PL124474B1 - Process for combined coal liquefaction and gasification - Google Patents

Process for combined coal liquefaction and gasification

Info

Publication number
PL124474B1
PL124474B1 PL1979215513A PL21551379A PL124474B1 PL 124474 B1 PL124474 B1 PL 124474B1 PL 1979215513 A PL1979215513 A PL 1979215513A PL 21551379 A PL21551379 A PL 21551379A PL 124474 B1 PL124474 B1 PL 124474B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
zone
liquefaction
hydrogen
coal
synthesis gas
Prior art date
Application number
PL1979215513A
Other languages
English (en)
Other versions
PL215513A1 (pl
Original Assignee
Gulf Oil Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gulf Oil Corp filed Critical Gulf Oil Corp
Publication of PL215513A1 publication Critical patent/PL215513A1/xx
Publication of PL124474B1 publication Critical patent/PL124474B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/006Combinations of processes provided in groups C10G1/02 - C10G1/08
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/06Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by destructive hydrogenation
    • C10G1/065Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by destructive hydrogenation in the presence of a solvent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób lacznego uplynniania i zgazowywania wegla, w którym dzieki synergistycznemu polaczeniu obu operacji uzyska¬ no podwyzszenie sprawnosci cieplnej. Sposobem wedlug wynalazku mozna przetwarzac wegle bitu¬ miczne i subbitumiczne oraz lignity.Wedlug wynalazku sposób lacznego uplynniania i zgazowywania wegla polegajacy na wprowadza¬ niu zawierajacego substancje mineralna wsadu wegla, wodoru, obiegowego cieklego rozpuszczal¬ nika, obiegowego normalnie stalego produktu uplynniania wegla i obiegowej mineralnej pozosta¬ losci do strefy uplynniania w celu uplynnienia ma¬ terialu weglowodorowego z pozostawieniem mine¬ ralnej pozostalosci i hydrokrakingu materialu weg¬ lowodorowego, z wytworzeniem mieszaniny ga¬ zowych weglowodorów, cieklego produktu uplyn¬ niania wegla, normalnie stalego produktu uplyn¬ niania wegla i zawiesiny mineralnej pozostalosci, przy czym produkt strefy uplynniania rozdziela sie na ciekly destylat i gazowe weglowodory oraz zawiesine zawierajaca normalnie staly produkt uplynniania wegla, rozpuszczalnik i nieorganiczna pozostalosc, a czesc zawiesiny zawraca do strefy uplynniania, a pozostalosc wprowadza do urzadzen destylacyjnych obejmujacych prózniowa kolumne destylacyjna w celu rozdestylowania, zas zawiesine dolowa z kolumny destylacyjnej zawierajaca za¬ sadniczo calosc normalnie stalego produktu uplyn¬ niania wegla i mineralna pozostalosc ze strefy 2 uplynniania, zasadniczo nie zawierajaca normalnie cieklego produktu uplynniania wegla i gazowych weglowodorów, przekazuje do strefy zgazowania, ja¬ ko jedyne weglowodorowe zasilanie tej strefy obej- 5 mujacej strefe utleniania, w której nastepuje kon¬ wersja weglowodorowego materialu w gaz synte¬ zowy, przy czym czesc gazu syntezowego poddaje sie konwersji z wytworzeniem strumienia wzboga¬ conego w wodór kierowanego do strefy uplynnia¬ lo nia dla pokrycia zapotrzebowania tej strefy na wodór, charakteryzuje sie tym, ze weglowodorowy material przekazywany do strefy zgazowania sto¬ suje sie w ilosci wystarczajacej do wytworzenia w tej strefie dodatkowej ilosci gazu syntezowego 15 ponad wymagana do wytworzenia wodoru techno¬ logicznego, przy czym calkowite cieplo spalania tej dodatkowej ilosci gazu syntezowego stanowi 5 do 10% równowaznika cieplnego calkowitego za¬ potrzebowania procesu na energie, a te dodatkowa 20 ilosc gazu syntezowego spala sie jako paliwo w pro¬ cesie.W sposobie wedlug wynalazku mozna tez poste¬ powac tak, ze jako paliwo w procesie spala sie czesc zawierajaca co najmniej 60% molowych, ko- £5 rzystnie co najmniej 70% molowych, a zwlaszcza 80% molowych, calkowitej zawartosci CO i H2 w dodatkowej ilosci gazu syntezowego, pokrywajac 5—100% w przeliczeniu na cieplo calkowitego za¬ potrzebowania procesu na energie, a pozostalosc 33 dodatkowej ilosci gazu syntezowego poddaje sie m 474124 474 konwersji na inne paliwo, takie jak metan lub metanol.Proces w strefie zgazowania prowadzi sie ko¬ rzystnie w maksymalnej temperaturze 1204— 19&2°C, w szczególnosci 1204—1926°C, zwlaszcza I 1260^1760°C, najkorzystniej 1371^1082OC.W sposobie wedlug wynalazku stosuje sie nor¬ malnie staly produkt uplynniania wegla w zawie¬ sinie zasilajacej generator zgazowujacy korzystnie w ilosci 15—4'5% wagowych, w szczególnosci lf 15—30% wagowych, zwlaszcza 17—27% wagowych wegla zasilajacego. , W procesie wedlug wynalazku stosunek H2 do CO w gazie syntezowym jest korzystnie mniejszy od 1, a zwlaszcza mniejszy od 0,8. 