PL134971B1 - Method of obtaining an epoxy composition having reduced toxicity - Google Patents

Method of obtaining an epoxy composition having reduced toxicity Download PDF

Info

Publication number
PL134971B1
PL134971B1 PL23993182A PL23993182A PL134971B1 PL 134971 B1 PL134971 B1 PL 134971B1 PL 23993182 A PL23993182 A PL 23993182A PL 23993182 A PL23993182 A PL 23993182A PL 134971 B1 PL134971 B1 PL 134971B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
parts
epoxy resin
epoxy
resin
Prior art date
Application number
PL23993182A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL239931A1 (en
Inventor
Witold Pawlowski
Wladyslaw Ormaniec
Ryszard Zywek
Jacek Blaszczyk
Tadeusz Pietras
Zofia Walkiewicz
Original Assignee
Inst Chemii Przemyslowej Przed
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Chemii Przemyslowej Przed filed Critical Inst Chemii Przemyslowej Przed
Priority to PL23993182A priority Critical patent/PL134971B1/en
Publication of PL239931A1 publication Critical patent/PL239931A1/en
Publication of PL134971B1 publication Critical patent/PL134971B1/en

Links

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia kompozycji epoksydowej o zmniejszonej tok¬ sycznosci stosowanej do wytwarzania powlok ochronnych na konstrukcjach betonowych. Znany sposób otrzymywania kompozycji epoksydowych po¬ lega na wytwarzaniu adduktu z dwuaminy lub wieloaminy z zywicami epoksydowymi i dalszej reakcji ze skladnikiem epoksydowym.Znany jest sposób otrzymywania kompozycji epoksydowej z zywicy epoksydowej i dwuaminy aromatycznej lub alifatycznej z dodatkiem kwasu salicylowego jako aktywatora procesu sieciowania w temperaturze pokojowej. Znany jest sposób wy¬ twarzania kompozycji utwardzajacej z cieklej zy¬ wicy epoksydowej z dodatkiem rozcienczalnika i cieklego utwardzacza zawierajacego jako czynnik sieciujacy zywice aminoepoksydowa, której podsta¬ wowym skladnikiem jest N,N-dwu(2,3-epoksypropy- lo)anilina wprowadzona do skladnika zywicznego jako aktywny rozcienczalnik. Znane jest stosowa¬ nie dwuamin pierwszo- drugo i trzeciorzedowych do otrzymywania kompozycji epoksydowych.Wada szeregu kompozycji jest to, ze sa ciemnej barwy, niestabilne na dzialanie swiatla dziennego; niektóre sa maloelastyczne i kruche.Kompozycje epoksydowe oparte na aminach aro¬ matycznych sa niedostatecznie odporne na dziala¬ nie szeregu srodków agresywnych, jak alkohol, moszcze owocowe, bowiem stwierdzono w tych srodkach obecnosc zwiazków aminowych i epoksy- li dowych w takim stopniu, ze nie moga byc stoso¬ wane do kontaktu z artykulami spozywczymi.Wady te mozna w znacznym stopniu zmniejszyc lub calkowicie usunac, jesli kompozycje epoksydo¬ we beda wytwarzane sposobem wedlug wynalazku z zywicy epoksydowej i zywicy aminoepoksydowej wzietych w okreslonym stopniu wagowym.Badania przeprowadzone wykazaly nieoczekiwa¬ nie korzystny wplyw monoamin, szczególnie cyklo- heksyloamin na wlasnosci uzytkowe kompozycji epoksydowych.Sposób otrzymywania kompozycji epoksydowych o zmniejszonej toksycznosci wedlug wynalazku po¬ lega na uzyciu 100 czesci wagowych zywicy epoksy¬ dowej i 30—60 czesci wagowych zywicy poliamino- epoksydowej stanowiacej mieszanine dwóch adduk- tów. Jeden addukt zywicy poliarninoepoksydowej otrzymuje sie poddajac reakcji addycji w tempera- turze70—110°C 20—40 czesci wagowych zywicy epo¬ ksydowej z 70—110 czesciami wagowymi dwuaminy cykloalifatycznej, korzystnie 3-aminometylo-3,5,5- -trójmetylocykloheksyloaminy. Drugi addukt otrzy¬ muje sie przez laczenie w temperaturze 60—120°C 30—80 czesci wagowych monoaminy cykloalifatycz¬ nej, korzystnie cykloheksyloaminy i/lub dwucyklo- heksyloaminy, 30—160 czesci wagowych wielo¬ aminy alifatycznej i 125—169 czesci wagowych zy¬ wicy epoksydowej o niskim ciezarze czasteczko¬ wym, która dodaje sie w takiej ilosci aby uzyskac liczbe aminowa powyzej 230 mgKOH/g. Nastepnie 134 9713 134 971 4 laczy sie pierwszy addukt z drugim przy zachowa¬ niu stosunku wagowego 1 do 1,2—2,4.Ba^THpr-czystoscia srodowiska agresywnego wy¬ kazaly równiez* iejjsotnpozycje wytworzone wedlug wynalazku sa odporne )ia dzialanie alkoholu etylo¬ wego,, ojejów jroslinnydh, slabych kwasów i zasad.Równiez ... wlasn^&ci"' mechaniczne nie ulegaja wi- doczne"fznTiameT—... _.J W tabeli podano podstawowe wlasnosci kompo¬ zycji epoksydowych utwardzanych w rózny sposób.Tabela Sklad kompozycji Zywica epoksydo¬ wa utwardzacz typu adduktu aminy aromatycznej z zy¬ wica epoksydowa 1 Zywica epoksydo- | wa utwardzacz typu | adduktu aminy alifatycznej z zy¬ wica epoksydowa 1 Zywica epoksydo¬ wa utwardzacz typu adduktu aminy 1 cykloalifatycznej z zywica epoksydo¬ wa Kompozycja epo¬ ksydowa wedlug wynalazku 1 Cechy ogólne kompozycji i wlasnosci uzytkowe niestabilna na dzialanie swiatla, szybko zmienia barwe, do srodowiska agresywnego przechodza zwiazki zawierajace gru¬ py aminowe, ^nolowe, krezolowe niestabilna w srodowisku 1 kwasu organicznego, al¬ koholowym, nieodpowied¬ nie wlasnosci mechanicz¬ ne, powierzchnia powlok niejednorodna niska jakosc wlasnosci 1 mechanicznych, niesta¬ bilna na dzialanie srodo¬ wiska alkoholowego, kwasu octowego i innych stabilna na dzialanie | swiatla, odporna na | wplyw alkoholu etylowe¬ go, moszcze owocowe, wode morska 1 Korzystnie sposobem wedlug wynalazku mozna otrzymac kompozycje epoksydowa o malej toksycz¬ nosci w nastepujacy sposób. Sporzadza sie zywice aminoepoksydowa z 320—670 czesci wagowych dwu- .aminy cykloalifatycznej i 200 czesci wagowych dianowej zywicy epoksydowej o liczbie epoksydo¬ wej 0,4—0,5, która rozpuszcza sie w rozcienczal¬ niku, nastepnie sporzadza druga zywice aminoepo¬ ksydowa z 40—80 czesci wagowych cykloheksylo- aminy, 160—310 czesci wagowych trójetylenocztero- aminy w srodowisku rozcienczalnika nieaktywne¬ go, korzystnie alkoholu benzylowym, z 210—420 czesciami wagowymi zywicy epoksydowej sklada- ÓZGraf. Z.P. Dz-v Cena jacej sie z eteru dwuglicydylowego, korzystnie gli¬ kolu dwuetylenowego, fenyloglicydowego i zywicy epoksydowej, wzietych w stosunku wagowym 1,3:1, po czym dwie zywice aminoepoksydowe laczy sie 5 ze soba w temperaturze 50—80°C biorac 1 czesc wagowa pierwszej zywicy aminoepoksydowej i 1,2— —2,4 drugiej zywicy aminoepoksydowej.Nizej podano przyklad otrzymywania kompozycji epoksydowej o zmniejszonej toksycznosci. 10 Przyklad. Do reaktora wlewa sie 53 czesci wagowych 3-aminometylo-3,5,5-trójmetylocyklohek- syloaminy, 64 czesci wagowych alkoholu benzylo¬ wego, ogrzewa do temperatury 85°C i dodaje 18 czesci wagowych dianowej zywicy epoksydowej. 15 Mieszanine ogrzewa sie do temperatury 95—105°C w ciagu 1—3 godzin.Do drugiego reaktora wlewa sie 71 czesci wago¬ wych alkoholu benzylowego, 43 czesci wagowych cykloheksyloaminy 93 czesci wagowych trójetyle- noczteroaminy i dozuje 113 czesci wagowych sklad¬ nika epoksydowego bedacego mieszanina zywicy epoksydowej z 35°/o wagowymi eteru dwuglicydylo¬ wego glikolu lub eteru fenyloglicydylowego. Dwie zywice aminoepoksydowe laczy sie ze soba, biorac na 1 czesc wagowa zywicy aminoepoksydowej 1 1,2 czesci wagowe zywicy aminoepoksydowej 2.Kompozycja epoksydowa o zmniejszonej toksycz¬ nosci moze zawierac dodatkowo barwniki, wypel- u niacze i sluzy do bezposredniego nakladania na po¬ wierzchnie ceramiczne, metalowe, nasycania tka¬ niny szklanej tworzac powloke o zadanej grubosci.Zastrzezenie patentowe 35 Sposób otrzymywania zywicy epoksydowej o zmniejszonej toksycznosci w reakcji addycji zy¬ wicy epoksydowej z zywica poliaminoepoksydowa, znamienny tym, ze 100 czesci wagowych zywicy epoksydowej poddaje sie reakcji z 30—60 czesciami 40 wagowymi zywicy poliaminoepoksydowej stanowia¬ cej mieszanine zywicy otrzymanej w temperaturze 70—110°C z 20—40 czesci wagowych zywicy epo¬ ksydowej i 70—110 czesci wagowych dwuaminy cykloalifatycznej, korzystnie 3-amino-metylo-3,5,5- 45 -trójmetylocykloheksyloaminy, oraz zywicy otrzy¬ manej w temperaturze 60—120°C z 30—80 czesci wagowych monoaminy cykloalifatycznej, korzystnie cykloheksyloaminy i/lub dwucykloheksyloaminy, 30—160 czesci wagowych wieloaminy alifatycznej 10 i 125—169 czesci wagowych zywicy epoksydowej, która dodaje sie do chwili uzyskania liczby amino¬ wej powyzej 230 mg KOH/g, przy czym zywice po- liaminoepoksydowe stosuje sie przy zachowaniu stosunku wagowego 1 do 1,2—2,4.D, z. 881 (90+15) 8.86 100 ii PLThe present invention relates to a method of obtaining an epoxy composition with reduced toxicity used in the production of protective coatings on concrete structures. The known method of obtaining epoxy compositions consists in the preparation of an adduct of diamine or polyamine with epoxy resins and further reaction with the epoxy component. There is a known method