Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania epichlorohydryny glicerynowej, polegajacy na reakcji odchlorowodorowania dichloropropanoli w roztworze wodnym.Znane sa z literatury sposoby wytwarzania epichlorohydryny glicerynowej, polegajace na odchlorowodorowaniu dichloropropanoli w zasadowym roztworze wodnym i nastepnie wydziala- niu z roztworu przez odpedzanie para wodna.Z opisu patentowego brytyjskiego nr 974 164 znany jest sposób wytwarzania epichlorohydryny w postaci mieszaniny z para wodna, polegajacy na zmieszaniu dwuchlorohydryny z wodorotlen¬ kiem sodowym i woda w podwyzszonej do 328 K temperaturze i nastepnie odpedzania wytworzo¬ nej w srodowisku zasadowym reakcji, epichlorohydryny z para woda w tempeiaturze wyzszej od temperatury wrzenia azeotropu przy co najmniej 50% wagowych pary wodnej w mieszaninie.W opisach patentowych Stanow Zjednoczonych Ameryki nr 2227 948 i niemieckim nr 735 477 opisano sposoby wytwarzania epichlorohydryny, udoskonalone w stosunku do sposobu wytwarza¬ nia opisanego w opisie patentowym brytyjskim nr 974 164, przez wprowadzenie cyrkulacji sklad¬ nika wodnego destylatu do destylujacej mieszaniny reakcyjnej. Wymienione sposoby realizuje sie w roztworach, w których stezenie dwuchlorohydryny dochodzi do okolo 10% wagowych.Z opisu patentowego NRD nr 53 692 znany jest sposób ciaglego wytwarzania epichlorohyd¬ ryny, polegajacy na reakcji drobno rozproszonego chlorku allilu z kwasem podchlorawym. Uzyski¬ wana w pierwszym etapie dwuchlorohydryne traktuje sie nastepnie alkaliami i wapniowcami i oddziela powstajaca epichlorohydryne w kolumnie destylacyjnej, pracujacej metoda ciagla.Niedogodnoscia znanych sposobów wytwarzania epichlorohydryny jest koniecznosc przygo¬ towania duzych ilosci roztworów mleka wapiennego lub wodorotlenku sodowego, których niskie stezenia sprawiaja, ze zachodzi koniecznosc budowy wezlów przygotowania tych roztworów o znacznych rozmiarach gabarytowych. Stosowanie bardziej stezonych roztworów, w szczególnosci mleka wapiennego, powoduje awaryjnosc urzadzen przepomopowujacych roztwory ze wzgledu na wytracanie sie osadów. Inna niedogodnoscia stosowania, w szczególnosci wodorotlenku wapnia, jest powstawanie trudnych do utylizacji scieków, zawierajacych chlorek wapniowy. Podstawowa niedogodnoscia jest jednak znaczne zuzycie pary wodnej na jednostke wytworzonej epichlorohydryny.2 137377 Celem wynalazku jest wyeliminowanie wspomnianych niedogodnosci.Istota sposobu wytwarzania epichlorohydryny glicerynowej jest odchlorowodorowanie dwuchloropropanoli w roztworze wodnym z jednoczesnym oddestylowaniem epichlorohydryny w postaci jej azeotropu z para wpdna, polegajace na tym, ze 1,5-2% roztwór wodny dwuchloropropa¬ noli poddaje sie odchlorowodorowaniu w kolumnie reakcyjno-destylacyjnej,wobecnosci katolitu, zawierajacego 8-14% wagowych wodorotlenku sodowego i 14-18% wagowych chlorku sodowego, utrzymujac szybkosc dozowania katolitu na poziomie zapewniajacym utrzymanie w roztworze stalego nadmiaru lugu sodowego w ilosci 4-8% molowych, przy jednoczesnym dozowaniu do wspomnianego roztworu pary wodnej w ilosci 12-18 czesci wagowych na 1 czesc wagowa oddesty¬ lowanego azeotropu epichlorohydryny.Proces ochlorowodorowania dwuchloropropanoli prowadzi sie korzystnie pod obnizonym do 300-600hPa cisnieniem, w zakresie temperatur333-363K.Zaleta sposobu wytwarzania epichlorohydryny glicerynowej zgodnie z wynalazkiem jest wyeliminowanie stacji przygotowania roztworów alkaliów. Do odchlorowodorowania stosuje sie strumien roztworu bezposrednio z elektrody przeponowej solanki — katolit, obnizajac w ten sposób równiez koszty produkcji wodorotlenku. Roztwór katolitu nie zateza sie do wysokiego stopnia zatezenia 50% wagowych wodorotlenku sodowego i nie wyodrebnia sie go z