PL130046B1 - Method of manufacture of reactive azo dyes - Google Patents

Method of manufacture of reactive azo dyes Download PDF

Info

Publication number
PL130046B1
PL130046B1 PL23339381A PL23339381A PL130046B1 PL 130046 B1 PL130046 B1 PL 130046B1 PL 23339381 A PL23339381 A PL 23339381A PL 23339381 A PL23339381 A PL 23339381A PL 130046 B1 PL130046 B1 PL 130046B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acid
disulfonic acid
parts
aminobenzene
dye
Prior art date
Application number
PL23339381A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL233393A1 (en
Inventor
Wiktoria Buczynska
Jan Zimnicki
Zygmunt Korzecki
Tadeusz Gruszczynski
Jerzy Granosik
Tadeusz Andrzejewski
Original Assignee
Zaklady Przemyslu Barwnikow Or
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zaklady Przemyslu Barwnikow Or filed Critical Zaklady Przemyslu Barwnikow Or
Priority to PL23339381A priority Critical patent/PL130046B1/en
Publication of PL233393A1 publication Critical patent/PL233393A1/en
Publication of PL130046B1 publication Critical patent/PL130046B1/en

Links

Landscapes

  • Coloring (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania monoazowych barwników reaktywnych z grupy chloro- triazyny o ogólnym wzorze 1, przeznaczonych do barwienia materialów wlókienniczych szczególnie z wlókien naturalnych na trwale kolory o szerokiej skali barw. We wzorze ogólnym 1, R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa, a B oznacza rodnik zwiazku monoazowego, który ewentualnie moze byc metalizowany i który zawiera przynajmniej jedna grupe sulfonowa. Korzystna grupe barwników stanowia te, w których grupa BNR oznacza rodnik fenyloazonaftolu lub naftyloazonaftolu zawierajacy do 5 grup sulfonowych i ewentualnie inne podstawni¬ ki umozliwiajace tworzenie kompleksów z metalami.Znany jest np. z patentów brytyjskich 933 506 i 1 345 145 sposób wytwarzania antrachinonowych barwni¬ ków reaktywnych z grupy chlorotriazyny w których jeden z atomów chloru zwiazanych z pierscieniem cyjanuro- wym podstawiony jest reszta kwasu 1-aminobenzeno-2,5-dwusulfonowego. Wprowadzenie do triazyny podstawni- ka bocznego z dwiema grupami sulfonowymi mialo na celu zwiekszenie rozpuszczalnosci barwnika, który w an- trachinonowej reszcie chromoforowej posiada wzgledny niedomiar grup hydrofilowych. Podobny efekt w azo¬ wych barwnikach reaktywnych uzyskuje sie zgodnie z patentem francuskim 1 182 632 przez przylaczenie do ukladu triazynowego reszty kwasu 1-aminobenzeno-2-karboksylo-5-sulfonowego.Stwierdzono nieoczekiwanie, ze w przypadku monoazowych barwników reaktywnych z grupy chlorotriazy¬ ny przylaczenia do ukladu triazynylowego reszty aminy aromatycznej z dwiema grupami sulfonowymi powoduje wspólzalezny wzrost aktywnosci i rozpuszczalnosci barwnika zwiazany zapewne ze spadkiem substatywnosci na skutek utrudnien w asocjowaniu pojedynczych czasteczek barwnika na wieksze zespoly. Poza tym na tej drodze uzyskuje sie bardziej równomierne rozlokowanie grup sulfonowych w czasteczce barwnika co pozwala osiagnac wysoka wydajnosc barwienia zapewniajac jednoczesnie dobra wypieraInosc zhydrolizowanej czesci barwnika.Zgodnie z wynalazkiem, szczególnie korzystnym moderatorem aktywnosci i cech uzytkowych monoazo¬ wych barwników reaktywnych z grupy chlorotriazyny jest kwas 1-aminobenzeno-2,5-dwusulfonowy, który wpro¬ wadza sie do ukladu reaktywnego w ten sposób, ze najpierw kondensuje sie go z chlorkiem cyjanuru do utworze¬ nia kwasu 2-4-dwuchloro-1,3,5-triazynylo-6-fenyloamino-2,5-dwusulfonowego, aten nastepnie kondensuje sie z kwasem aminofenolosulfonowym lub aminonaftolosulfonowym do otrzymania zwiazku przejsciowego o ogól¬ nym wzorze 2, w którym A oznacza reszte fenolosulfonowa lub naftolosulfonowa po czym zwiazek przejsciowy poddaje sie sprzeganiu z podstawionym lub niepodstawionym zwiazkiem arylodwuazoniowym do utworzenia2 130 046 barwnika o ogólnym wzorze 1, w którym symbole R i B maja uprzednio podane znaczenie. Otrzymane sposobem wedlug wynalazku monoazowe barwniki reaktywne wyrózniaja sie mozliwoscia uzyskiwania mocnych i zywych odcieni o dobrych odpornosciach na czynniki mokre przy znacznej latwosci wypierania zhydrolizowanej czesci barwnika. Reakcje kondensacji kwasu 1-aminobenzeno-2,5-dwusulfonowego z chlorkiem cyjanuru do otrzymania kwasu 2,4-dwuchloro-1,3,5-triazynylo-6-aminofenylo-2^5'-dwusulfonowego przeprowadza sie w srodowisku wod¬ nym w temperaturze 5-10°C przy udziale czynników zasadowych czesciowo zobojetniajacych wydzielajacy sie chlorowodór i w obecnosci srodków powierzchniowo-czynnych ulatwiajacych zwilzalnosc nierozpuszczalnego w wodzie chlorku cyjanuru.W wyniku kondensacji jeden z atomów chloru zwiazany z pierscieniem cyjanurowym zostaje podstawiony reszta kwasu 1-aminobenzeno-2,5-dwusu!fonowego i utworzony zwiazek przechodzi do roztworu co umozliwia oddzielenie przez filtracje pozostalosci nieprzereagowanego cyjanuru. Powstaly roztwór soli sodowej kwasu 2,4-dwuchloro-1,3,5-triazynylo-6- aminofenylo-2',5'-dwusulfonowego zadaje sie równomolarna iloscia zwiazku aminofenolosulfonowego lub aminonaftolosulfonowego i w temperaturze 20-35°C prowadzi sie druga konden¬ sacje utrzymujac za pomoca srodków wiazacych chlorowodór zblizony do neutralnego odczyn srodowiska az drugi z atomów chloru w pierscieniu triazyny przereaguje z grupa aminowa do utworzenia zwiazku przejsciowego o ogólnym wzorze 2, który nastepnie wprowadza sie do oziebionego lodem roztworu lub zawiesiny podstawione¬ go lub niepodstawionego zwiazku arylodwuazoniowego i w temperaturze 0-15°C przeprowadza sie sprzeganie utrzymujac slabo kwasny odczyn srodowiska dodatkiem roztworu octanu sodowego do utworzenia- azowego barwnika monochlorotriazynowego o ogólnym wzorze 1, który wyodrebnia sie w znany sposób przez wysolenie i filtracje. W razie potrzeby mozna dodac stabilizatora np. wodorofosforanów metalu alkalicznego.Jako przyklady zwiazków aminofenolosulfonowych i aminonaftolosulfonowych do kondensacji z sola so¬ dowa kwasu 2,5-dwuchloro-1,3,5-triazynylO'6-aminofenylo-2',5'-dwusulfonowego wymienia sie: kwas 4-aminofe- nolo-2-sulfonowy, kwas 2-amino-8-naftolo-6-sulfonowy, kwas 2-amino-5-naftolo-7-sulfonowy, kwas N-mety- lo-2-amino-5-naftolo-7-sulfonowy, kwas 1-amino-8-naftolo-3,6-dwusulfonowy i kwas 1-amino-8-naftolo-4,6-dwu- sulfonowy.Jako przyklady podstawionych i niepodstawionych zwiazków dwuazoniowych stosowanych w procesie sprzegania wymienia sie produkty dwuazowania aniliny, kwasu 1-aminobenzeno-2-sulfonowego, kwasu 1-amino- benzeno-3-sulfonowego, kwasu 1-aminobenzeno-4-sulfonowego, kwasu 4-aminotolueno-3-sulfonowego, kwasu 4-aminoanizolo-3-sulfonowego, kwasu 1-aminobenzeno-2,5-dwusulfonowego, kwasu 2-naftyloamino-1,5-dwusul- fonowego, kwasu 3-naftyloamino-1,5-dwusulfonowego, 4-nitro-2-aminofenolu i kwasu 2-aminofenolo-4-sulfono- wego.Sposób wedlug wynalazku ilustruja ponizsze przyklady, w których czesci sa wyrazone wagowo.Przyklad I. 25,3 czesci kwasu 1-aminobenzeno-2,5-dwusulfonowego rozpuszcza sie w 150 czesciach wody z dodatkiem 9,0 czesci weglanu sodowego po czym otrzymany roztwór soli sodowej wkrapla sie do zawiesiny 20,3 czesci chlorku cyjanuru w 150 czesciach lodowatej wody z dodatkiem 0,2 czesci kwafu solnego i 0,5 czesci soli sodowej sulfobursztynianu dwuetyloheksylowego (zwilzacz SBO). Ciecz reakcyjna miesza sie w temperaturze 8-10°C az do zakonczenia kondensacji, utrzymujac pH 4-5 dozowaniem roztworu weglanu sodo¬ wego. Po zakonczeniu kondensacji co stwierdza sie chromatograficznie roztwór soli sodowej utworzonego kwasu 2,4-dwuchloro- 1,3,5-triazynylo-6-aminofenolo- 2,5-dwusulfonowego filtruje sie od resztek nieprzereagowanego chlorku cyjanuru, zadaje 21,5 czesci kwasu 2-amino-5-naftolo-7-sulfonowego uzytego w postaci wilgotnej pasty jego soli sodowej i miesza w temperaturze 20-30°, az do zakonczenia drugiej kondensacji utrzymujac zblizony do neutralnego odczyn srodowiska dodatkiem roztworu weglanu sodowego. W tym czasie dwuazuje sie 22,8 czesci kwasu 1-aminobenzeno-2,5-dwusulfonowego w mieszaninie 250 czesci wody, 25 czesci kwasu solnego i 6,3 czesci azotynu sodowego w temperaturze 0-5°C. Do zawiesiny dwuazozwiazku wprowadza sie otrzymany uprzednio w wyniku drugiej kondensacji roztwór produktu przejsciowego i w temperaturze 5-10° przeprowadza sie sprzega¬ nie utrzymujac slabo kwasny odczyn srodowiska dodatkiem roztworu octanu sodowego. Po zakonczeniu sprzegania co stwierdza sie chromatograficznie ciecz reakcyjna neutralizuje sie i utworzony barwnik monochloro- triazynowy wydziela sie z roztworem przez wysolenie chlorkiem potasu w ilosci 200 cz/l i odfiltrowanie osadu.Paste barwnika standaryzuje sie i suszy. Otrzymuje sie 75 czesci proszku fabrykacyjnego oranzowego barwnika reaktywnego o wysmienitych wlasnosciach aplikacyjno-uzytkowych, szczególnie przydatnego do druku.Przyklad II. Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie I, zastepujac w procesie dwuazowania kwas 1-aminobenzeno-2,5-dwusulfonowy równowazna iloscia kwasu 1-aminobenzeno-2-sulfonowego. Otrzymuje sie 72 czesci monochlorotriazynowego oranzu reaktywnego o dobrych wlasnosciach aplikacyjno-uzytkowych.Przyklad III. Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie I zastepujac w procesie drugiej konden¬ sacji kwas 2-amino-5-naftolo-7-sulfonowy równowazna iloscia kwasu N-metylo-2-amino-5-naftolo-7-sulfonowego, a w procesie dwuazowania kwas 1-aminobenzeno-2,5-dwusulfonowy równowazna iloscia kwasu 4-aminoanizo- lo-3-sulfonowego. Otrzymuje sie 70 g proszku fabrykacyjnego szkarlatnego barwnika monochlorotriazynowego, ó doskonalych wlasnosciach aplikacyjno-uzytkowych.Przyklad IV. Postepujac w sposób opisany w przykladzie I otrzymuje sie roztwór soli sodowej kwasu 2,4-dwuchloro- 1,3,5-triazynylo- 6-aminofenylo-2',5'-dwusulfonowego, który dodaje sie do roztworu 25,0 czesci kwasu N-metylo-2-amino-5-naftolo-7-sulfonowego w 150 czesciach wody z dodatkiem 6 czesci weglanu sodowe-130 046 3 go i miesza w temperaturze 20-30° az do zakonczenia drugiej kondensacji utrzymuje zblizony do neutralnego odczyn srodowiska dozowaniem roztworu weglanu sodowego. W tym czasie dwuazuje sie 30,3 g kwasu 2-naftylo- amino-1,5-dwusulfonowego w mieszaninie 350 czesci lodowatej wody, 25 czesci kwasu solnego i 6,4 czesci azotynu sodowego utrzymujac temperature 0-5°C. Wydzielony dwuazozwiazek odfiltrowuje sie przemywajac osad na filtrze mala iloscia zakwaszonej solanki. Paste soli dwuazoniowej kwasu 2-naftyloamino-1,5-dwusulfono- wego dodaje sie do roztworu produktu przejsciowego utworzonego w wyniku drugiej kondensacji i mieszajac w temperaturze 0-5°C przeprowadza sie sprzeganie utrzymujac neutralny odczyn srodowiska dodatkiem roztwo¬ ru weglanu sodowego i fosforanu trójsodowego. Po zakonczeniu sprzegania roztwór barwnika filtruje sie od zanieczyszczen i wysala chlorkiem potasu. Wydzielony osad po odfiltrowaniu suszy sie. Otrzymujecie 70czesci proszku fabrykacyjnego monochlorotriazynowego oranzu reaktywnego o czerwonym odcieniu i wysmienitych trwalosciach uzytkowych.Przyklad V. Postepujac w sposób opisany w przykladzie I otrzymuje sie roztwór soli sodowej kwasu 2,4-dwuchloro- 1,3,5-triazynylo- 6-aminofenylo-2',5'-dwusulfonowego, do którego dodaje sie 28,8 czesci kwasu 1-amino-8-naftolo-3,6-dwusulfonowego w postaci wilgotnej pasty jego soli monosodowej i miesza sie do utworze¬ nia jednorodnej zawiesiny, po czym utrzymujac temperature 20-25°C dozuje sie roztwór weglanu sodowego tak aby odczyn srodowiska byl w granicach pH 6,0-6,5 co zapewnia dobry przebieg drugiej kondensacji. W miedzy¬ czasie rozpuszcza sie 15,6 czesci kwasu 4-aminobenzenosulfonowego w 150 czesciach wody z dodatkiem 6 czesci weglanu sodowego i do otrzymanego roztworu dodaje sie 150 czesci lodu oraz 25 czesci kwasu solnego po czym wkrapla sie roztwór 6,3 czesci azotynu sodowego w 20 czesciach wody przeprowadzajac dwuazowanie w temp. 0-7°C. Do utworzonej zawiesiny dwuazozwiazku wprowadza sie uprzednio otrzymany w wyniku drugiej konden¬ sacji roztwór produktu przejsciowego i mieszajac w temperaturze 5-10°C przeprowadza sie sprzeganie utrzymujac slabo kwasny odczyn srodowiska