PL135757B2 - Method of obtaining 2-methylnaphtoquinone-1,4 - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2-metylonaftochinonu-l ,4. Zwiazek tenjest srodkiem farmaceutycznym zwanym Vitamina K.Znany sposób wytwarzania 2-metylonaftochinonu-l,4 polega na reakcji utleniania 2- metylonaftalenu zwiazkami chromu lub nadtlenkiem wodoru i kwasem octowym.Niekorzystne jest powstawanie w tej reakcji zanieczyszczajacych srodowisko, toksycznych i kancerogennych odpadów w postaci soli chromu oraz to, ze stosowany jako rozpuszczalnik kwas octowy nie jest mozliwy do odzyskania.Inny znany sposób wytwarzania 2-metylonaftochinonu-l,4 polega na utlenianiu zwiazków naftalenowych siarczanem cerowo-amonowym. Koniecznosc uzywania w tym procesie acetoni- trylu jako rozpuszczalnika, a przede wszystkim ogromna ilosc utleniacza niezbedna do utlenienia 1 mola naftalenu wyklucza techniczne zastosowanie tej metody.Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania 2-metylonaftochinonu-l,4 poprzez utlenianie 2- metylonaftalenu.Istota wynalazku polega na tym, ze reakcje utleniania prowadzi sie w wodnym roztworze, zawierajacym siarczan cerowo-amonowy, siarczan dodecylosodowy, kwas siarkowy, azotan sre¬ bra, do którego jednoczesnie wprowadza sie w ilosciach stechiometrycznych 2-metylonaftalen i nadsiarczan amonowy, w czasie od 4 do 7 godzin, korzystnie 5 godzin w temperaturze od 313 do 343 K korzystnie 323 K. Ponadto korzystne jest stosowanie wodnego roztworu, w którym siarczan cerowo-amonowy jest 0,05-0,5 M, kwas siarkowy 0,55 M, azotan srebra 0,001-0,06 M i siarczan dodecylosodowy 0,01-0,001 M.Zastosowanie nadsiarczanu amonowego jako pierwotnego utleniacza i prowadzenie reakcji w roztworze wodnym pozwala, po uprzednim oddzieleniu powstalego produktu, na wielokrotne uzycie tego samego roztworu utleniajacego. Korzyscia techniczna wynikajaca ze stosowania spo¬ sobu wedlug wynalazku jest tez nieskomplikowana aparatura i prostota operacji jednostkowych, praca z wodnymi roztworami oraz bezopadowy charakter procesu.Wyniki uzyskane z utleniania 2-metylonaftalenu wodnymi roztworami oraz sklad tych roz¬ tworów przedstawiane sa w tabeli. Proces utleniania prowadzono w temperaturze 323 K w czasie 5 godzin, stosujac na 25 cm3 wodnego roztworu 4,16 mola 2-metylonaftalenu.2 135 757 Tabela Nr 1 1 2 3 4 5 6 7 8 CAS mM 2 100 — . 100 100 100 100 100 100 Stezenie skladi /NH4/2S2O8 g 3 — 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 lików AgNOi mM 4 — 12 — 12 12 n 30 60 SDS mM 5 5 5 5 — 5 1 1 1 Wydajnosc %a/ 6 65b/ c/ 5 56 67 66 73, 73d/ 73 Odzyskany substrat, % 7 slad — 58 24 — — — — a/ 2-Metylonaftochinon-l,4 i 6-metylonaftochinon-l,4 wydzielane poprzez „flash chromato¬ grafie" oznaczano razem. b/ 2-Metylonaftalen utleniano stechiometryczna iloscia siarczanu cerowo-amonowego (CAS) c/ Otrzymano zlozona mieszanine produktów smolistych. d/ Wodny roztwór odzyskany po utlenianiu stosowano powtórnie.Przyklad. Do 0,250dm3 roztworu zawierajacego siarczan cerowo-amonowy 0,1 M i kwas siarkowy 0,55 M, azotan srebra 0,03 M, siarczan dodecylosodowy 0,001 M, dodaje sie malymi porcjami, przy ciaglym mieszaniu w temperaturze 323 K w ciagu 5 godzin, 2-metylonaftalenu w ilosci 5,9g (0,0416 mola) i nadsiarczan amonowy w ilosci 34 g (0,15 mola). Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej wydziela sie po dwukrotnej ekstrakcji 0,05 dm3 eteru, surowy 2- metylonaftochinon, który nastepnie krystalizuje sie z metanolu. Otrzymuje sie 3,6g czystego produktu, co stanowi 50% wydajnosci teoretycznej, o temperaturze topnienia 378-379 K i widmach JR i NMR zgodnych ze struktura 2-metylonaftochionu-l,4. Wodnyroztwór powstaly po ekstrakcji produktu stosuje sie, po dodaniu nowej porcji siarczanu dodecylowego, do utleniania nastepnej porcji 2-metylonaftolenu. Otrzymuje sie 2-metylonaftochinon-l,4 takze z wydajnoscia 50% wydaj¬ nosci teoretycznej.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 2-metylonaftochinonu-l,4 poprzez utlenianie 2-metylonaftalenu, znamienny tym, ze reakcje utleniania prowadzi sie w wodnym roztworze zawierajacym siarczan cerowo-amonowy, siarczan dodecylosodowy, kwas siarkowy i azotan srebra, do którego wprowa¬ dza sie jednoczesnie w ilosciach stechiometrycznych 2-metylonaftalen i nadsiarczan amonowy w czasie od 4 do 7 godzin, korzystnie 5 godzin, w temperaturze od 313 K do 343 K, korzystnie 323 K. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie wodny roztwór zawierajacy siarczan cerowo-amonowy 0,05-0,5 M, kwas siarkowy 0,55 M, azotan srebra 0,001-0,06 M, siarczan dode¬ cylosodowy 0,01-0,0001 M.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 2-metylonaftochinonu-l,4 poprzez utlenianie 2-metylonaftalenu, znamienny tym, ze reakcje utleniania prowadzi sie w wodnym roztworze zawierajacym siarczan cerowo-amonowy, siarczan dodecylosodowy, kwas siarkowy i azotan srebra, do którego wprowa¬ dza sie jednoczesnie w ilosciach stechiometrycznych 2-metylonaftalen i nadsiarczan amonowy w czasie od 4 do 7 godzin, korzystnie 5 godzin, w temperaturze od 313 K do 343 K, korzystnie 323 K.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie wodny roztwór zawierajacy siarczan cerowo-amonowy 0,05-0,5 M, kwas siarkowy 0,55 M, azotan srebra 0,001-0,06 M, siarczan dode¬ cylosodowy 0,01-0,0001 M. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl PL