roztworu.Powstajacy po odpedzeniu epichlorohydryny sciek zawiera dwukrotnie wiecej chlorku sodowego niz sciek uzyskiwany w przypadku prowadzenia procesu z udzialem lugu sodowego o stezeniu 10% wagowych.Inna zaleta scieku jest niskie stezenie zwiazków organicznych co sprawia, ze sciek moze byc wykorzytany do roztwarzania soli kamiennej, stosowanej do elektrolizy lub w procesie jako recyrkulant katolitu, kierowanego do zatezenia w wyparkach i produkcji 50% NaOH.Przedmiot wynalazku jest blizej objasniony w nizej podanych przykladach, które nie ograni¬ czaja zakresu jego stosowania.Przyklad I. Do kolumny odpedowo-odchlorowodorujacej wprowadzano pare wodna o parametrach: T = 383K i p = 600hPa w ilosci 2,0 kg/godzine do uzyskania temperatury roztworu równej 343 K na szczycie kolumny i 363 K w kubie kolumny. W kolumnie utrzymywano próznie 400 hPa. Z szybkoscia 10,2 kg/godzine wprowadzono na najwyzszy segment kolumny wodny roztwór dwuchloropropanoli o stezeniu 1,7% wagowych. Równolegle wprowadzano 0,9kg/go¬ dzine wodnego roztworu katolitu, zawierajacego 10% wagowych wodorotlenku sodowego i 16% wagowych chlorku sodowego, utrzymujac staly nadmiar lugu w roztworze na poziomie 6% molowych. Ze szczytu kolumny, powyzej punktu wprowadzania surowców, odbierano surowa epichlorohydryne w postaci azeotropu z woda. Warstwa epichlorohydrynowa zawierala 96,5% wagowych epichlorohydryny, 1,4% wagowych dwuchloropropanolii 1,6% wagowych trójchlorop- ropanu i 0,5% wagowych wody. Warstwa wodna zawierala 6,4% wagowych epichlorohydryny i 0,2% wagowych dwuchloropropanoli. Z kuba kolumny odbierano sciek, zawierajacy 0,005% wagowych dwuchloropropanoli i 0,02% wagowych gliceryny oraz 2,5% wagowych chlorku sodo¬ wego. Ogólna wydajnosc wytwarzania epichlorohydryny w procesie — 94,0% wagowych. Nieprze- reagowane dichloropropanole tracone w sciekach stanowia 0,2% molowych, a gliceryna 2,0% molowych.P r zy k l a d II. Do kolumny odchlorowodorowujaco-odpedowej, pracujacej podobnie, jak w przykladzie I wprowadzono z szybkoscia 9,5 kg/godzine na najwyzszy segment kolumny wodny roztwór dwuchloropropanoli o stezeniu 2,0% wagowych. Równolegle wprowadzono 0,7kg/go¬ dzine wodnego roztworu katolitu zawierajacego 14% wagowych wodorotlenku sodowego i 17% wagowych chlorku sodowego, utrzymujac staly nadmiar lugu w roztworze na poziomie 4% molowych. Warstwa epichlorohydrynowa zawierala 95,9% wagowych epichlorohydryny, 1,6% wagowych dwuchloropropanoli, 1,7% wagowych trójchloropropanu i 0,8% wagowych wody.Warstwa wodna zawierala 6,5% wagowych epichlorohydryny i 0,3% wagowych dwuchloropropa¬ noli. Sciek zawieral 0,006% wagowych dwuchloropropanoli i 0,03% wagowych gliceryny oraz 2,8% wagowych chlorku sodowego. Ogólna wydajnosc wytwarzania epichlorohydryny w procesie — 94,5% wagowych. Nieprzereagowane dwuchloropropanole tracone w sciekach stanowia 0,2% molowych, a gliceryna 1»5% molowych.137377 3 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania epichlorohydryny glicerynowej, polegajacy na odchlorowodorowa- niu dwuchloropropanoli w roztworze wodnym, z jednoczesnym oddestylowaniem epichlorohyd¬ ryny w postaci jej azeotropu z para wodna, znamienny tym, ze 1,5-2% wagowych roztwór wodny dwuchloropropanoli poddaje sie ochlorowodorowaniu w kolumnie odpedowo-destylacyjnej, w obecnosci katolitu, zawierajacego 8-14% wagowych wodorotlenku sodowegoi 14-18% wagowych chlorku sodowego, utrzymujac szybkosc dozowania katolitu na poziomie, zapewniajacym utrzy¬ manie w roztworze stalego nadmiaru lugu sodowego w ilosci 4-8% molowych, przy równoczesnym dozowaniu do wspomnianego roztworu pary wodnej w ilosci 12-18 czesci wagowych na 1 czesc wagowa oddestylowanego azeotropu epichlorohydryny. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze odchlorowodorowanie dwuchloropropanoli prowadzi sie pod obnizonym do 300-600 hPa cisnieniem. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces odchlorowodorowania dwuchloropro¬ panoli prowadzi sie w zakresie temperatur 333-363 K. PLThe subject of the invention is a process for the production of glycerin epichlorohydrin, consisting in the dehydrochlorination reaction of dichloropropanols in an aqueous solution. There are known from the literature methods of producing glycerin epichlorohydrin, involving the dehydrochlorination of dichloropropanols in an alkaline aqueous solution and then reacting from the British patent by steam stripping. No. 974,164, a method of producing epichlorohydrin in the form of a mixture with steam is known, consisting in mixing dichlorohydrin with sodium hydroxide and water at an elevated temperature of 328 K and then removing the reaction formed in the alkaline environment, epichlorohydrin with steam and water at a higher temperature. from the boiling point of the azeotrope with at least 50% by weight of water vapor in the mixture. U.S. Patents No. 2,227,948 and German No. 735,477 describe In British Patent No. 974,164 by circulating the aqueous distillate component to the distilling reaction mixture. The methods mentioned are carried out in solutions in which the concentration of dichlorohydrin reaches about 10% by weight. East German Patent No. 53,692 discloses a method for the continuous preparation of epichlorohydrin by reacting finely dispersed allyl chloride with hypochlorous acid. The dichlorohydrin obtained in the first stage is then treated with alkalis and calcium metals and the epichlorohydrin formed is separated in a continuous distillation column. The inconvenience of the known processes for the production of epichlorohydrin is the necessity to prepare large amounts of soda lime solutions, which give rise to low lime or hydroxide concentrations. it is necessary to build knots to prepare these solutions of considerable size. The use of more concentrated solutions, in particular milk of lime, causes failure of devices that pass the solutions due to sedimentation. Another disadvantage of the use, in particular of calcium hydroxide, is the formation of waste water containing calcium chloride which is difficult to dispose of. The main disadvantage, however, is the considerable consumption of water vapor per unit of epichlorohydrin produced.2 137377 The aim of the invention is to eliminate the aforementioned drawbacks. The essence of the method of producing glycerin epichlorohydrin is the dehydrochlorination of dichloropropanols in an aqueous solution with simultaneous distillation of epichlorohydrin in the form of its para-azedropin. 1.5-2% aqueous solution of dichloropropanol is dehydrochlorinated in a reaction-distillation column in the presence of a catholyte containing 8-14% by weight of sodium hydroxide and 14-18% by weight of sodium chloride, keeping the rate of catholyte dosing at a level that maintains in the solution a constant excess of sodium liquor in the amount of 4-8 mol%, while dosing the said solution of water vapor in the amount of 12-18 parts by weight per 1 part by weight of distilled epichlorohydrin azeotrope. The process of hydrogenating the dichloropropanols is preferably carried out under reduced to 300-600hPa pressure, in the temperature range 333-363K. The advantage of the method of producing glycerin epichlorohydrin according to the invention is the elimination of the alkali solution preparation station. For the dehydrochlorination a solution stream is used directly from the brine diaphragm electrode - catholyte, thus also reducing the production costs of the hydroxide. The catholyte solution will not concentrate to the high concentration of 50% by weight of sodium hydroxide