15 Cieplo spalania dodatkowej ilosci gazu syntezo¬ wego stanowi korzystnie co najmniej 10% równo- . waznika cieplnego calkowitego zapotrzebowania procesu na energie. Mineralna pozostalosc usuwa sie jako zuzel ze strefy zgazowania. Sumaryczna 20 wydajnosc koksu w strefie uplynniania wynosi po¬ nizej 1% wagowego w odniesieniu do wegla zasi¬ lajacego.Strefa uplynniania w sposobie wedlug wynalaz¬ ku obejmuje endotermiczny etap podgrzewania 2* wstepnego i egzotermiczny etap uplynniania. Tem¬ peratura w etapie uplynniania jest wyzsza od mak¬ symalnej temperatury podgrzewania wstepnego, z powodu zachodzacych w operacji uplynniania reakcji uwodorniania i hydrokrakingu. Pozostala 11 zawiesina z etapu uplynniania lub z innych ope¬ racji procesu, zawierajaca ciekly i normalnie staly produkt uplynniania wegla, jest ponownie przepro¬ wadzana przez etapy podgrzewania wstepnego i uplynniania. Gazowe weglowodory i ciekly desty- n lat weglowodorowy sa odzyskiwane z ukladu se¬ paracyjnego strefy uplynniania. Czesc rozcienczo¬ nej zawiesiny nie jest zawracana do obiegu, lecz wraz z zawartymi w niej skladnikami mineralnymi wprowadzana do kolumn destylacyjnych, pracuja- 4« cych pod cisnieniem atmosferycznym lub obnizo¬ nym. Wszelkie normalnie ciekle i gazowe produkty sa odbierane z kolumn od góry, w zwiazku z czym sa one zasadniczo wolne od skladników mineral¬ nych, natomiast stezona zawiesina jest odprowa- 49 . dzana, z zawartymi w niej skladnikami mineral¬ nymi, jako wyciek dolowy z kolumny prózniowej (VTBV Stezona zawiesina zawiera calosc materialu nie¬ organicznego i calosc nierozpuszczonego materialu •• organicznego (UOM), które lacznie oznaczane sa terminem „mineralnej pozostalosci". Ilosc UOM jest zawsze mniejsza niz 10 lub 15% wagowych doprowadzanego wegla. Stezona zawiesina zawiera .równiez skladniki wegla rozpuszczone w podwyz- ii szonej temperaturze (454|0C +) które sa stale w temperaturze pokojowej i które w niniejszym opi- • sie okresla sie terminem anormalnie staly, rozpusz- . czony wegiel". Zawiesine te w calosci przekaizuje sie, nie saczac jej i nie poddajac innym operacjom W oddzielania skladników stalych od cieczy i bez kok¬ sowania lub podobnych operacji, do strefy zgazo¬ wania z czesciowym utlenianiem, dostosowanej do przyjmowania zasilania w postaci zawiesiny, w ce¬ lu konwersji w gaz syntezowy, który jest miesza- w nina tlenku wegla i wodoru. < Zawiesina ta jest jedynym materialem wegtoWyffn doprowadzanym do strefy zgazowania.W sklad instalacji wchodzi tlenownia, w której nastepuje usuniecie azotu z tlenu doprowadzanego do generatora, tak, ze wytwarzany gaz syntezowy jest zasadniczo wolny od azotu.Czesc gazu syntezowego jest poddawana reakcji konwersji, której produktem jesi; wodór i dwutle¬ nek wegla. Dwutlenek wegla jest laczjii<£z siarko¬ wodorem u/suwany w ukladzie oddzielajacym gazy kwasne. Zasadniczo calosc tak wytworzonego stru¬ mienia bogatego w wodór gazu jest zuzywana w procesie uplynniania. ; 2 Istotna cecha wynalazku jest to, ze instalacja jest dostosowana do odzyskiwania* poprzez spala¬ nie, bez przeprowadzania metanizacji lub innej konwersji hydrogenatywnej, jak konwersja do me¬ tanolu, ciepla zawartego w co najmniej 60, 70, 80, az do 100% molowych nadmiaru gazu syntezowego, pozostalego po konwersji w strumien gazu boga¬ tego w wodór. Ta ilosc nadmiaru gazu syntezowe¬ go, która nie jest stosowana w procesie jako pa¬ liwo, jest zawsze mniejsza niz 40, 30 lub 20% mo¬ lowych nadmiaru. Te czesc gazu syntezowego moz¬ na poddac metanizacji lub przetworzyc w metanol.Metanizacja jest procesem zwykle stosowanym w celu podwyzszenia wartosci opalowej gazu syn¬ tezowego, przez konwersje tlenku wegla w metan.Wedlug wynalazku, ilosc, materialu weglowodo¬ rowego wprowadzanego do generatora w zawiesinie VTB jest utrzymywana na poziomie wystarczaja¬ cym nie tylko do wytworzenia, w drodze czescio¬ wego utlenienia i reakcji konwersji, wodoru zu¬ zywanego w strefie uplynniania, lecz równiez do wy¬ tworzenia gazu syntezowego w ilosci pokrywajacej 5 do 100% sumy zapotrzebowania procesu na ener¬ gie, w postaci paliwa do podgrzewacza wstepnego, pary do pomp, energii elektrycznej wytwarzanej w instalacji lub doprowadzanej z wewnatrz itp.W kontekscie wynalazku, energia zuzytkowywa- na w obrebie wlasciwej strefy generatora nie jest uwazana za energie zuzytkowywana w procesie.Calosc materialu weglowego doprowadzanego do generatora jest uwazana nie za paliwo, lecz za za¬ silanie generatora. Wprawdzie zasilanie generatora jest poddawane czesciowemu utlenieniu, jednakze gazy z procesu utleniania sa produktami reakcji zachodzacych w generatorze, a nie gazami odloto¬ wymi. Oczywiscie, energia wymagana do wytwo¬ rzenia pary doprowadzanej do generatora jest uwa¬ zana za energie zuzywana w procesie, poniewaz energia ta jest zuzytkowywana poza generatorem.Korzystna cecha procesu wedlug wynalazku jest to, ze zapotrzebowanie generatora na pare jest sto¬ sunkowo niskie, z przyczyn nizej przedstawionych.Wszelka energia procesowa nie pochodzaca z ga¬ zu syntezowego wytwarzanego w generatorze jest doprowadzana bezposrednio w wybranych, nisko- gatunkowych gazowych i/lub cieklych paliwach weglowodorowych wytwarzanych w strefie uplyn¬ niania lub z energii spoza procesu, jak energia ele¬ ktryczna lub z obu tych zródel. Strefa zgazowania jest calkowicie zintegrowana z operacja uplynniania*124 4 85 -poniewaz- calosc zasilania weglowodorowego strefy ^gazowania pochodzi: ze strefy uplynniania, a ca¬ losc lub wiekszosc produktów gazowych ze strefy zgazowania. jest zuzytkowywana w strefie uplynnia^ nia, jako reagent lub jako paliwo. ** Natezenie reakcji uwodorniania i hydrokrakingu, zachodzacych w etapie rozpuszczania strefy uplyn¬ niania, wedlug wynalazku dobiera sie z punktu widzenia optymalizacji sprawnosci cieplnej zinte¬ growanego procesu, a nie z punktu widzenia bilan- ^ su materialowego.