction method