Opis patentowy opublikowainio: 1986 06 30 136455 Int. Cl.3 C09D 5/08 Twórcy wynalazku: Malgorzata Zubielewicz, Edward Smieszek, Andrzej Brzezina, Antoni Cuber, Barbara Weiner, Józef Sroczyk Uprawniony z patentu: Instytut Przemyslu Tworzyw i Farb, Gliwice; „Folifarb" Cieszynska Fabryka Farb i Lakie- rów, Cieszyn(Polska) Srodek antykorozyjny (Pirzedimiotem wynalazku jest srodek antykorozyj¬ ny w postaci farby, zawierajacy zywice syntetyczna metylosilikonowa i zywice ftalowa lulb mieszanine zywic ftalowych oraz inne skladniki typowe dla farb, przeznaczony do pokrywania powierzchni sta¬ lowych narazonych na dzialanie mediów w tem¬ peraturze okolo 423 K, szczególnie rurociagów cie¬ plowniczych.Znana jest farba termoodiporna silikonowa, która zawiera w swoim skladzie 300 czesci wagowych 551% roztworu zywicy metylosilikonowej w miesza¬ ninie ksylenu i cykloheksanonu, 200 czesci wago¬ wych piroszku aluminiowego, 70 czesci wagowych siarczanu baru, 410 czesci wagowych rozpuszczal¬ ników organicznych i 20 czesci wagowych srodków pomocniczych takich jak krzemionka koloidalna i srodki zageszczajace.Znana jest farba termoodjporna fenolowo-formal- dehydowa w sklad totórej wchodzi 500 czesci wa¬ gowych zywicy fenolowo-formaldehydowej, 250 czesci wagowych zywicy ftalowej, 170 czesci wa¬ gowych szerwieni zelazowej i 80 czesci wagowych rozpuszczalników organicznych.Jako srodki antykorozyjne, z których powloki wykazuja odpornosc na temperature okolo 423 K stosuje sie równiez farby zawierajace silikonowa- ne zywice ftalowe. Zywice takie otrzymuje sie jednak w wyniku skomplikowanego procesu reak¬ cji chemicznych zywic ftalowych i monomerów lub prepolimerów siilikonowych. 10 119 20 Farby termoodporne zawierajace zywice mety- losilikonowe odznaczaja sie bardzo dobra odporno¬ scia na podwyzszone temperatury dzialajace okre¬ sowo nawet do 673 K.Wada znanych fanb jest mala odpornosc na sro¬ dowisko o duzej wilgotnosci oraz wody, mala to¬ lerancja w stosunku do podloza niecalkowicie o- czyszczonego z rdzy oraz koniecznosc utwardza¬ nia powlok po ich nalozeniu w temperaturach pod¬ wyzszonych. Podobne wady wykazuja równiez far¬ by zawierajace zywice fenolowo-formaldehydowe.W wyniku prowadzonych badan róznych kompo¬ zycji nieoczekiwanie okazalo sie, ze wymagania te spelniaja farby zawierajace w swym skladzie fi- zyzczna mieszanine zywicy metylosilikonowej i zy¬ wicy ftalowej lub zywic ftalowych w odpowiednim stosunku wagowym od 1:1 do 1:35.Srodek antykorozyjny wedlug wynalazku skla¬ da sie z 20 do 200 czesci wagowych zywicy mety¬ losilikonowej 200 do 700 czesci wagowych zywicy ftalowej lub mieszaniny zywic ftalowych, 120 do, 400 czesci wagowych pigmentów, 40 do 100 czesci wagowych wypelniaczy, 35 do 75 czesci wagowych srodków pomocniczych i 50 do 150 czesci wago¬ wych rozpuszczalników organicznych. Stosunek wa¬ gowy zywicy metylOBilikonowej do zywicy ftalo¬ wej luib mieszaniny zywic ftalowych wynosi 1:1 do 1:36.Stosowane w srodku wedlug wynalazku zarów¬ no pigmenty, wypelniacze jak i srodki pomocnicze 136 455136 455 oraz rozpuszczalniki organiczne sa typowe dla farb antykorozyjnych i stosowane sa w ilosciach przy¬ jetych dla tych farb.Do pigmentowania srodka wedlug wynalazku stosuje sie fosforan cynku, zólcien cynkowa, biel cynkowa, czerwien zelazowa, paste lub proszek a- luminiowy. Jako wypelniacze stasuje sie mikro- talk siarczan baru. Jako srodki pomocnicze stosu¬ je sie srodki zageszczajace,, srodki przeciwko ko- zuiszeriiu, sykatywy.Srodek antykorozyjny wedlug wynalazku wyka¬ zuje jpo nalozeniu na (podloze