(Warunki rozpuszczania dobiera sie temperatura, cisnieniem wodoru, czasem rezydencji i zawraca¬ niem do obiegu mineralnej pozostalosci. Prowadze¬ nie zintegrowanego procesu na bazie bilansu ma- lf terialowego jest calkowicie rózna koncepcja opera¬ cyjna. Proces jest prowadzony na bazie bilansu ^materialowego wówczas, gdy ilosc materialu weglo¬ wodorowego-doprowadzanego do generatora. dobie¬ ra sie takj by z. igazu syntezowego wytwarzanego * . w generatorze otrzymac strumien bogatego w wo¬ dór ga2u dokladnie odpowiadajacy zuzytkowywa- niu wodoru w procesie, po poddaniu gazu syntezo¬ wego reakcji konwersji.Optymalizacja procesu na bazie sprawnosci ciepl¬ nej Wymaga elastycznosci procesu, tak, by wydaj¬ nosc generatora nie tylko w pelni pokrywala za¬ potrzebowanie procesu na wodór, lecz równiez znaczna czesc sumy zapotrzebowania na energie W.strefie uplynniania. Gaz syntezowy wytwarzany ** /w generatorze nie tylko w pelni pokrywa zapotrze¬ bowanie na wodór, wytwarzany w reakcji konwer¬ sji, lecz równiez, przez spalanie nadmiaru, co naj¬ mniej okolo 5, ,10, 20, 30 lub 50, do 1'00% sumarycz¬ nego zapotrzebowania na energie w procesie, w tym * równiez na energie elektryczna lub inne rodzaje kupowanej energii, lecz z wylaczeniem energii wy¬ twarzanej w generatorze. Co najmniej 60, 70, 80 lub 90, do 100% molowych sumy zawartego w gazie syntezowym H2 i CO jest spalane w. procesie jako *° paliwo, bez metanizacji lub poddania innego ro- .dzaju konwersji hydrogenatywnej. Ponizej 40% nadmiaru, jezeli nie jest potrzebne jako paliwo w procesie, moze byc metanizowane i zuzytkowy- wane jako gaz sieciowy. Choc proces uplynniania 4I zwykle jest sprawniejszy od procesu zgazowania, . a ponizsze przyklady wykazuja, ze przesuniecie czesci ladunku procesowego ze strefy uplynniania do strefy zgazowania, dla wytworzenia metanu, powoduje obnizenie sprawnosci procesu, co bylo M oczekiwane, ponizsze przyklady nieoczekiwanie wy¬ kazuja, ze przesuniecie czesci ladunku procesowe- * go ze strefy uplynniania do strefy zgazowania, w celu wytworzenia gazu syntezowego spalanego ' w procesie, nieoczekiwanie zwieksza sprawnosc cieplna zintegrowanego procesu.Uprzednio opisano polaczenie uplynniania wegla i zgazowywania na bazie bilansu materialowego wodoru. W ^artykule przedstawionym na Trzeciej Dorocznej Miedzynarodowej Konferencji Zgazowy- -rWania i Uplynniania Wegla (Third Abbual Inter¬ national Conference on Coal Gasification andLique- -faction) Uniwersytet ' w Pittsburgu, 3,—6 sierpnia -. 1976, zatytulowanym „The-SRC-II Process", auto¬ rzy B. K. Schmid i D.M, Jackson, podkreslono, ze M 6 w zintegrowanym procesie uplynniariie-zgazowyw wanie ilosc materialu organicznego przekazywanego ze strefy uplynniania do strefy zgazowania winna byc akurat wystarczajaca do wytworzenia wodoru wymaganego.w procesie. /. ¦ .Artykul nie sugeruje przekazywania energii jako paliwa miedzy strefami uplynniania i vzg(azo^vria- nia i w zwiazku z tym nie przewiduje mozliwosci optymalizacji sprawnosci w sposób przedstawiony na fig. 1 i omówiony ponizej, Omówienie fig/ 1 wykazuje, ze optymalizacja sprawnosci Wyrriaga przekazywania energii jako paliwa miedzy strefami i nie moze byc osiagnieta przez zbilansowanie wo¬ doru, bez przekazywania energii.Poniewaz VTB zawiera calosc, mineralnej pozo¬ stalosci procesu w zawiesinie, z caloscia normalnie stalego, rozpuszczonego wegla wytworzonego' w procesie i poniewaz VTB jest.w calosci przekazy¬ wane do strefy zgazowania, nie jest konieczna; se¬ paracja mineralnej pozostalosci z 'rozpuszczonego wegla, w drodze saczenia, osadzania, osadzania gra¬ witacyjnego wspomaganego rozpuszczalnikiem, od¬ dzielania bogatych w wodór zwiazków od zwiazków ubogich w wodór, zawierajacych mineralna pozdsta- stalosc, w drodze ekstrakcji rozpuszczalnikiem, wi¬ rowania i podobnych operacji.W zintegrowanym procesie nie jest konieczne przeprowadzanie takich operacji jak suszenie mi- ner/alnej pozostalosci, azjebianie i przetwarzanie normalnie stalego, rozpuszczonego wegla lub kok¬ sowanie, przedluzone lub w zlozu fluidalnym, Eli¬ minacja kazdej z tych operacji poprawia spraw¬ nosc cieplna procesu.Zawracanie do obiegu czesci zawiesiny z zawarta w niej mineralna pozostaloscia, poprzez strefe uplynniania, zwieksza stezenie mineralnei pozosta¬ losci w czlonie rozpuszczania. Poniewaz nieorga¬ niczna materia mineralna w mineralnej pozostalosci jest katalizatorem w reakcjach uwodorniania i hydrokrakingu zachodzacych w czlonie rozpusz¬ czania, jak równiez katalizatorem konwersji siarki do siarkowodoru i konwersji tlenu