dodatkiem roztworu octanu sodowego. Po zakonczeniu sprzegania roztwór wysala sie chlorkiem potasu i wydzielony osad barwnika oddziela sie przez filtracje i suszy. Otrzymuje sie 80 czesci proszku fabrykacyjnego monochlorotriazynowej czerwieni reaktywnej o doskonalych wlasnosciach aplika¬ cyjnych i uzytkowych.Przyklad VI. Postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie 5 zastepujac w procesie dwuazowania kwas 4-aminobenzenosulfonowy równowazna iloscia kwasu 4-aminotolueno-3-sulfonowego. Otrzymuje sie 82 czesci proszku fabrykacyjnego monochlorotriazynowej czerwieni reaktywnej o dobrych wlasnosciach aplikacyj- no-uzytkowych.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania monoazowych barwników reaktywnych z grupy chlorotriazyny o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa iB oznacza rodnik rozpuszczalnego w wodzie barwnika monoazowego, który ewentualnie moze byc metalizowany, znamienny tym, ze poddaje sie kondensacji chlorek cyjanuru z kwasem 1-aminobenzeno-2,5-dwusulfonowym do utworzenia kwasu 2,4-dwuchlo¬ ro- 1,3,5-triazynylo- 6-aminofenylo-2',5'-dwusulfonowego, aten nastepnie kondensuje sie z kwasem aminofeno- losulfonowym lub aminonaftolosulfonowym do otrzymania zwiazku przejsciowego o ogólnym wzorze 2, w którym A oznacza reszte fenolosulfonowa lub naftolosulfonowa, po czym zwiazek przejsciowy poddaje sie sprzeganiu z podstawionym lub nie podstawionym zwiazkiem arylodwuazoniowym do utworzenia monochloro- triazynowego barwnika. 2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze kondensacje chlorku cyjanuru z kwasem 1-amino- benzeno-2,5-dwusulfonowym przeprowadza sie w srodowisku kwasnym w temperaturze 5-10°C i przy udziale srodków pomocniczych ulatwiajacych zwilzalnosc.130 046 B—N— I R C C— NH I II N N \' I a S03H Wzór 7 ¦N- I R C C- I I N N \' I a Wzór 2 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 cgz.Cena 100 zl PLThe subject of the invention is a process for the production of monoazo reactive dyes from the chlorotriazine group of the general formula 1, intended for dyeing textile materials, especially natural fibers, with permanent colors with a wide range of colors. In general formula I, R represents a hydrogen atom or an alkyl group and B represents a monoazo compound radical which may optionally be metallized and which contains at least one sulfone group. A preferred group of dyes are those in which the BNR group is a phenylazonaphthol or naphthylazonaphthol radical containing up to 5 sulfonic groups and possibly other substituents that allow the formation of complexes with metals. It is known, for example, from British patents 933 506 and 1 345 145 for the preparation of anthraquinone dyes. reactive compounds from the chlorotriazine group in which one of the chlorine atoms bound to the cyanuric ring is substituted with a 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid residue. The purpose of introducing a side substituent with two sulfonic groups into the triazine was to increase the solubility of the dye, which has a relative deficiency of hydrophilic groups in the anthraquinone residue of the chromophore. A similar effect in nitrogen reactive dyes is obtained according to French patent 1,182,632 by attaching to the triazine system the residue of 1-aminobenzene-2-carboxyl-5-sulfonic acid. It was surprisingly found that in the case of monoazo reactive dyes from the chlorotriazine group the attachment of an aromatic amine residue with two sulfonic groups to the triazinyl system causes a co-dependent increase in the activity and solubility of the dye, probably associated with a decrease in substitution due to difficulties in associating single dye molecules into larger complexes. In addition, in this way, a more uniform distribution of sulfo groups in the dye molecule is obtained, which allows to achieve high dyeing efficiency while ensuring good displacement of the hydrolyzed part of the dye. According to the invention, a particularly advantageous moderator of the activity and performance