stalowe odpornosc na temperature 423 K. Uzyskane z niego powloki nie wymagaja utwardzania w podwyzszonej tem¬ peraturze, utwardzanie zachodzi w temperaturze pokojowej. Porównawcze badania wykazaly tez, ze zachowuje on bardzo dolbre wlasciwosci o- chronne równiez na podlozu z niecalkowicie usu¬ nieta rdza. Wykazuje odpornosc na srodowisko o duzej wilgotnosci oraz wody z jednoczesnym dlu¬ gotrwalym dzialaniem temperatury.Po 1,5 roku ekspozycji w warunkach skladowa¬ nia pomalowanych rur cieplowniczych (w warun¬ kach atmosferycznych) pokrycia 1powlok o grubo¬ sci 80-H1'00 //m, skladajace sie z dwóch warstw farb wedlug wynalazku nie wykazaly zadnych zmian korozyjnych zarówno na podlozu metalicz¬ nie czystym jak i na zardzewialym. Porównawczo, takie same pokrycia farby silikonowej oraz farby fenolowo-formaldehydowej po tym samym okresie wykazaly na znacznym obszarze powierzchni znisz¬ czenie korozyjne na podlozu zardzewialym oraz mniejsze zniszczenie na podlozu metalicznie czy¬ stym.Badania eksploatacyjne na eksploatowanych ru¬ rociagach cieplowniczych wykazaly, ze po 2 la¬ tach pokrycia z farby wedlug wynalazku* sa w idealnym stanie. Stosowanie fanby wedlug wyna¬ lazku stwarza dodatkowe efekty techniczne, a mia¬ nowicie: mozna malowac pedzlem i natryskiem bezipowietrznym bez rozcienczania, a wiec nie za¬ nieczyszcza sie atmosfery duza iloscia rozpuszczal¬ ników organicznych. Pomalowane rury nie wyma¬ gaja przed montazem utwardzania termicznego w temperaturze 393 K i w takim stanie moga byc skladowane przez okres co naijmniej 1,5 roku bez obawy zniszczenia korozyjnego .pokrycia. Tak nie¬ oczekiwanych efektów nie uzyskuje sie w przy¬ padku stosowania znanych farb silikonowych i fe- nolowo-formaldehydowych, gdyz wymagaja one ui- twardzania termicznego powlok w wysokich tem¬ peraturach (farba silikonowa — w temperatu¬ rze 473 K, farba fenolowo-formaldehydowa 4513 K), a ich skladowanie bez zniszczenia powloki ogra¬ nicza sie praktycznie do 3 miesiecy. Rurociagi cie¬ plownicze zabezpieczone farba wedlug wynalazku sa w czasie eksploatacji bardziej trwale antykoro¬ zyjnie niz rurociaigi zabezpieczone farbami siliko¬ nowymi czy farbami fenolowo-formaldehydowymi.Nizej podane przyklady blizej objasniaja srodek antykorozyjny bedacy przedmiotem wynalazku.Przyklad I.Zywica metylosilikonowa Silak M-101, 50% roztwór 10 15 30 40 69 w mieszaninie ksylenu i cykloheksainolu Zywica ftalowa Ftalak L-611, ©0% roztwór w ben¬ zynie do lakierów C Zywica ftalowa Ftalak LTL-65, 60°/o roztwór w benzynie do lakierów C Pasta aluminiowa Fosforan cynku Zólcien cynkowa obojetna Biel cynkowa Czerwien zelazowa Mikrotalk Stearynian glinu, 15^/0 roz¬ twór w ksylenie Srodek przeciwko kozu- szeniu ITarnox, 20% roz¬ twór w ksylenie Ksylen Benzyna do lakierów C Sykatywa Mn 29/o Sykatywa Ca lJBP/o Sykatywa Pb 10°/o Sykatywa Co l;5*/o 30 czesci wagowych •214 czesci wagowych 365 30 75 25 25 75 ¦50' czesci wagowych czesci wagowych (czesci wagowych czesci wagowych czesci wagowych czesci wagowych czesci wagowych 1,,5 czesci wagowych 7,5 czesci wagowych 30 czesci wagowych 20 czesci wagowych 7,5 czesci wagowych 2,5 czesci wagowych 32 czesci wagowych 10 czesci wagowych [Przyklad II.Zywica metylosilikonowa Silak M-101, 55|°/o- roztwór w mieszaninie ksylenu i cykloheksanolu Zywica ftalowa Ftalak LhGI, 60°/© roztwór w ben¬ zynie do lakierów C Pasta aluminiowa Fosforan cynku Zólcien cynkowa obojetna Biel cynkowa Czerwien zelazowa Mikrotalk Stearynian gllinu, 15*°/a roz¬ twór w ksylenie Srodek iprzeciwko kozu- szeniu Tarnox, 20% roz¬ twór w ksylenie Ksylen Benzyna do lakierów C Sykatywa Mn 2f/o Sykatywa Ca l,5*/o Sykatywa Pb lOP/o 1.000,4) 150 220 100 90 40 40 90 86 1,5 7,5 70 70 7,5 2,5 25 1 czesci wagowych czesci wagowych czesci wagowych czesci wagowych czesci wagowych czesci wagowych czesci wagowych czesci wagowych czesci wagowych czesci wagowych czesci wagowych czesci wagowych czesci wagowych czesci wagowych czesci wagowych czesci wagowych 1.000,0 czesci wagowych Przyklad III.Zywica metylosilikonowa Silak M-1101, roztwór 55% w mieszaninie ksylenu i cykloheksanolu Zywica ftalowa Ftalak L-61, roztwór 50°/o w ben¬ zynie lakowej Siarczan baru Proszek aluminiowy Fosforan cynku 150 czesci wagowych 214 czesci wagowych 3,5 czesci wagowych 100 czesci wagowych 75 czesci wagowych5 136 455 6 Zólcien cynkowa obojetna Biel cynkowa Czerwien zelazowa Mikrotalk Krzemionka koloidalna Stearynian glinu, roztwór 15% w toluenie Srodek przeciwko kozu- szeniu Tarnox, roztwór 20M w toluenie Srodek zageszczajacy, Bento tixo Ksylen Benzyna lakowa Sykatywa Mn Z% Sykatywa Ca 1,5% Sykatywa Pb IOW 29 czesci wagowych 25 czesci wagowych 75 czesci wagowych 50 czesci wagowych 5,5 czesci wagowych 1,5 czesci wagowych 7,5 czesci wagowych 10 4 czesci wagowe 15<0 czesci wagowych 05 czesci wagowych 7,5 czesci wagowych W 2,5 czesci wiagowych 1J5 czesci wagowych 1.000,0 czesci wagowych Zastrzezenie (patentowe Srodek antykorozyjny skladajacy sie z 20 do 200 czesci wagowych zywicy metylosilikonowej, 120 do 400 czejsci wagowych pigmentów typowych dla farb antykorozyjnych, 40 do 100 czesci wagowych wy¬ pelniaczy, 315 do 7i5 czesci wagowych srodków po¬ mocniczych takich jak sykatywy, srodków zagesz¬ czajacych, srodków przeciwko kozuszeniu, doda¬ wanych w znanych ilosciach i 50 do 150 czesci wagowych rozpuszczalników organicznych, zna¬ mienny tym, ze zawiera 200 do 700 czesci wago¬ wych zywicy ftalowej lub mieszaniny zywic fta¬ lowych, przy czym stosunek wagowy zywicy me¬ tylosilikonowej do zywicy ftalowej lub mieszani¬ ny zywic ftalowych wynosi 1:1 do 1:35. PLPatent description published: 1986 06 30 136455 Int. Cl.3 C09D 5/08 Inventors of the invention: Malgorzata Zubielewicz, Edward Sśmieek, Andrzej Brzezina, Antoni Cuber, Barbara Weiner, Józef Sroczyk. Authorized by the patent: Instytut Przemyslu Plast i Farb, Gliwice; "Folifarb" Cieszynska Fabryka Farb i Lakierów, Cieszyn (Poland) Anticorrosive agent (The subject of the invention is an anticorrosive agent in the form of a paint, containing synthetic methylsilicone resin and phthalic resin or a mixture of phthalic resins and other ingredients typical for paints, intended for coating steel surfaces exposed to media at a temperature of about 423 K, especially heating pipelines. There is a thermoresistant silicone paint which contains 300 parts by weight of a 551% solution of a methyl silicone resin in a mixture of xylene and cyclohexanone, 200 parts by weight of aluminum powder, 70 parts by weight of barium sulphate, 410 parts by weight of organic solvents and 20 parts by weight of auxiliaries such as colloidal silica and thickening agents. There is a known thermo-resistant phenol-formaldehyde paint with a composition of 500 parts by weight. Phenol-formaldehyde resin, 250 parts by weight phthalic resin, 170 parts by weight of iron red and 80 parts by weight of organic solvents. As anti-corrosive agents, the coatings of which have a temperature resistance of approximately 423 K, also paints containing siliconized phthalic resins are used. However, such resins are obtained by the complicated chemical reaction process of phthalic resins and silicone monomers or prepolymers. 