w wode, dzidki zawracaniu do obiegu mineralnej pozostalosci zmniejsza sie wielkosc czlonu rozpuszczania i czas rezydencji w tym czlonie, ca umozliwia uzyskanie wysokiej sprawnosci w procesie wedlug wynalazku.Zawracanie do obiegu mineralnej pozostalosci moze korzystnie zmniejszyc., wydajnosc normalnie stalego, rozpuszczonego wegla o okolo polowe i przez to zwiekszyc wydajnosc cenniejszych ciek¬ lych i-} gazowych produktów weglowodorowych i zmniejszyc ilosc zasilania doprowadzanego do strefy zgazowania. Wskutek zawracania mineralnej pozostalosci proces stije sie .autokatalityczny i nie wymaga doprowadzania katalizatora z zewnatrz, co dalej wplywa dodatnio na sprawnosc procesu.Szczególna cecha wynalazku jest to, ze zawracany do obiegu rozpuszczalnik nie wymaga uwodorniania w obecnosci zewnetrznego katalizatora dla-regene¬ racji jego wlasciwosci wodorodonorowych.Poniewaz reakcje zachodzace -w czlonie rozpusz¬ czania sa egzotermiczne, dla uzyskania wysokiej sprawnosci procesu konieczne jest dopuszczenie do wzrostu temperatury w tym czlonie co najmniej ,»124 474 Hyl;~ #?i8; ttfi lub nawet 111°C powyzej maksymal¬ nej temperatury podgrzewacza wstepnego. Oziebia- jne czlonu 'rozpuszczania dla zapobiezenia wysta¬ pieniu takiej róznicy temperatury wymagaloby wy¬ twarzania wodoru w reakcji konwersji w zwiekszo- 5 nej ilosci lub zwiekszenia ilosci ciepla doprowadza¬ nego do podgrzewacza wstepnego dla zniwelowania róznicy temperatury miedzy obiema strefami. yy kazdym przypadku znaczna czesc wegla bylaby zuzyta w procesie, zmniejszajac jego sprawnosc *• ^eplna.Calosc surowego wegla wprowadzanego do pro- cesu^dochodzi do strefy uplynniania, natomiast do strefy zgazowania wegiel nie jest wprowadzany.W zawierajacej mineralna pozostalosc zawiesinie ii yTS zawarta jest calosc weglowodorowego zasila¬ nia strefy zgazowania.Proces uplynniania moze byc prowadzony z wyz¬ sza' sprawnoscia cieplna niz proces zgazowania, przy umiarkowanej wydajnosci stalego, rozpuszczo- W rlego wegla. Nizsza sprawnosc procesu zgazowania spowodowana jest w czesci tym, ze proces zgazo¬ wania z czesciowym utlenianiem wytwarza gaz syntezowy (CO i Hj) i wymaga badz to nastepnej reakcji konwersji tlenku wegla do wodoru, przy ts udzfale doprowadzonej pary wodnej, jezeli osta¬ tecznym produktem ma byc wodór, badz metani- zacj!, Jezeli ©statecznym produktem ma byc gaz sieciowy. Przed metariizacja konieczna jest kon- "weifcja; zwie^^aj^ca stosunek CO do H2 z okolo « ^ildo okoH) 3 i przygotowujaca gaz' do metani- zacji. " Przepuszczenie calosci zasilania surowym Weglem przez strefe uplynniania umozliwia konwersje niektórych stadników wegla do wysokogatunko- *s wych produktów przy wyzszej sprawnosci strefy uptytistiatti*, przed przekazaniem nizej gatunkowe- gO,ttonnakiie stalego rozpuszczonego wegla do stre¬ fy Jonowania, dla konwersji z nizsza sprawnoscia. ($1 zintegrowanym procesie uplynriiania-zgazowy- « waftró wegla'wedlug dotychczasowego stanu tech¬ niki caloic wytworzonego gazu syntezowego prze- cfcodzi przez reaktor konwertujacy, z wytworze¬ niem wodoru w ilosci dokladnie odpowiadajacej wymaganiom procem Dla tej przyczyny proces & * wedlug dotychczasowego stanu techniki opiera sie n* scislym bilansie materialowym.Sposób wedlug wynaladru awataia proces e bra- ^ te elastycznosci spowodowanego scislym bilansem niatettialowym, przez zasilanie generatora materia- m letn weglowodorowym w ilosci wiekszej niz wyma- gtaa do wytworzenia wodoru procesowego. Gaz iyntewiwy wytwarzany w nadmiarze w stosunku '*£ ilosci wymaganej dla wytworzenia wodoru jest OdporoiWaliitóy z ukladu zgazowania, np. z punktu ** Umleldoowtonego miedzy strefa czesciowego utle¬ niania a strefa reakcji konwersji. Calosc Imb co najmniej 8H%, w przeliczeniu na wartosc opalowa, odprowadattnej csesd gaizu, po obróbce usuwajacej kwasne skladniki gazu jest stosowana jako paliwo w w procesie; bez peddaw&nia metanizacji lub uwo¬ dornianiu. iBozosfcale 40%,rlub mniej odprowadzonej cafcsci moie byc przepuszczone przez reaktor kon- wertujocy, w celu wytworzenia nadmiaru wodoru tl* s|r«edaz, który to wodór poddaje sie metaniza- *5 cji i zuzytkowuje jjko gaz sieciowy lub przepro¬ wadza wmetanol lub inne paliwo. W ten spocdb calosc lub wiekszosc produktu generatora Jest zu- zytkowywana w procesie, badz to jako reagent, badz tez jako zródlo energii. Pozostalosc zapotrze¬ bowania procesu na paliwo jest pokrywana pali¬ wem wytwarzanym w procesie uplynniania i ener* gia doprowadzana ze zródel zewnetrznych.Stosowanie gazu syntezowego lub strumienia bo¬ gatego w tlenek wegla jako pa&wa w procesie uplynniania jest krytyczna cecha wynalazku i przy¬ czynia sie do wysokiej sprawnosci procesu. <£az syntezowy lub strumien bogaty w tleftek w^gla nie jest sprzedaznym paliwem handlowynij ptefie- waz tlenek wegla jest toksyczny, a wartosc^ ófa&- lowa tego gazu jest nizsza od wartosci opalo0e3 metanu. Te zastrzezenia zwiazane z handlowyri^^ffri- sowaniem gazu syntezowego lub tlenku wegla 'Jako paliwa nie dotycza procesu wedlug wynalaiilttJt, przede wszystkim