characteristics of monoazo reactive dyes from the chlorotriazine group is acid 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid, which is introduced into the reactive system by first condensing it with cyanuric chloride to form 2-4-dichloro-1,3,5-triazinyl-6-acid. -phenylamino-2,5-disulfonic acid, the athene is then condensed with an aminophenolsulfonic acid or an aminonaphtholsulfonic acid to obtain an intermediate compound of the general formula (II), where A is a phenolsulfone or naphtholsulfone residue and the transient is then subjected to a substituted or unsubstituted arylium substitution. for the formation of a dye of general formula I, in which the symbols R and B have the meaning given previously. The monoazo reactive dyes obtained by the process according to the invention are distinguished by the possibility of obtaining strong and vivid shades with good resistance to wet agents with a considerable ease of displacement of the hydrolyzed part of the dye. Condensation reactions of 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid with cyanuric chloride to obtain 2,4-dichloro-1,3,5-triazinyl-6-aminophenyl-2 ^ 5'-disulfonic acid are carried out in an aqueous environment in at a temperature of 5-10 ° C with the participation of alkaline agents partially neutralizing the secreted hydrogen chloride and in the presence of surfactants facilitating the wettability of water-insoluble cyanuric chloride. As a result of condensation, one of the chlorine atoms bound to the cyanuric ring is replaced by a 1-aminobenzene-2-aminobenzene acid residue 5-biphonic acid and the compound formed passes into solution, which enables the separation of unreacted cyanurium residues by filtration. The resulting sodium salt solution of 2,4-dichloro-1,3,5-triazinyl-6-aminophenyl-2 ', 5'-disulfonic acid is mixed with an equimolar amount of an aminophenolsulfonic or aminonaphtholsulfonic acid compound and a second condensation is carried out at 20-35 ° C. Maintaining hydrogen chloride close to a neutral environment by means of binding agents, and the other chlorine atoms in the triazine ring will react with the amino group to form a transition compound of the general formula 2, which is then introduced into an ice-cold solution or suspension of the substituted or unsubstituted aryl compound and at 0-15 ° C., the coupling is carried out while maintaining a slightly acidic environment by adding a sodium acetate solution to form the azo monochlorotriazine dye of the general formula I, which is isolated in a known manner by salting out and filtration. If necessary, a stabilizer can be added, e.g. alkali metal hydrogen phosphates. As examples of aminophenolsulfonic and aminonaphtholsulfonic compounds for condensation with sodium salt of 2,5-dichloro-1,3,5-triazinylO'6-aminophenyl-2 ', 5'- disulfonic acid, 4-aminophenol-2-sulfonic acid, 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid, N-methyl-2- amino-5-naphthol-7-sulfonic acid, 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid and 1-amino-8-naphthol-4,6-disulfonic acid. As examples of substituted and unsubstituted diazonium compounds used in the coupling process, the products of aniline diazotization, 1-aminobenzene-2-sulfonic acid, 1-amino-benzene-3-sulfonic acid, 1-aminobenzene-4-sulfonic acid, 4-aminotoluene-3-sulfonic acid, 4- aminoanisole-3-sulfonic acid, 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid, 2-naphthylamino-1,5-bisulfonic acid, 3-naphthylamino-1,5-disulfonic acid, 4-nitro-2-aminophenol and acid 2 am inophenol-4-sulfonic acid. The method according to the invention is illustrated by the following examples, in which parts are expressed by weight: Example 1 25.3 parts of 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid are dissolved in 150 parts of water with addition of 9.0 parts of sodium carbonate and then the obtained sodium salt solution is added dropwise to a suspension of 20.3 parts of cyanuric chloride in 150 parts of ice-cold water with the addition of 0.2 