Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania katalizatora zawierajacego cyklopentadie- nylowy kompleks tytanu /IV/, w trwaly sposób zwiazane z powierzchniowymi atomami tlenu zeli nieorganieznyclu Znane sa heterogenizowane katalizatory Zieglera-Natty powstajace w wyniku reakcji halo¬ genków tytanu z powierzchniami zeli lub soli nieorganicznych. Katalizatory takie sa jednak nietrwale i latwo hydrolizuja w kontakcie z powietrzem. Inne znane katalizatory Zieglera-Natty stanowia uklady tytanowe zwiazane ze stalym nosnikiem poprzez pierscien cyklopentadienylowy i aktywowane zwiazkami metaloorganicznymi. Jednakze sposób wytwarzania tych katalizatorów jest bardzo klopotliwy, wymaga wieloetapowych procesów przy uzyciu skomplikowanych i trudnodostep¬ nych reagentów.Bardziej odporne na dzialanie powietrza sa katalizatory zawierajace na powierzchni nos¬ nika cyklopentadienylowe zwiazki tytanu. Katalizatory takie mozna otrzymywac przez estryfi- kacje powierzchniowych grup hydroksylowych zwiazkami silanolowymi posiadajaoymi pierscienie oyklopentadienylowe a nastepnie reakcje tak zmodyfikowanych nosników ze zwiazkami tytanu.Proces ten jest opisany w publikacji R. Jackson, J. Ruddleschen - J. Organometal Chem. 125, 1977 /57/. W Publikacji R.H. Erubs, C.P. Lan - J.Am.Chem.Soc. 99 A977/, 4517 opisany jest sposób wytwarzania katalizatora przez reakcje zwiazków tytanu z polimerami posiadajacymi pierscienie oyklopentadienylowe a w Gew. 2548, 683 proces polegajacy na reakcji zwiazku o wzorze CppTiClg 2 wodorotlenowymi grupami zeli nieorganicznych lub polimerów.Sposób wedlug wynalazku polega na bezposredniej reakcji zwiazku tytanu o wzorze CpTiX^, w którym Cp oznacza grupe cyklopentadienylowa i X oznacza atom chloru, bromu lub jodu z wodorotlenowymi grupami zelu nieorganicznego. Podczas reakcji wydziela sie stechiometryczna ilosó odpowiedniego halogenowodoru, a na powierzchni zelu powstaje cyklopentadienylowy komp¬ leks tytanu /IV/ o wzorze/-M-0-/ nTiCpXQ, w którym M oznacza metal zelu nieorganicznego, Cp i X maja wyzej podane znaczenie a n ma wartosc zero, 1 lub 2 i tytan zwiazany jest z2 136 040 powierzchnia zelu nieorganicznego przez atom tlenu* Katalizator zawierajacy cyklopentadlenylowy kompleks tytanu /IV/ o wzorze /-M-0-/- ^TiCp^ w którym Hf Cp, I i n maja wyzej podane znacze¬ nie mozna równiez otrzyma 6 poddajac najpierw reakcji zwiazek o wzorze TiXj, w którym X ma wyzej podane znaczenie, z grupami wodorotlenowymi zelu nieorganicznego a wytworzony zwiazek powierz¬ chniowy poddaje sie dzialaniu cyklopentadlenylosodu9 -litu lub -potasu w rozpuszczalniku organicznym. Halogenek tytanu wprowadza sie do reakcji w postaci par lub roztworów w rozpusz¬ czalnikach organicznych* Jako nieorganiczne zele zawierajace grupy wodorotlenowe stosuje sie korzystnie zel krzemionkowy, glinokrzemianowy, glinowy, magnezowy i podobne, ewentualnie modyfikowane w zaleznosci od potrzeb.Powierzchniowe zwiazki tytanu modyfikowane zwiazkami metaloorganicznymi sa aktywnymi katalizatorami uwodornienia i polimeryzacji. Charakteryzuja sie-wysoka aktywnoscia kataliza¬ tora i wysoka stabilnoscia,, a sposób ich wytwarzania jest prosty i nieskomplikowany, Sposób wedlug wynalazku jest prosty pod wzgledem technologicznym, nie wymaga stosowa¬ nia dodatkowych odczynników. Ponadto jako nosnik stosuje sie zele nieorganiczne, które nie wymagaja modyfikowania, co w dotychczasowych sposobach bylo operacja niezbedna.Przedmiot wynalazku ilustruja przyklady wykonania, nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I.W reaktorze o pojemnosci 50 ml umieszczono 5,1 g ziaren zelu gli¬ nowego prazonego w 700°C, zawierajacego 0,14 mmoli grup OH/g zelu i dodano 20 ml 0,035 molowego roztworu CpTiCl- w benzenie, w temperaturze 20°C. Po 6 godzinach calkowita ilosc CpTiCl- przereagowala /roztwór nad ziarnem odbarwil sie/ i wydzielilo sie 0,75 mmoli HC1. Ziarno prze¬ myto benzenem, odsaczono i wysuszono pod próznia. Otrzymano zóltopomaranczowe ziarno katalizatora.