dlatego, ze instalacja pracujaca procesem wedlug wynalazku zawiera wytwornice, gazu syntezowego i w zwiazku z tym jest wypoia*- zona w urzadzenia chroniace przed toksycznoscia tlenku wegla. Jest malo prawdopodobne, by oct&ó- na taka byla stosowana w zakladzie nie produkuja¬ cym gazu syntezowego. Po drugie, poniewaz ^az syntezowy jest stosowany jako paliwo w samej instalacji, nie wymaga przekazywania na duza od¬ leglosc. Koszta pompowania sa zalezne od objetosci gazu, a nie od zawartego w nim ciepla, tak wiec koszta przekazywania gazu syntezowego lub tlenku wifcg- la bylyby znacznie wyzsze niz koszta przekazywa¬ nia metanu. Poniewaz jednakze gaz syntezowy lub tlenek wegla sa *w procesie wedlug wynalazku zu» zytkowywane w samej instalacji, koszta transportu nie maja znaczenia. Poniewaz sposób wedlug wy¬ nalazku obejmuje zuzytkowywanie gazu syntezo¬ wego lub tlenku wegla jako paliwa bez metanizacji lub innej operacji uwodorniajacej, sprawnosc ciepl¬ na procesu ulega podwyzszeniu. Ponizej wykazano, ze korzysci zwiekszenia sprawnosci cieplnej zostaja zmniejszone lub utracone, jezeli zbyt duza ilosc gazu syntezowego jest metanizowana i zuzytkowy- wana jako gaz sieciowy. Ponizej wykazano równiez, ze jezeli gaz syntezowy jest wytwarzany w gene¬ ratorze w ilosci przekraczajacej zapotrzebowainie na wodór procesowy i calosc nadmiaru gazu syn¬ tezowego jest metanizowana, to ma to ujemny wplyw na sprawnosc cieplna zintegrowanego pro¬ cesu uplynniania i zgazowywania wegla.Sprawnosc cieplna procesu wedlug wynalazku jest zwiekszona, poniewaz 5 do 130% aumy zapo¬ trzebowania procesu na energie wlaczajac w to pa¬ liwo i energie elektryczna, jest pokrywane bezpo¬ srednim spalaniem gazu syntezowego wytworzonego w strefie zgazowania. , Jest zaskakujace, ze sprawnosc 'cieplna procesu uplynniania mozna podwyzszyc zgazowywaaieni normalnie stalego, rozpuszczonego w&U otrzyma¬ nego w strefie uplynniania, zaauagt portnania tegK wegla dalszej konwersji w strefie uplynniania, pohiewaz wiadomym jest, ze rgazowyWa^^ wegla jfest mniej sprawnym sposobem, konwersji124 474 &n& ie#r iiplynmanie. Tak wiec mozna byloocze- -Jriwac,: ze jwprewadzenie: dodatkowego ladunku do cstrefy zgazawansa; dla wytworzenia w niej energii ?procesowej^oprótrz^rocesowego wodoru, zmniejszy ; jprawnosc i zintegrowanego..procesu. '• Ponadto: mozna bylo oczekiwac, ze szczególnie niekorzystne' bedzie wprowadzanie do generatora .wegla, który juz zostal poddany uwodornianiu, ' a "nie wegla surowego, poniewaz reakcja' zacho- • dzaca . w strefie generatora jest reakcja utleniania, -ii Pomimo tych zastrzezen nieoczekiwanie stwier¬ dzono, ze sprawnosc.,cieplna zintegrowanego pro- Cfeesu wedlug wynalazku ulega zwiekszeniu, jezeli generator wytwarza calosc lub znaczna czesc pa¬ liwa procesowego, oprócz procesowego wodoru. 11 Niniejszy wynalazek wykaauje, ze w zintegrowa¬ nym . procesie uplynniania-zgazowywania wegla i przesuniecie ;.czes.ci ladunku procesowego ze spraw¬ niejszej strefy uplynniania do mniej sprawnej stre- iyzgazowania, w podanym wymiarze i w opisany st :• sposób, fneocitkiwanie zwieksza sprawnosc zinteg¬ rowanego procesu. .: i : i^la^twykorzystaniai odkrytej mozliwosci podwyz¬ szenia sprawnoici cieplnej sposobem wedlug wy- : narlazku, zintegrowana instalacja -Uplynnianfa-zga- » aowywania wegla musi byc wyposazona w prze¬ wody do transportowania czesci gazu syntezowego wytworzonego w strefie czesciowego utleniania do jednej lub wiekszej liczby stref spalania w proce¬ sie, wyposazonych w urzadzenia do spalania gazu u •syntezowego. Wpierw gaz syntezowy jest przepusz¬ czany przez uklad usuwania skladników kwasnych, w celu usuniecia zawartego w nim siarkowodoru i i dwutlenku wegla.^Usuwanie siarkowodoru jest wymagane ze m wzgledów srodowiskowych, a usuwanie dwutlenku Wegla podwyzsza wartosc opalowa gazu syntezo- • wego i umozliwia dokladniejsza regulacje tempe¬ ratury w palniku stosujacym gaz syntezowy jako paliwo/ Dla uzyskania, podwyzszenia sprawnosci 41 cieplnej, gaz syntezowy musi byc wprowadzany do strefy- spalania bez poddawania metanizacji lub innym operacjom uwodorniania.Cecha wynalazku jest stosowanie zgazowania wysoka temperatura zwieksza sprawnosc cieplna • procesu, ¦ ulatwiajac zgazowanie zasadniczo calosci weglowego zasilania generatora. Uzyskanie wyso¬ kiej temperatury w generatorze jest mozliwe przez odpowiednia regulacje szybkosci doprowadzania ?• tlenu i pary wodnej.Szybkosc doprowadzania pary wodnej wplywa na endotermiczna reakcje pary wodnej z weglem, • ¦ z wytworzeniem CO i H2, natomiast szybkosc do¬ prowadzania tlenu wplywa na egzotermiczna reak- :W cje wegla z tlenem, której produktem jest CO.'.Z powodu wysokiej temperatury, gaz syntezowy ? wytwarzany w sposobie wedlug wynalazku bedzie mial wairtosc stosunku H2 do CO ponizej 1, a na- •¦ wet ponizej 0,9; 0,8 lub 0,7. Poniewaz jednakze < 10 wartosc ciepla' spalania H£ i CO sa zblizone, cieplo spalania wytworzonego gazu syntezowego bedzie •nie'nizsze niz cieplo spalania gazu syntezowego - a, wyzszym stosunku H2 do CO. Tak wiec wysoka -temperatura w generatorze jest korzystna, -przy- ** tli czyniajac, sie do. .wysokiej, sprawnosci cieplnej, przez umozliwienie przetworzenia prawie t calosci weglowego -materialu w generatorze, a obnizona wartosc stosunku H2 do CO nie stanowi powaznej wady, poniewaz znaczna czesc gazu syntezowego jest zuzytkowywana jako paliwo. W procesach, .w których calosc gazu syntezowego jest poddawana konwersji z wytworzeniem wodoru, niska wartosc stosunku H2 do CO stanowilaby powazna wade. i Gaz syntezowy, moze byc, rozdzielony w procesie na podstawie podwielokrotnego iub nie-podwielo- krotnego rozkladu zawartosci H2 i; CO.. Jezeli: gaz ma byc rozdzielany na podstawie nie-podwielo- krotnosci,. jego czesc moze byc skierowywana do kriogenicznego separatora lub do adsorbera, w celu oddzielenia tlenku wegla od wodoru. Uzyskatfy strumien bogatego w wodór gazU jest wprowadzany do strumienia wodoru uzupelniajacego, w • z tnm do strefy uplynniania. Stimmieit gazu bogatego w tlenek wegla jest mieszany z gazem syntezowym o pelnym skladzie, stanowiacym paliwoU zawiera¬ jacym podwielokrotne ilosci Hj i :CO lub^ stoso¬ wany niezaleznie, jako paliwo procesowe^ .,¦.« =., Stosowanie kriogenicznego lub adsorpcyjriegó ^se¬ paratora oddzielajacego ¦ wodór od tlenku :wegla ma ^Wplyw na sprawnosc procesu, poniewaz wodór i tlenek wegla maja wprawdzie w przblizeniu itaka sama wartosc opalowa, jednakze wodór jest cenniejszy jako reagent niz jako paliwo. , Usuwanie wodoru z tlenkii wegla jest' szczegól¬ nie korzystne W procesie, #-którym ilosc ^dostep¬ nego tlenku wegla wystarcza do pokryci* wiekszo¬ sci zapotrzebowania"¦¦ procesu na- paliwo/Usuniecie wodoru ze spalanego gazu syntezowego* mltta pod¬ wyzszyc wartosc opalowa-pozostalego strtimienla bogatego w tlenek wegla. Gaz syntezowy a'war¬ tosci opalowej 11200 kJ/m^ po usunieciu'woó^u ma wartosc opalowa 12 000 kJ/m8, Zdolnosc procesu wedlug wynalazku do wymien¬ nego uzytkowania gazu syntezowegorW pelnynT*»- kresfte lub strumienia bogatego wl tlenek wegla jako paliwa daje zalete moznosci odzyskiwania cenniejszego skladnika wodorowego gazu syntezo¬ wego bez ponoszenia strat wskutek degupdacji po¬ zostalego strumienia bogatego w tlenek wegla.Pozostaly strumien bogaty w tlenek wegla; moze byc stosowany bezposrednio jako paliwo proceso¬ we, bez poddawainia operacji podwyzszania jakosci.Sposób, w jaki uzyskuje sie nieoczekiwane pod¬ wyzszenie sprawnosci w zintegrowanym procesie uplynniania-zgazowania wegla wedlug wynalazku jest wyjasniony -szczególowo w.nawiazaniu?,^ wy- kresu z fig. 1. Fig. 1 wykazuje, ze sprawnosc ciepl¬ na zintegrowanego procesu uplynniania^zgazowywa¬ nia wegla wytwarzajacego, jedynie ciekle i. gazowe paliwo jest wyzsza od sprawnosci samego, procesu zgazowania.. ; : . v,v ' Najwyzsza sprawnosc" osiafea sie, gdy% strefa uplynniania wytwarza normalnie staly, rozpuszczo¬ ny wegiel z wydajnoscia posrednia, a calosc tego produktu jest zuzytkowywana w strefie zgazowa¬ nia. Posrednia wartosc normalnie stalego, rozpusz¬ czonego wegla uzyskuje, sie stosujac recyrkulacje zawiesiny, dzieki katalityczneniu efektowi zawar-*n 124 474 12 tych- w nki skladników mineralnych i mozliwosci dalszej reakcji rozpuszczonego wegla. Sprawnosc ciepma zintegrowanego procesu bylatoy nizsza od sprawnosci, samego procesu zgazowania, gdyby Operacja uplynniania byla tak malo intensywna, a ilosc stalego wegla przekazywanego do zgazowa¬ nia tak wysoka, ze ilosc wytworzonego .wodoru i'gazu syntezowego znacznie przekraczalaby moz¬ liwosc' .. ich zuzytkowywania w samej instalacji; w*:tokim bowiem przypadku proces bylby podobny do bezposredniego' zgazowania wegla.Jezeli * natomiast' intensywnosc procesu uplynnia- ni* Rylaby tak duza, a ilosc stalego wegla prze¬ kazywanego do zgazowywania, tak mala, ze ilosc wytworzonego wodoru nie pokrywalaby zapotrze- bowania procesu (wywarzanie wodoria jest pod¬ stawowym zadaniem zgazowania), braki wodoru musialyby byc pokryte z innych zródel.. / Jedynym innymipraktycznym zródlem wodoru W procesie bylby reforming para wodna lzejszych gazów, jak metan lub produktów cieklych ze stre¬ fy, uplynniania. Jednakze taki sposób postepowania spowodowaloby zmniejszenie ogólnej sprawnosci, poniewaz obejmowalby. prowadzona w znacznym zakresie konwersje metanu do wodoru i z powro¬ tni//co poza tym mogloby byc trudne do przepro¬ wadzenia.