parts of hydrochloric acid and 0.5 parts of sodium diethylhexyl sulfosuccinate (SBO humidifier). The reaction liquid is stirred at 8-10 ° C. until condensation is complete, the pH being maintained at 4-5 by dosing sodium carbonate solution. After the condensation is complete, which is confirmed by chromatography, the solution of the sodium salt of the formed 2,4-dichloro-1,3,5-triazinyl-6-aminophenol-2,5-disulfonic acid is filtered from the remains of unreacted cyanuric chloride, 21.5 parts of the acid 2 are added. -amino-5-naphthol-7-sulfonic acid is used as a moist paste of its sodium salt and is stirred at 20-30 ° C until the second condensation is complete, keeping the environment close to neutral with the addition of sodium carbonate solution. During this time, 22.8 parts of 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid are diazotized in a mixture of 250 parts of water, 25 parts of hydrochloric acid and 6.3 parts of sodium nitrite at a temperature of 0-5 ° C. The solution of the intermediate product obtained previously by the second condensation is introduced into the suspension of the diazonium, and the mixture is carried out at a temperature of 5-10 °, while maintaining a slightly acidic reaction of the environment with the addition of sodium acetate solution. After the coupling is completed by chromatography, the reaction liquid is neutralized and the monochlorotriazin dye formed is separated with the solution by salting it out with potassium chloride in the amount of 200 parts / l and filtering off the precipitate. The dye paste is standardized and dried. One obtains 75 parts of the manufacturing powder of an orange reactive dye with excellent application and utility properties, especially suitable for printing. Example II. The method described in Example 1 is followed by replacing 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid in the diazotization process with an equivalent amount of 1-aminobenzene-2-sulfonic acid. 72 parts of a monochlorotriazine reactive orange with good application and utility properties are obtained. Example III. The procedure described in Example 1 is followed by replacing 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid with an equivalent amount of N-methyl-2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid in the process of the second condensation, and with 1-acid in the diazotization process. -aminobenzene-2,5-disulfonic acid, the equivalent amount of 4-aminoanisole-3-sulfonic acid. One obtains 70 g of manufacturing powder of a scarlet monochlorotriazine dye, with excellent application and utility properties. Example IV. By following the procedure described in Example 1, a solution of the sodium salt of 2,4-dichloro-1,3,5-triazinyl-6-aminophenyl-2 ', 5'-disulfonic acid is obtained, which is added to a solution of 25.0 parts of N acid. -methyl-2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid in 150 parts of water with the addition of 6 parts of sodium carbonate-130 046 3 g and stirred at a temperature of 20-30 ° until the second condensation is completed maintains a neutral reaction to the environment by dosing the solution sodium carbonate. During this time, 30.3 g of 2-naphthylamino-1,5-disulfonic acid are diazotized in a mixture of 350 parts of ice water, 25 parts of hydrochloric acid and 6.4 parts of sodium nitrite, maintaining a temperature of 0-5 ° C. The separated azo-compound is filtered off by washing the precipitate on the filter with a small amount of acidified brine. The pastes of the diazonium salt of 2-naphthylamino-1,5-disulfonic acid are added to the solution of the intermediate product formed by the second condensation, and coupling is carried out, while stirring at 0-5 ° C, maintaining a neutral environment by adding a solution of sodium carbonate and phosphate. trisodium. After the coupling is completed, the dye solution is filtered of impurities and released with potassium chloride. After filtering, the separated precipitate is dried. You get 70 parts