and will not separate it from the solution. The effluent produced after epichlorohydrin has been stripped off contains twice the amount of sodium chloride than the effluent obtained in the case of the process with sodium lye at a concentration of 10% by weight. the advantage of the sewage is the low concentration of organic compounds, which means that the sewage can be used for the digestion of rock salt, used for electrolysis or in the process as a catholyte recirculation, directed to concentration in evaporators and production of 50% NaOH. The subject of the invention is explained in the following examples. which do not limit the scope of its application. K in the column cube. A vacuum of 400 hPa was maintained in the column. At a rate of 10.2 kg / hour, an aqueous solution of dichloropropanols at a concentration of 1.7% by weight was introduced into the top segment of the column. In parallel, 0.9 kg / h of aqueous catholyte solution containing 10% by weight of sodium hydroxide and 16% by weight of sodium chloride was fed in parallel, keeping the excess of the solution at a constant level of 6 mole%. Crude epichlorohydrin was withdrawn as a water azeotrope from the top of the column, upstream of the feed point. The epichlorohydrin layer contained 96.5% by weight of epichlorohydrin, 1.4% by weight of dichloropropanol, 1.6% by weight of trichloropropane and 0.5% by weight of water. The aqueous layer contained 6.4% by weight epichlorohydrin and 0.2% by weight of dichloropropanols. A effluent containing 0.005% by weight of dichloropropanols, 0.02% by weight of glycerol and 2.5% by weight of sodium chloride was collected from the top of the column. Overall yield for epichlorohydrin in the process - 94.0% by weight. Unreacted dichloropropanols lost in the wastewater accounted for 0.2 mole%, and glycerin 2.0 mole%. A dehydrochlorination-stripper column operating similarly to Example 1 was fed with a rate of 9.5 kg / hour onto the uppermost segment of the column with an aqueous solution of 2.0% by weight of dichloropropanols. In parallel, 0.7 kg / h of an aqueous solution of catholyte containing 14% by weight of sodium hydroxide and 17% by weight of sodium chloride was introduced in parallel, keeping the excess liquid in the solution constant at 4 mole%. The epichlorohydrin layer contained 95.9% by weight of epichlorohydrin, 1.6% by weight of dichloropropanols, 1.7% by weight of trichloropropane and 0.8% by weight of water. The aqueous layer contained 6.5% by weight of epichlorohydrin and 0.3% by weight of dichloropropanols. The effluent contained 0.006 wt.% Dichloropropanols and 0.03 wt.% Glycerin and 2.8 wt.% Sodium chloride. Overall yield for epichlorohydrin in the process - 94.5% by weight. Unreacted dichloropropanols lost in the wastewater constitute 0.2% mol, and glycerin 1> 5 mol%. a steam azeotrope, characterized in that a 1.5-2% by weight aqueous solution of dichloropropanols is hydrogenated in a distillation stripper in the presence of a catholyte containing 8-14% by weight of sodium hydroxide and 14-18% by weight of sodium chloride, maintaining the speed dosing of the catholyte at a level ensuring the maintenance of a solid excess of sodium lye in the amount of 4-8 mole percent in the solution, while dosing the said solution of steam in the amount of 12-18 parts by weight per 1 part by weight of distilled epichlorohydrin azeotrope. 2. The method according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the dehydrochlorination of the dichloropropanols is carried out under a pressure reduced to 300-600 hPa. 3. The method according to p. A process according to claim 1, characterized in that the process of dehydrochlorination of dichloropropanol is carried out in the temperature range 333-363 K. PL