^Sprawnosc cieplna zintegrowanego procesu wed¬ lug wynalazki oblicza sie z energii wprowadzonej dopPKPcesu i uzyskanej z niego. Energia uzyskana jt procesu jest równa cieplu spalania wszystkich paUwi .odprowadzonych z procesu. Energia wprowa¬ dzona jest równa,sumie ciepla spalania wprowa- da?n*fo do procesu wegla, ciepla spalania paliw wprowadzonych do procesu ze zródel zewnetrznych ilciepla potrzebnego do wytworzenia doprowadzo¬ nej energii elektrycznej.Jezeli przyjmie sie, ze sprawnosc wytwarzania ewrgiL elektrycznej wynosi 34%, to cieplo wyma¬ gane dOr wytworzenia doprowadzonej energii elek¬ trycznej jest równowaznikiem cieplnym energii elektrycznej podzielonym przez 0,34.W obliczeniu ciepla spalania przyjmuje sie, ze paliwo1 jest- suchej a cieplo zawarte w wodzie pow¬ stajacej w wyniku reakcji wodoru z tlenem jest odzyskiwane przez skroplenie. Sprawnosc ogólna mozna wyliczyc z nastepujacego wzoru: sprawnosc - Epergia uzyskana _.Eneftgia wprowadzona 'Cieplo zawarte we wszystkich odprowadzonych paliwach Cieplo za¬ warte w weglu za- - ?silaiacym + Cieplo za¬ warte w pa¬ liwie dopro¬ wadzonym spoza pro¬ cesu Cieplo wy¬ magane do wytworze¬ nia kupio¬ nej energii elektrycznej Calosc surowego wegla wprowadzonego do pro¬ cesu jest proszkowana i mieszana z zawracana do obiegu goraca zawiesina zawierajaca rozpuszczal¬ nik. Zaw*,apajla do obiegu zawiesina jest znacznie bardziej' rpzcienczona niz zawiesina wprowadzana do. strefy zgazowania, poniewaz nie jest poddawana destylacji prózniowej i zawiera znaczna ilosc gora¬ cej - (193^454°C) cieczy destylatowej, która spelnia role rozpuszczalnika. Na jedna- czesc surowego * 5 wegla stosuje sie 1—4, korzystnie lfi—2fi czesci wagowych zawracanej do obiegu zawiesiny. Zawie¬ sine, wodór i surowy wegiel przepuszcza sie-przóz opalana strefe rurowego podgrzewacza wstepnego, a nastepnie wprowadza do reaktora lub strefy 1° rozpuszczania. Stosunek wodoru do surowego weg¬ la wynosi 0,62 do 2.48, korzystnie 0,413 do l#6mJ/kg..W podgrzewaczu wstepnym temperatura reagen¬ tów stopniowo wzrasta, osiagajac na wyjsciu -380 do 438, korzystnie 371 do 404°C. W tej temperatu- is rze wegiel jest czesciowo rozpuszczony i rozpoczy¬ naja sie egzotermiczne reakcje uwodorniania i.hy- drokrakingu. Cieplo powstajace w tych egzoter¬ micznych reakcjach w czlonie rozpuszczajacymijest dokladnie przemieszane i ma ogólnie równomierna ao temperature. Podwyzsza ono dalej temperature rea¬ gentów do 427—482, korzystnie 44fr~466°C. Gza* rezydencji w strefie rozpuszczania jest dluzszy, niz czas rezydencji w strefie podgrzewania wstepnego.Temperatura w czlonie rozpuszczania jest co naj- 25 mniej o 11,1; 27,8; 55,5 lufo nawet 111,1°C wyzsaaod temperatury na wylocie z podgrzewacza wstepnego.Cisnienie wodoru w etapach podgrzewania wstep¬ nego i rozpuszczania wynosi 70 do 280, korzystnie 105 do 17)5 kg/cm*. Wodór jest dodawany do 3J wiesiny w jednym lub kilku punktach. Co naj¬ mniej czesc wodoru jest dodawana do zawiesiny przed wejsciem do podgrzewacza wstepnego. Dodat¬ kowy wodór moze byc doprowadzany miedzy pod¬ grzewaczem wstepnym a czlonem rozpuszczajacym 35 i/lub w isamym czlonie rozpuszczajacym. Wodór jest doprowadzany do czlonu rozpuszczajacego w róznych punktach, w miare potrzeby, dla utrzy¬ mania temperatury na poziomie, na jakim inten¬ sywnosc reakcji koksowania jest mala. "40 Poniewaz generator zgazowujacy korzystnie pra^ cuje pod cisnieniem i jest dostosowany do przyj¬ mowania i przetwarzania zawiesiny, wycieki dolo¬ we z kolumny prózniowej stanowia dla niego ideal¬ ny material zasilajacy i nie musza byc uprzednio 45 poddawane konwersji weglowodorów lub innej ob¬ róbce, t 'Przykladowo, nie nalezy poddawac VTB kokso¬ waniu przedluzonemu lub w zlozu fluidalnym przed wprowadzeniem do generatora, dla uzyskania de¬ so stylatu koksowniczego, poniewaz wytworzony koks wymagalby przetworzenia w zawiesine wodna, by ponownie uzyskac postac odpowiednia do wprowa¬ dzenia do generatora.Generatory przyjmujace paliwo stale wymagaja 55 mechanizmu zasilajacego z lejem odcinajacym i dla¬ tego sa bardziej skomplikowane niz generatory dostosowane do zasilania zawiesina. Ilosc wody wymaganej do wytworzenia odpowiedniej i nadaja¬ cej sie do pompowania zawiesiny koksu jest znacz- 80 nie wieksza od ilosci, która^powinna byc wprowa¬ dzona do generatora. Zawiesina wprowadzana do generatora zasadniczo nie zawiera wody, choc woda lub para wodna w regulowanej ilosci sa do¬ prowadzane do generatora, niezaleznie od zasilaja- * cej zawiesiny, dla wytworzenia CO i H^ w e|ióó-11 124 474 14 ii 15 iermicznej reakcji. Reakcja ta pochlania cieplo, :podczas gdy reakcja weglowego zasilania z tlenem, prowadzaca do CO, wyzwala cieplo.:Wvprscesie zgazowania, w którym produktem po- zadanym jest nie CO lecz H2, np. gdy po zgazo- waniu przeprowadzana jest reakcja konwersji, me- lanizacji lub wytwarzania metanolu, wprowadzanie duzej ilosci wody moze byc korzystne.-Jednakze w procesie wedlug wynalazku, gdzie znaczna ilosc gazu syntezowego jest zuzytkowywa- ria jako paliwo, wytwarzanie wodoru nie ma duzej przewagi nad wytwarzaniem CO, poniewaz H2 i CO ^m»jawi przyblizeniu takie samo cieplo spalania.Tak wiec w procesie wedlug wynalazku generator moze pracowac w podwyzszonej temperaturze, po¬ danej ponizej, która sprzyja prawie calkowitemu "utlenianiu weglowego zasilania, choc wysoka tem¬ peratura powoduje, ze stosunek H2 do CO w gazie syntezowymjest mniejszy od jednosci, korzystnie ffmiejfczy niz 0,8 lub 0,& a jaszcze korzystniej mniej- '¦*• szy iliz QyG lub 0,7.. Poniewaz. generatory zwykle nie /sa zdolne do Mtleniania calosci doprowadzanego clo nich paliwa weglowodorowego i czesc tego paliwa zawsze jest , tracona jako koks w odprowadzanym zuzlu, pra¬ cuja one z wyzsza sprawnoscia przy zasilaniu