of manufacturing powder monochlorotriazine reactive orange with a red hue and excellent durability. Example 5 Following the procedure described in example 1, the solution of the sodium salt of 2,4-dichloro-1,3,5-triazinyl-6-aminophenyl-2-acid is obtained ', 5'-disulfonic acid to which 28.8 parts of 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid are added in the form of a wet paste of its monosodium salt and mixed until a homogeneous suspension is formed, then keeping the temperature warm. 20-25 ° C, sodium carbonate solution is dosed so that the pH of the environment is within the range of 6.0-6.5, which ensures a good course of the second condensation. In the meantime, 15.6 parts of 4-aminobenzenesulfonic acid are dissolved in 150 parts of water with the addition of 6 parts of sodium carbonate and 150 parts of ice and 25 parts of hydrochloric acid are added to the resulting solution, and a solution of 6.3 parts of sodium nitrite is added dropwise to the solution. 20 parts of water carrying out diazotization at 0-7 ° C. The solution of the intermediate product obtained in the second condensation is introduced into the resulting suspension of the diazonium compound, and the coupling is carried out while stirring at a temperature of 5-10 ° C., maintaining a slightly acidic reaction of the environment with the addition of sodium acetate solution. After the coupling is complete, the solution is salted out with potassium chloride, and the separated dye precipitate is separated by filtration and dried. One obtains 80 parts of the manufacturing powder monochlorotriazine reactive red with excellent application and performance properties. Example VI. The method described in example 5 is followed by replacing 4-aminobenzenesulfonic acid in the diazotization process with an equivalent amount of 4-aminotoluene-3-sulfonic acid. 82 parts of the fabrication powder of the monochlorotriazine reactive red with good application and utility properties are obtained. Patent Claims 1. Method for the production of monoazo reactive dyes from the chlorotriazine group of the general formula 1, in which R is a hydrogen atom or an alkyl group and B is a soluble radical in water, a monoazo dye, which may optionally be metallized, characterized in that cyanuric chloride is condensed with 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid to form 2,4-dichloro-1,3,5-triazinyl-acid 6-aminophenyl-2 ', 5'-disulfonic acid, the athene is then condensed with an aminophenosulfonic or aminonaphtholsulfonic acid to give a transition compound of general formula II, where A is a phenolsulfone or naphtholsulfone residue, and the transition compound is then coupled to a substituted compound or an unsubstituted aryldiazonium compound to form a monochlorotriazin dye. 2. The method according to claim A process according to claim 1, characterized in that the condensation of cyanuric chloride with 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid is carried out in an acidic environment at a temperature of 5-10 ° C and with the aid of auxiliary agents facilitating wetting. 130,046 B — N— IRCC— NH I II NN \ 'I a S03H Pattern 7 ¦N- IRC C- IINN \' I a Pattern 2 Printing studio of the Polish People's Republic. Mintage 100 cgz Price PLN 100 PL

Claims (2)

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania monoazowych barwników reaktywnych z grupy chlorotriazyny o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa iB oznacza rodnik rozpuszczalnego w wodzie barwnika monoazowego, który ewentualnie moze byc metalizowany, znamienny tym, ze poddaje sie kondensacji chlorek cyjanuru z kwasem 1-aminobenzeno-2,5-dwusulfonowym do utworzenia kwasu 2,4-dwuchlo¬ ro- 1,3,5-triazynylo- 6-aminofenylo-2',5'-dwusulfonowego, aten nastepnie kondensuje sie z kwasem aminofeno- losulfonowym lub aminonaftolosulfonowym do otrzymania zwiazku przejsciowego o ogólnym wzorze 2, w którym A oznacza reszte fenolosulfonowa lub naftolosulfonowa, po czym zwiazek przejsciowy poddaje sie sprzeganiu z podstawionym