10 119 20 Heat-resistant paints containing methyl-silicone resins are characterized by very good resistance to elevated temperatures, periodically operating even up to 673 K. The disadvantage of known fanbes is low resistance to ration with high humidity and water, low tolerance in in relation to the substrate not completely cleaned of rust, and the necessity to harden the coatings after applying them at elevated temperatures. Similar disadvantages are also shown by paints containing phenol-formaldehyde resins. As a result of the research on various compositions, it was surprisingly found that these requirements were met by paints containing in their composition a physical mixture of methylsilicone resin and phthalic resin or phthalic resins in a suitable The anticorrosive agent according to the invention consists of 20 to 200 parts by weight of a methyl silicone resin. 200 to 700 parts by weight of a phthalic resin or a mixture of phthalic resins, 120 to 400 parts by weight of pigments, 40 up to 100 parts by weight of fillers, 35 to 75 parts by weight of adjuvants and 50 to 150 parts by weight of organic solvents. The weight ratio of the methyl silicone resin to the phthalic resin or the mixture of phthalic resins is 1: 1 to 1:36. The agents used according to the invention are both pigments, fillers and auxiliaries 136 455 136 455 and organic solvents are typical of anti-corrosive paints. and are used in the amounts adopted for these paints. Zinc phosphate, zinc yellow, zinc white, iron red, paste or aluminum powder are used to pigment the agent according to the invention. Barium micro-talcum sulphate is used as fillers. As auxiliary agents, thickeners, anti-wear agents, siccatives are used. The anti-corrosion agent according to the invention demonstrates it after application to (steel substrate, temperature resistance of 423 K.). Coatings obtained from it do not require hardening at elevated temperatures. curing takes place at room temperature.Comparative studies have also shown that it retains very good protective properties also on substrates with incompletely removed rust.It is resistant to high humidity and water environments with long-term exposure to temperature. 5 years of exposure to the storage conditions of painted heating pipes (in atmospheric conditions), coverings 1 coat with a thickness of 80-H1'00 μm, consisting of two layers of paints according to the invention, showed no corrosion changes on the substrate metallic clean and rusty. Comparatively, the same coatings of silicone paint and phenol-formaldehyde paint are about the same period showed, on a large area of the surface, corrosion damage on a rusty substrate and less damage on a metallically clean substrate. Operational tests on the operated heating pipelines showed that after 2 years, the paint coating according to the invention is in perfect condition. The use of fanba according to the invention creates additional technical effects, namely: it can be painted with a brush and airless spray without dilution, so the atmosphere is not polluted with a large amount of organic solvents. The painted pipes do not require thermal curing at the temperature of 393 K prior to assembly and in such a state they can be stored for a period of at least 1.5 years without the risk of corrosion damage to the coating. Such unexpected effects are not achieved with the use of known silicone and phenol-formaldehyde paints, as they require thermal curing of