• Przyklad II.W reaktorze o pojemnosci 50 ml umieszczono 4,8 g ziaren zelu krze¬ mionkowego prazonego w 700°C, zawierajacego 0,1 mmoli grup OH/g zelu i dodano 20 ml 0,024 molowego roztworu CpTiCl- w benzenie. Po uplywie 20 minut nastepuje odbarwienie roztworu nad ziarnem zelu i ustaje wydzielanie sie HC1 /O,45 mmola/. Ziarno przemyto benzenem, odsaczono i wysuszono pod próznia. Otrzymano zóltozielone ziarno katalizatora.Przyklad. III. W* reaktorze o pojemnosci 50 ml umieszczono 5 g ziaren zelu glino¬ wego tak jak w Przykladzie I i dodano 0,7 mmola TiCl, w postaci par. Wydzielilo sie 0,7 mmola HC1, a wydzielanie ustalo po uplywie godziny. Do ziaren zelu dodano roztwór 0,7 mmola CpNa w eterze. Po dwóch godzinach nastapilo odbarwienie roztworu. Ziarno przemyto eterem, odsaczono i wysuszono pod próznia.Przyklad IV. W reaktorze o pojemnosci 50 ml umieszczono 4 g ziaren zelu glino¬ wego i 20 ml 0,06 molowego roztworu TiCl. w heksanie. Po dwóch godzinach wydzielilo sie 0,5 mmola HC1 i reakcja zakonczyla sie. Ziarno wysuszono i dodano do niego 0,55 mmola CpNa w ksylenie. Po uplywie dwóch godzin ziarno przemyto kilkakrotnie ksylenem a nastepnie heksanem, odsaczono i wysuszono.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania katalizatora zawierajacego cyklopentadlenylowy kompleks tytanu /IV/ o wzorze /-M-O-A, ^iCp^, w którym M oznacza metal zelu nieorganicznego, Cp oznacza grupe cyklopentadienylowa, X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, a n ma wartosc 1 lub 2 i tytan zwiazany jest z powierzchnia zelu nieorganicznego przez atom tlenu, znamienny tym, ze zwiazek tytanu o wzorze CpTiX^, w którym Cp i X maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z wodorotlenowymi grupami zelu nieorganicznego. 2. Sposób wytwarzania katalizatora zawierajacego cyklopentadlenylowy kompleks tytanu /1V/ o wzorze /-M-0-/~ nTiCpXn, w którym M oznacza metal zelu nieorganicznego, Cp oznacza grupe cyklopentadienylowa, X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, n ma wartosc zero, 1 lub 2136 040 3 i tytan zwiazany jest z powierzchnia zelu nieorganicznego przez atom tlenu, znamienny t y mf ze zwiazek tytanu o wzorze TiX., w którym X ma wyzej podane zna¬ czenie, poddaje sie reakcji z wodorotlenowymi grupami zelu nieorganicznego a wytworzony powierzchniowy zwiazek tytanu poddaje sie dzialaniu oyklopentadienyloaodu, -litu lub -potasu w rozpuszczalniku organicznym* PLThe subject of the invention is a process for the preparation of a catalyst containing a titanium cyclopentadiene complex (IV), permanently bonded to surface oxygen atoms of inorganic gels. Heterogenized Ziegler-Natta catalysts are known to be produced by the reaction of titanium halides with surfaces of inorganic gels or salts. Such catalysts, however, are unstable and hydrolyze readily on contact with air. Other known Ziegler-Natta catalysts are titanium systems linked to a solid support via a cyclopentadienyl ring and activated with organometallic compounds. However, the preparation of these catalysts is very troublesome, requires multistage processes using complicated and difficult to access reagents. Catalysts containing cyclopentadienyl compounds of titanium on the carrier surface are more resistant to the action of air. Such catalysts can be obtained by esterification of surface hydroxyl groups with silanol compounds having oyclopentadienyl rings and subsequent reactions of such modified carriers with titanium compounds. This process is described in R. Jackson, J. Ruddleschen - J. Organometal Chem. 125, 1977/57 /. In the publication of R.H. Erubs, C.P. Lan - J.Am.Chem.Soc. 99 A977 /, 4517 describes a catalyst preparation process by reacting titanium compounds with polymers having oyclopentadienyl rings, and in Gew. 2548, 683 a process involving the reaction of a compound of the formula CppTiClg 2 with hydroxyl groups of inorganic gels or polymers. The method of the invention consists in the direct reaction of a titanium compound of the formula CpTiX ^, where Cp is a cyclopentadienyl group and X is a chlorine, bromine or iodine atom with hydroxyl groups inorganic gel groups. During the reaction, a stoichiometric amount of the corresponding hydrogen halide is released, and on the surface of the gel a titanium (IV) cyclopentadienyl complex is formed of the formula (M-O- (nTiCpXQ) where M is an inorganic gel metal, Cp and X have the meaning given above. value zero, 1 or 2 and the titanium is bonded to