of obtaining an epoxy composition from epoxy resin and aromatic or aliphatic diamine with the addition of salicylic acid as an activator of the crosslinking process at room temperature. . It is known to prepare a hardening composition from a liquid epoxy resin with the addition of a diluent and a liquid hardener containing as a crosslinking agent an amino epoxy resin, the basic component of which is N, N-di (2,3-epoxypropyl) aniline incorporated into resin component as an active diluent. The use of primary and tertiary diamines in the preparation of epoxy compositions is known. A disadvantage of many compositions is that they are dark in color, unstable to daylight; some are inelastic and brittle. Epoxy compositions based on aromatic amines are insufficiently resistant to the action of a number of aggressive agents, such as alcohol, fruit musts, because the presence of amine and epoxide compounds in these agents has been found to such an extent that they do not They can be used in contact with foodstuffs. These disadvantages can be greatly reduced or completely eliminated if the epoxy compositions are prepared according to the method of the invention from epoxy resin and amino epoxy resin taken at a certain weight stage. The studies carried out showed unexpected results. the beneficial effect of monoamines, especially cyclohexylamines, on the functional properties of epoxy compositions. The method of obtaining epoxy compositions with reduced toxicity according to the invention is based on the use of 100 parts by weight of epoxy resin and 30-60 parts by weight of polyamine-epoxy resin, which is a mixture of two adducts. ts. One polyepoxide resin adduct is obtained by subjecting 20 to 40 parts by weight of epoxy resin to 70-110 parts by weight of a cycloaliphatic diamine, preferably 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine at a temperature of 70-110 ° C. The second adduct is obtained by combining at a temperature of 60-120 ° C. 30-80 parts by weight of cycloaliphatic monoamine, preferably cyclohexylamine and / or dicyclohexylamine, 30-160 parts by weight of an aliphatic polyamine and 125-169 parts by weight of A low molecular weight epoxy resin which is added in such an amount as to obtain an amine number above 230 mgKOH / g. Then 134 9713 134 971 4 combines the first adduct with the second, maintaining a weight ratio of 1 to 1.2-2.4. Ba ^ THpr-purity of an aggressive environment has also shown that the composition prepared according to the invention is resistant and the action of alcohol ethylenic oils, weak acids and bases. Also ... their own "mechanical" do not undergo visible "TiameT ...". The table shows the basic properties of epoxy compositions hardened in various ways. Table. Composition of the composition. Epoxy resin, hardener of aromatic amine-epoxy adduct type. 1 Epoxy resin. wa hardener type | of an aliphatic amine adduct with epoxy resin 1 Epoxy resin, cycloaliphatic amine adduct hardener 1 with epoxy resin Epoxy composition according to the invention 1 General composition and performance properties unstable to aggressive light, quickly changes the color to the environment compounds containing amino, nole and cresol groups unstable in the environment of an organic acid, alcohol, inadequate mechanical properties, surface of the coatings inhomogeneous, low quality and mechanical properties, unstable to the action of an alcoholic environment, acid acetic and other. Stable to action | light, resistant to | influence of ethyl alcohol, fruit must, sea water. Preferably, according to the method of the invention, it is possible to obtain a low-toxic epoxy composition in the following manner. An amino epoxide resin is prepared from 320-670 parts by weight of a cycloaliphatic diamine and 200 parts by weight of a dian epoxy resin with an epoxy number of 0.4-0.5, which is dissolved in the diluent, and then a second amino-epoxy resin is prepared. of 40-80 parts by weight of cyclohexylamine, 160-310 parts by weight of triethylenetetramine in an inactive diluent, preferably benzyl alcohol, with 210-420 parts by weight of epoxy resin, the composition ofÓZGraf. Z.P. Dz-v The price of diglycidyl ether, preferably diethylene glycol, phenylglycide, and epoxy resin, taken in a weight ratio of 1.3: 1, and the two amino-epoxy resins are then brought together at 50-80 ° C for 1 part by weight of the first amino epoxy resin and 1,2-2,4 of the second amino epoxy resin. The following is an example of the preparation of an epoxy composition with reduced toxicity. 