the coatings at high temperatures (silicone paint - at 473 K, phenol-based paint). formaldehyde 4513 K), and their storage without destroying the coating is practically limited to 3 months. The heating pipelines protected with the paint according to the invention are more durable during operation than the pipelines protected with silicone paints or phenol-formaldehyde paints. The following examples describe the anticorrosive agent being the subject of the invention. Example I. Methyl silicone resin Silak M-101 , 50% solution 10 15 30 40 69 in a mixture of xylene and cyclohexainol Phthalate resin Ftalak L-611, © 0% solution in petrol for varnishes C Phthalic resin Ftalak LTL-65, 60% solution in petrol for varnishes C Paste aluminum Zinc phosphate Neutral zinc yellow Zinc white iron red Mikrotalk Aluminum stearate, 15% solution in xylene Anti-skimming agent ITarnox, 20% solution in xylene Xylene Gasoline for varnishes C Siccative Mn 29 / o Siccative Ca LJBP / o Siccative Pb 10 ° / o Siccative Co l; 5 * / o 30 parts by weight • 214 parts by weight 365 30 75 25 25 75 ¦50 'parts by weight parts by weight (parts by weight parts by weight parts by weight parts by weight parts by weight 1.5 parts by weight 7.5 parts by weight 30 parts by weight 20 parts by weight 7.5 parts by weight 2.5 parts by weight 32 parts by weight 10 parts by weight [Example II.Methylsilicone resin Silak M-101, 55 | ° / o-solution in a mixture of xylene and cyclohexanol. Phthalate resin Ftalak LhGI, 60 ° / © solution in petrol for varnishes C Aluminum paste Zinc phosphate Zinc yellow Zinc white zinc iron Red Microtalk Aluminum stearate, 15 * / a xylene formation Tarnox solution, 20% solution in xylene Xylene Gasoline for varnishes C Siccative Mn 2f / o Siccative Ca l.5 * / o Siccative Pb lOP / o 1,000.4) 150 220 100 90 40 40 90 86 1.5 7.5 70 70 7.5 2.5 25 1 parts by weight parts by weight parts by weight parts by weight parts by weight parts by weight parts by weight parts by weight parts by weight parts by weight parts by weight parts by weight parts by weight 1,000.0 parts by weight Example III.Methylsilicone resin Silak M-1101, 55% solution in a mixture of xylene and cyclohexanol Phthalate resin Phthalak L-61, 50% solution of white spirit Barium sulphate Aluminum powder Zinc phosphate 150 parts by weight 214 parts by weight 3.5 parts by weight 100 parts by weight 75 parts by weight5 136 455 6 Neutral zinc yellow Zinc white iron red Mikrotalk Silica, colloidal Aluminum stearate, 15% solution in toluene Tarnox anti-drift agent, 20M solution in toluene Thickening agent, bentative to lacquer Xycylene Z% Siccative Ca 1.5% Sicicative Pb IOW 29 parts by weight 25 parts by weight 75 parts by weight 50 parts by weight 5.5 parts by weight 1.5 parts by weight 7.5 parts by weight 10 4 parts by weight 15 <0 parts by weight 05 parts by weight 7.5 parts by weight W 2.5 parts by weight 1J5 parts by weight 1.000.0 parts by weight Disclaimer (patented Corrosion inhibitor consisting of 20 to 200 parts by weight of resin not Tylosilicone, 120 to 400 parts by weight of anti-corrosive pigments, 40 to 100 parts by weight of fillers, 315 to 7 and 5 parts by weight of auxiliaries such as siccatives, thickeners, anti-skinning agents, added in known amounts and 50 to 150 parts by weight of organic solvents, characterized in that it contains 200 to 700 parts by weight of a phthalate resin or a mixture of phthalic resins, the weight ratio of the methyl silicone resin to the phthalic resin or mixture of phthalic resins being 1: 1 to 1:35. PL