the surface of the inorganic gel by the oxygen atom * Catalyst containing the cyclopentadylenic titanium complex (IV) with the formula / -M-0 - / - ^ TiCp ^ in which Hf Cp, I and others are above the significance given can also be obtained by first reacting a compound of the formula TiXj, in which X is as defined above, with the hydroxyl groups of an inorganic gel, and the surface compound formed is subjected to the treatment of sodium cyclopentadylenyl lithium or potassium in an organic solvent. The titanium halide is introduced into the reaction in the form of vapors or solutions in organic solvents * As inorganic gels containing hydroxyl groups, preferably silica, aluminosilicate, aluminum, magnesium gels and the like are used, possibly modified as required. Titanium surface compounds modified with organometallic compounds are active catalysts for hydrogenation and polymerization. They are characterized by high catalyst activity and high stability, and the method of their preparation is simple and uncomplicated. The process according to the invention is simple in terms of technology, does not require the use of additional reagents. In addition, inorganic gels are used as a carrier, which do not require modification, which was necessary in the previous methods. The subject of the invention is illustrated by examples, without limiting its scope. Example I 5.1 g of calcined carbonate grains are placed in a 50 ml reactor. at 700 ° C, containing 0.14 mmol OH groups / g gel, and 20 ml of a 0.035 molar solution of CpTiCl- in benzene were added at 20 ° C. After 6 hours, the total amount of CpTiCl- had reacted (the solution above the grain decolorized) and 0.75 mmol of HCl was evolved. The grain was washed with benzene, drained and dried in a vacuum. A yellow-orange catalyst seed was obtained. Example 2: 4.8 g of silica gel seeds calcined at 700 ° C, containing 0.1 mmol of OH groups / g of gel, were placed in a 50 ml reactor and 20 ml of a 0.024 mol CpTiCl solution were added. in benzene. After 20 minutes, the solution becomes discolored over the grain of the gel and the evolution of HCl (0.15 mmol) ceases. The grain was washed with benzene, drained and dried under vacuum. A yellow-green catalyst grain was obtained. III. In a 50 ml capacity reactor, 5 g of alumina gel grains were placed in the same manner as in Example 1 and 0.7 mmol TiCl was added as vapor. 0.7 mmol of HCl was evolved and the evolution was steady after an hour. A solution of 0.7 mmol of CpNa in ether was added to the gel beads. After two hours, there was a discoloration of the solution. The grain was washed with ether, drained and dried under vacuum. Example IV. In a 50 ml reactor, 4 g of alumina gel grains and 20 ml of a 0.06 molar solution of TiCl were placed. in hexane. After two hours, 0.5 mmol of HCl was evolved and the reaction was complete. The grain was dried and 0.55 mmol of CpNa in xylene was added thereto. After two hours, the grains were washed several times with xylene and then with hexane, filtered off and dried. Claims 1. Method for the preparation of a catalyst containing a cyclopentadylene titanium complex (IV) with the formula: -MOA, ^ and Cp ^, in which M is an inorganic gel metal, Cp is cyclopentadienyl group, X is chlorine, bromine or iodine, n is 1 or 2 and the titanium is bonded to the surface of the inorganic gel through an oxygen atom, characterized in that the titanium compound of formula CpTiX ^, where Cp and X have the above meaning reacts with the hydroxyl groups of the inorganic gel. 2. The method for the preparation of a catalyst containing a titanium cyclopentadylenic complex (1V) with the formula (M-0-) nTiCpXn, in which M is an inorganic gel metal, Cp is a cyclopentadienyl group, X is a chlorine, bromine or iodine atom, n has a value of zero , 1 or 2 136 040 3 and the titanium is bonded to the surface of the inorganic gel through an oxygen atom, characterized by a titanium compound of the formula TiX., In which X has the meaning given above, is reacted with the hydroxyl groups of the inorganic gel and the resulting surface titanium compound is subjected to the action of oyclopentadienylaodium, -lithium or -potassium in an organic solvent * PL