10 Example. 53 parts by weight of 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine and 64 parts by weight of benzyl alcohol are poured into the reactor, heated to 85 ° C. and 18 parts by weight of dian epoxy resin added. The mixture is heated to 95-105 ° C for 1-3 hours. 71 parts by weight of benzyl alcohol, 43 parts by weight of cyclohexylamine and 93 parts by weight of triethylene tetrafine are poured into the second reactor and 113 parts by weight of the epoxy component are dosed. being a mixture of an epoxy resin with 35% by weight of glycol diglycidyl ether or phenylglycidyl ether. Two amino epoxy resins are combined with each other, taking 1 part by weight of amino epoxy resin 1 1.2 parts by weight of amino epoxy resin 2. The epoxy composition with reduced toxicity may additionally contain dyes, fillers and is used for direct application to surfaces. Ceramic, metal, impregnation of the glass fabric to form a coating of a given thickness. Patent claim 35 A method of obtaining an epoxy resin with reduced toxicity in the reaction of the addition of epoxy resin with polyaminoepoxy resin, characterized in that 100 parts by weight of epoxy resin is reacted with 30 - 60 parts by weight of a polyaminoepoxide resin consisting of a mixture of a resin obtained at a temperature of 70-110 ° C from 20-40 parts by weight of epoxy resin and 70-110 parts by weight of a cycloaliphatic diamine, preferably 3-amino-methyl-3,5, 5-45-trimethylcyclohexylamine, and a resin obtained at a temperature of 60-120 ° C with 30-80 parts by weight of monoamine. of oaliphatic, preferably cyclohexylamine and / or dicyclohexylamine, 30-160 parts by weight of 10 aliphatic polyamine and 125-169 parts by weight of epoxy resin, which are added until the amine number is above 230 mg KOH / g, while polyaminoepoxide resins are used while maintaining the weight ratio of 1 to 1.2-2.4.D, z. 881 (90 + 15) 8.86 100 ii PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe 35 Sposób otrzymywania zywicy epoksydowej o zmniejszonej toksycznosci w reakcji addycji zy¬ wicy epoksydowej z zywica poliaminoepoksydowa, znamienny tym, ze 100 czesci wagowych zywicy epoksydowej poddaje sie reakcji z 30—60 czesciami 40 wagowymi zywicy poliaminoepoksydowej stanowia¬ cej mieszanine zywicy otrzymanej w temperaturze 70—110°C z 20—40 czesci wagowych zywicy epo¬ ksydowej i 70—110 czesci wagowych dwuaminy cykloalifatycznej, korzystnie 3-amino-metylo-3,5,5- 45 -trójmetylocykloheksyloaminy, oraz zywicy otrzy¬ manej w temperaturze 60—120°C z 30—80 czesci wagowych monoaminy cykloalifatycznej, korzystnie cykloheksyloaminy i/lub dwucykloheksyloaminy, 30—160 czesci wagowych wieloaminy alifatycznej 10 i 125—169 czesci wagowych zywicy epoksydowej, która dodaje sie do chwili uzyskania liczby amino¬ wej powyzej 230 mg KOH/g, przy czym zywice po- liaminoepoksydowe stosuje sie przy zachowaniu stosunku wagowego 1 do 1,2—2,4. D, z. 881 (90+15) 8.86 100 ii PL1. Claim 35 A method for obtaining an epoxy resin with reduced toxicity by the addition of an epoxy resin with a polyaminoepoxy resin, characterized in that 100 parts by weight of an epoxy resin are reacted with 30-60 parts by weight of a polyaminoepoxy resin constituting a mixture of the resin. at 70-110 ° C from 20-40 parts by weight of epoxy resin and 70-110 parts by weight of cycloaliphatic diamine, preferably 3-amino-methyl-3,5,5-45-trimethylcyclohexylamine, and a resin obtained at 60-120 ° C with 30-80 parts by weight of cycloaliphatic monoamine, preferably cyclohexylamine and / or dicyclohexylamine, 30-160 parts by weight of 10 aliphatic polyamine and 125-169 parts by weight of epoxy resin, which are added until the amine number is above 230 mg KOH / g, the polyamino epoxy resins being used in a weight ratio of 1 to 1.2-2.4. D, z. 881 (90 + 15) 8.86 100 and PL
PL23993182A 1982-12-31 1982-12-31 Method of obtaining an epoxy composition having reduced toxicity PL134971B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL23993182A PL134971B1 (en) 1982-12-31 1982-12-31 Method of obtaining an epoxy composition having reduced toxicity