lub nie podstawionym zwiazkiem arylodwuazoniowym do utworzenia monochloro- triazynowego barwnika.Claims 1. Process for the preparation of monoazo reactive dyes from the chlorotriazine group of the general formula 1, in which R is a hydrogen atom or an alkyl group and B is a radical of a water-soluble monoazo dye, which may optionally be metallized, characterized in that it is condensed cyanuric chloride with 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid to form 2,4-dichloro-1,3,5-triazinyl-6-aminophenyl-2 ', 5'-disulfonic acid, the athene is then condensed with the acid an aminophenolsulfone or an aminonaphtholsulfone intermediate to obtain an intermediate of formula II where A is a phenolsulfone or naphtholsulfone residue and the transition compound is coupled with a substituted or unsubstituted aryldiazonium compound to form a monochlorotriazine dye. 2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze kondensacje chlorku cyjanuru z kwasem 1-amino- benzeno-2,5-dwusulfonowym przeprowadza sie w srodowisku kwasnym w temperaturze 5-10°C i przy udziale srodków pomocniczych ulatwiajacych zwilzalnosc.130 046 B—N— I R C C— NH I II N N \' I a S03H Wzór 7 ¦N- I R C C- I I N N \' I a Wzór 2 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 cgz. Cena 100 zl PL2. The method according to claim A process according to claim 1, characterized in that the condensation of cyanuric chloride with 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid is carried out in an acidic environment at a temperature of 5-10 ° C and with the aid of auxiliary agents facilitating wetting. 130,046 B — N— IRCC— NH I II NN \ 'I a S03H Pattern 7 ¦N- IRC C- IINN \' I a Pattern 2 Printing studio of the Polish People's Republic. Mintage 100 cg. Price PLN 100 PL
PL23339381A 1981-10-08 1981-10-08 Method of manufacture of reactive azo dyes PL130046B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL23339381A PL130046B1 (en) 1981-10-08 1981-10-08 Method of manufacture of reactive azo dyes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL23339381A PL130046B1 (en) 1981-10-08 1981-10-08 Method of manufacture of reactive azo dyes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL233393A1 PL233393A1 (en) 1983-04-11
PL130046B1 true PL130046B1 (en) 1984-07-31

Family

ID=20010201

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL23339381A PL130046B1 (en) 1981-10-08 1981-10-08 Method of manufacture of reactive azo dyes

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL130046B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL233393A1 (en) 1983-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
GB2034343A (en) Reactive dyestuffs
JPS603109B2 (en) Novel reactive dye and its manufacturing method
JPH0225386B2 (en)
US3433781A (en) 2,4-dihalogeno-pyrimidine-5-carbamyl-substituted reactive dyes
PL77592B1 (en)
EP0772652B1 (en) Reactive monoazo dyestuffs
PL82823B1 (en) Fibre-reactive dyestuffs[gb1320921a]
PL80427B1 (en)
PL130046B1 (en) Method of manufacture of reactive azo dyes
PL86475B1 (en)
JP2002517539A (en) Monoazo reactive dye
CA1111025A (en) Azo dyes, processes for their production and use thereof
KR840000324B1 (en) Process for preparing reatine dye
PL125533B1 (en) Method of manufacture of monoazo reactive dyestuffs
PL82822B1 (en)
PL120972B2 (en) Method of manufacture of monoazo reactive dyes
KR870000218B1 (en) Process for the preparation of dis-azo-dye
US5451666A (en) Reactive dyes having a triazine group which is substituted by hydrogen or an alkyl group
PL117433B1 (en) Method of manufacture of reactive disazo yellows
PL154171B1 (en) Method for manufacturing reactive s-triazine derivative azo dyes
PL161528B1 (en) Method for manufacturing a new metacomplex reactive violet, derivative of s-triazine
PL168108B1 (en) Method of obtaining metal complex reactive violet dye constituting a derivative of s-azine
PL106948B1 (en) HOW TO OBTAIN NEW NON-METRIC POLYZE DYES
PL104377B1 (en) METHOD OF MANUFACTURING DISASE DYES
KR20030022317A (en) Reactive trisazo dyes