PL130801B1 - Method of recovery of silver and copper from raw materials of mineral origin - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób odzyskiwania miedzi 1 srebra z surowców pochodzenia mineralnego na drodze ich lugowania.Dotychozas znane sa, miedzy Innymi z ksiazki F. Letowsklego "Podstawy hydrometalurgiiw WNT Warszawa 1975 r.f sposoby odzyskiwania miedzi 1 metali towarzyszacych z surowców pocho¬ dzenia mineralnego* Polegaja one na przeprowadzeniu trudnorozpuszozalnyoh soli tych metali do roztworu przy pomocy ukladu lugujaoego. Uzyskane roztwory poddaje sie dalszej obróbce az do uzyskania metali. Jako stosowane uklady lugujac© przewazaja kwasy nleorganiozne oraz wodne roztwory ulegajacych hydrolizie soli mocnych kwasów. Stosuje sie równiez powszechnie roztwory wodorotlenków oraz substancji o charakterze kompleksowym.W przypadku lugowania kwasem nieorganicznym nastepuje reakcja kwasu ze skala, której glównym skladnikiem sa weglany. W wyniku tej reakcji nastepuja znaczne i nieodwracalne straty ozynnike lugujacegof a do roztworu potraw!enxiego przechodza sole wapnia i magnezu.Przykladem zastosowania substancji e charakterze komplekaotwórczym jest lugowanie mie¬ dzi z rud weglanowo-krzemlanowych roztworem wersenlaniu sodowego, gdzie miedz przechodzi do roztworu w postaci trwalych kompleksów chalatowych* Niedogodnoscia powyzszych sposcttów jest konleoznosc prowadzenia obróbki wstepnej oraz prowadzenie lugowania w wysokich temperaturach.Z polskiego opisu patentowego nr 117 268 znany jest sposób odzyskiwania sledzi 1 metali jej towarzyszacych s surowców poohodzenla mineralnego oraz odpadów produkcyjnych, polegaja¬ cyoh na lugowaniu rozdrobnionych surowoów mieszanina rozpuszczalników organicznycht która stanowi pirydyna i jej metylowe pochodne z ohloropoohodnywi metanu.Istota wynalazku jest sposób odzyskiwania miedzi i srebra z surowców pochodzenia mineral¬ nego polegajacy nm lugowaniu rozdrobnionych surowców mieszanina lugujaca. Po wylugowaniu od¬ dziela sie roztwór od zawiesiny 1 z fazy organios&ej ^odrefenia sie zwiazki metali, z któ¬ rych znanymi sposobami wydziela sie miedz 1 srebro. Mieszaniec lugujaca stanowi pirydyna2 130 801 z 1,5-krotnym nadmiarem chlorowodorku pirydyny w stosunku do zawartosci miedzi 1 srebra w surowcu. Lugowanie prowadzi sie w temperaturze pokojowej, korzystnie podwyzszonej, oraz korzystne jest prowadzenie prooesu w srodowisku utleniajacym. Jako mieszanine lugujaoa stosuje sie tez mieszanine pirydyny z odczynnikiem powodujacym w reakcji z pirydyna powsta¬ wanie chlorowodorku pirydyny* Tym odozynnikiem moze byc kwas solny lub gazony chlorowodór* Jako surowoe pochodzenia mineralnego moga byc stosowane siarczkowe rudy miedzi o róz¬ nych litologlach /piaskowcowe, dolomitowe, lupkowe/ oraz ich koncentraty, a takze odpady z przerobu siarczkowych rud miedzi w procesie plrometalurglcznym. Zastosowanie do lugowa¬ nia oddzielnie kazdego ze skladników mieszaniny nie daje efektu osiagnietego w wyniku wyna¬ lazku. Stosowanie kwasu solnego powoduje reakcje ze skala plonna, natomiast sama pirydyna jako czynnik lugujacy daje minimalny odzysk metali, rzedu kilku procent.Glówna zaleta stosowania mieszaniny lugujacej wedlug wynalazku jest uzyskiwanie wiekszych wydajnosci procesu lugowania w krótszym czasie. Ponadto mieszaniny te w sposób wybiórczy luguja miedz 1 srebro nie naruszajac skaly plonnej.Sposób odzyskiwania miedzi 1 srebra z surowców pochodzenia mineralnego wedlug wynalaz¬ ku Ilustruja podane nizej przyklady.Przyklad I. i kg siarczkowego koncentratu miedzi zawierajacego 26,8% wagowych miedzi oraz 0,i26# wagowych srebra zalewa sie 10 dm pirydyny 1 wprowadza sie 1 dm stezone¬ go /38#/ kwasu solnego. Zawiesine miesza sie w czasie 9 godzin w temperaturze 20°C. Powstale kompleksy ohlorkowo-pirydynówe miedzi i srebra po przejsciu do roztworu oddziela sie od sta¬ lych zanieozyszozen poprzez saczenie. Oddzielona stala pozostalosc z lugowania przemywa 3 sie woda w ilosci 5 dm i laczy sie ja nastepnie z roztworem potrawiennym. Do otrzymanej 3 mieszaniny dodaje sie 10 dm chloroformu w wyniku czego nastepuje rozdzielenie roztworu na faze ohlorof ormowo-pIrydy nowa oraz faze wodna. W wyniku ekstrakcji do fazy wodnej prze¬ chodza kompleksy miedzi, a w fazie chloroformowo-pIrydynowej pozostaja