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL23993182A PL134971B1 (en) 1982-12-31 1982-12-31 Method of obtaining an epoxy composition having reduced toxicity

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL239931A1 PL239931A1 (en) 1984-08-13
PL134971B1 true PL134971B1 (en) 1985-09-30

Family

ID=20015386

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL23993182A PL134971B1 (en) 1982-12-31 1982-12-31 Method of obtaining an epoxy composition having reduced toxicity

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL134971B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL239931A1 (en) 1984-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108779248B (en) Benzylated Mannich base curatives, compositions, and methods
EP0000605B1 (en) Hardeners for aqueous dispersions of epoxy resins, their preparation and use
EP3344677B1 (en) Low-emission epoxy resin composition
KR100191757B1 (en) Epoxy coatings cured with diamines containing primary and tertiary amine groups
EP2943519B1 (en) Hardeners for low-emission epoxy resin products
EP0387418B1 (en) Curing agent for epoxy-compounds, their production and use
US3609121A (en) Curable epoxy resin compositions containing novel disecondary diamines
EP2943464B1 (en) Amine for low-emission epoxy resin products
AU2017220532A1 (en) Curing agent for low-emission epoxy resin compositions
WO2010121397A1 (en) Water-soluble epoxy curing agent and method for preparing the same
DE3167411D1 (en) Process for preparing hardening polyadducts containing nitrogen-based groups, and their use
US4946925A (en) Bridge bis(cyclohexylamine) curing agents for epoxy resins
PL134971B1 (en) Method of obtaining an epoxy composition having reduced toxicity
PL167113B1 (en) Method of obtaining resins as constituents of pigment pastes for cathodically precipitable coating agent preparations as well as said paste and said preparation as such
AU610667B2 (en) Epoxy resins comprising an aromatic diamine curing agent
US3622540A (en) Method of curing epoxy resins using n-(aminoalkyl)-lactams or diaza-bicyclo-alkenes
US4525571A (en) Epoxy resin/cycloaliphatic amine curing agent mixtures
JPH1081733A (en) Hardener for epoxy resin system
KR19990008145A (en) Epoxy resin composition
EP0665214B1 (en) Monocarboxylic acid amides of polyamines
PL134970B1 (en) Method of manufacture of epoxy compositions
US5128059A (en) Ring-alkylated m-phenylene diamine blends for use in curing epoxy resins
JP2001122947A (en) Curing accelerator for epoxy resin and epoxy resin composition using the same
KR20230137428A (en) Epoxy hardeners and their uses
SU1643581A1 (en) Polymer compound for protective coating