kompleksy chlorkowe srebra. Po rozdzieleniu faz proces ekstrakcji powtarza sie dwukrotnie, zuzywajac za kazdym 3 razem 5 dm wody. Otrzymane fazy wodne laczy sie razemt a zawarta w nich pirydyne usuwa sie 3 na drodze dwustopniowej reekstrakcjl czystym chloroformem, zuzywajac po 5 dm na kazdy eto- 3 pien. Faze wodna zakwasza sie stezonym kwasem siarkowym o gestosci 1,84 w Ilosci 5 dm i poddaje sie elektrolizie przy napieciu 2,35 V, z uzyolem nierozpuszczalnych anod wykona¬ nych ze stopu olów-antymon. Katody wykonane sa w postaci blach z miedzi elektrolitycznej.Proces prowadzi sie przy katodowej gestosci pradu rzedu 160 A/m 1 temperaturze elektrolitu 40°C. W wyniku elektrolizy otrzymuje sie 0,254 g miedzi, co stanowi 94,8% wagowych zawartosci miedzi w koncentracie. Faze organiczna zawierajaca kompleksy chlorkowe srebra poddaje sie destylacji w celu regeneracji rozpuszczalników. Pozostalosc po destylacji w postaci osadu miesza sie z woda 1 po zakwaszeniu kwasem siarkowym, do odczynu slabo kwasnego, dodaje sie cynku w ilosci 0,5 g. Wskutek procesu oementacjl straca sie osad srebra w ilosci 1,03 g, co stanowi 81,7% zawartosci srebra w koncentracie.Przyklad II. ikg siarczkowego koncentratu miedzi o skladzie jak w przykladzie 1 poddaje sie lugowaniu pirydyna 1 kwasem solnym w ilosolaob podanych w przykladzie 1. Zawiesi¬ ne miesza sie w temperaturze 20°C w ozasle 4 godzin 1 przepuszcza sie strumien powietrza * 3 z wydajnoscia 0,5 m /godz. Po zakonczeniu lugowania i oddzieleniu stalej pozostalosci roztwór poddaje sie przeróboe Jak w przykladzie 1. Uzyskuje sie 0,260 g miedzi oo stanowi 97% ¦awar¬ tosci miedzi w koncentracie* Przyklad III. 10 kg rudy siarczkowej zawierajacej 2,53£ wagowych miedzi oraz 0»028& wagowych srebra rozdrabnia sie do wielkosci ziaren ponizej 0,15 mm 1 zalewa sie 3 25 dm pirydyny, wprowadzajac 1,4 kg chlorowodorku pirydyny. Zawiesine miesza sie w tempera¬ turze 20°C w czasie 6 godzin. Lugi potrawlenne otrzymane po oddzieleniu fazy stalej poddaje sie obróbce jak w przykladzie 1 1 otrzymuje sie 0,245 kg miedzi, oo stanowi 96,8^ odzysku, oraz 1,35 g srebra, co stanowi 83,9% odzysku.130 801 3 Przyklad IV. 10 kg rudy siarczkowej miedzi, o skladzie 1 rozdrobnieniu Jak w przykladzie 3, poddaje sie lugowaniu pirydyna i chlorowodorkiem pirydyny, w llosol Jak w przykladzie 3. Zawiesine Biesza sie w temperaturze 50°C w ozasle 1,5 godziny, nastepnie calosc ohlodzi sie i oddziela od stalych zanieczyszczen przez saczenie, a uzyskany roztwór poddaje sie obróbce tak Jak w przykladzie 1. Uzyskuje sie 0,248 kg miedzi, co stanowi 98,2^ zawartosci miedzi w rudzie, oraz 2,22 g srebra, co stanowi 79,3% odzysku.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób odzyskiwania miedzi 1 srebra z surowców pochodzenia mineralnego polegajaoy na lugowaniu rozdrobnionych surowców mieszanina lugujaca, a nastepnie oddzielaniu roztworu od zawiesiny 1 wyodrebnianiu z fazy organioznej zwiazków metali, z których znanymi sposobami wydziela sie miedz 1 srebro, znamienny tym, ze mieszanine lugujaca stanowi pirydyna z 1,5 krotnym nadmiarem oblorowodorku pirydyny, w stosunku do zawartosci miedzi 1 srebra w surowcu, przy czym lugowanie prowadzi sie w temperaturze pokojowej, korzystnie podwyzszonej, oraz korzystnie w srodowisku utleniajacym. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako mieszanine lugujaca stosuje sie pirydyne ze zwiazkiem dajacym z nia chlorowodorek pirydyny, Jak kwas solny, ga¬ zowy chlorowodór* PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób odzyskiwania miedzi 1 srebra z surowców pochodzenia mineralnego polegajaoy na lugowaniu rozdrobnionych surowców mieszanina lugujaca, a nastepnie oddzielaniu roztworu od zawiesiny 1 wyodrebnianiu z fazy organioznej zwiazków metali, z których znanymi sposobami wydziela sie miedz 1 srebro, znamienny tym, ze mieszanine lugujaca stanowi pirydyna z 1,5 krotnym nadmiarem oblorowodorku pirydyny, w stosunku do zawartosci miedzi 1 srebra w surowcu, przy czym lugowanie prowadzi sie w temperaturze pokojowej, korzystnie podwyzszonej, oraz korzystnie w srodowisku utleniajacym.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako mieszanine lugujaca stosuje sie pirydyne ze zwiazkiem dajacym z nia chlorowodorek pirydyny, Jak kwas solny, ga¬ zowy chlorowodór* PL