weg¬ lowodorami w stanie cieklym niz w przypadku nasilania stalym materialem weglowodorowym, jak koks. Poniewaz koks jest stalym, zdegradowanym weglowodorem, nie moze byc zgazowywany ze sprawnoscia zblizona do 100%, jak ciekle zasilanie weglowodorowe i wieksze sa straty materialu weg¬ lowego w stopionym zuzlu powstajacym w genera¬ torze niz w przypadku zasilania materialem ciek- lym. Niezaleznie od tego, jaki material zasila ge¬ nerator, utlenianiu tego materialu sprzyja wysoka temperatura generatora. W sposobie wedlug wy¬ nalazku maksymalna temperatura w generatorze wynosi 1204 do 1982°C, korzystnie 1260—1760°C, a najkorzystniej 1316 do 1371°C. W takiej tempe¬ raturze mineralna pozostalosc przyjmuje postac stopionego zuzla, który jest odprowadzany od dolu reaktora.Stosowanie czlonu koksujacego miedzy strefa ts rozpuszczania a strefa zgazowania obnizaloby sprawnosc zintegrowanego procesu. Czlon koksuja¬ cy przetwarza normalnie staly, rozpuszczony wegiel w paliwo destylatowe i gazowe weglowodory, przy duiej wydajnosci koksu. Strefa rozpuszczania rów- se niez przetwarza normalnie staly, rozpuszczony we¬ giel- w paliwo destylatowe i gazowe weglowodory, lecz z minimalna wydajnoscia koksu. Poniewaz strefa rozpuszczania sama moze wytworzyc^ nor¬ malnie staly rozpuszczony wegiel w ilosci wyma- 55 ganej do uzyskania optymalnej sprawnosci ciepl¬ nej w zintegrowanym sposobie wedlug wynalazku, nie jest wymagany etap koksowania miedzy stre¬ fami uplynniania i zgazowania. Przeprowadzenie wymaganej reakcji w jednym etapie prpcesowym «63 z minimalna wydajnoscia koksu jest bardziej efek¬ tywne, niz zastosowanie dwóch etapów.Wedlug wynalazku, sumaryczna wydajnosc kok¬ su, który wystepuje jedynie w postaci niewielkiego 0$adu w czlonie rozpuszczajacym, wynosi z^l&cznie *5 ponizej 1% wagowego, w odniesieniu do... nasilaja¬ cego wegla, zwykle mniej niz 0,1% wagowego.Proces uplynniania wytwarza znaczna ilosc sprzedaznego paliwa cieklego, i gazowych weglo¬ wodorów. Ogólna wydajnosc cieplna jest wyzsza w warunkach wytwarzania znacznych iloAci gzo¬ wych weglowodorów jak i paliw cieklych niz w przypadku warunków odpowiednich do wytwarza¬ nia wylacznie gazowych lub wylacznie cieklych weglowodorów. i ::; Przykladowo, strefa uplynniania winna wytwa¬ rzac co najmniej 8 lub 10% wagowych gazowych paliw C1 do C4 i co najmniej 15 do 20% wagowych destylatowego paliwa cieklego (193 do 454°C), w od¬ niesieniu do wprowadzanego wegla. Mieszanine me¬ tanu i etanu odzyskuje sie i sprzedaje jako gaz sieciowy. Mieszanine propanu i butanu odzyskuje sie i sprzedaje jako gaz ciekly (LPG). Oba te pro¬ dukty sa. paliwami wysokogatunkowymi. Odzyska¬ ny z procesu olej opalowy o temperaturze wrzenia 103 do 454°C jest wysokogatunkowym paliwem kotlowym. Jest on zasadniczo wolny od substancji nieorganicznej i zawiera mniej niz okolo 0,4 do 0,5% wagowychsiarki. c 5 Strumien: weglowodorów G5 do wrzacych ~w 193°C moze byc przetwarzany, przez obróbke i xe- forming, w wysokogatunkowe benzyny. Siarkowo¬ dór jest odzyskiwany z odpadów procesowych w ukladzie usuwania gazowych, skladników kwas¬ nych i przetwarzany w siarke pierwiastkowa.Zalety wynalazku sa zilustrowane na fig. 1, przedstawiajacej krzywa sprawnosci cieplnej zin¬ tegrowanego procesu uplynniania^zgazowywania wegla, na przykladzie bitumicznego wegla z Ken¬ tucky, przetwarzanego w temperaturze czlonu roz¬ puszczajacego 427 do 4iO°C i pod cisnieniem wo¬ doru w tym czlonie 1,17 MPa. Temperatura w czlo¬ nie rozpuszczajacym jest wyzsza od maksymalnej temperatury w podgrzewaczu wstepnym. Surowy wegiel jest wprowadzany do strefy uplynniania z ustalona szybkoscia, a mineralna pozostalosc za¬ wracana do obiegu w zawiesinie z cieklym roz¬ puszczalnikiem desttylatowym i normalnie stalym, rozpuszczonym weglem, % szybkoscia tak dobrana, by utrzymac sumaryczna zawartosc skladników stalych w zasilajacej zawiesinie na poziomie 48% wagowych, która to wartosc jest bliska wartosci maksymalnej, dopuszczalnej ze wzgledu na potn- powalnosc zawiesiny (okolo 50 do 33% wagowych).Fig. 1 przedstawia zaleznosó sprawnosci cieplnej zintegrowanego procesu od wydajnosci rozpuszczo¬ nego wegla 454°C+, który jest staly w, tempera¬ turze pokojowej. Wielkosc ta obejmuje mineralna pozostalosc, zawierajaca nierozpuszczona sufegtan- cje organiczna oraz wycieki dolowe z kolumny prózniowej, uzyskane ze strefy uplynniania, Wycieki dolowe z kolumny prózniowej sa jedy¬ nym weglowym zasilaniem strefy zgazowania. Sa one przekazywane bezposrednio do strefy' zgazo¬ wania, bez obróbki posredniej. Ilosc normalnie sta¬ lego, rozpuszczonego Wegla w wyciekach dolowych z kolumny mozna zmieniac, zmieniajac tempera¬ ture, cisnienie wodoru lub czas rezydencji w stre¬ fie rozpuszczania lub stosunek zasilajacego wegla do zawracanej do obiegu mifleralJiej pozostalosci.124*474 #15 ?&• £e: »iana rttosci\:rózpuszc2onego wegla 434% + w -lyyMfcafili dolowych:. z. kolumny - prózniowej aatomatyczme zmienia sie sklad • ^zawracanej' do tfbfegurzawremny. Krzyw*' A jea*. krzywa-spraW- no£ci cieplnej zmiegrowamego procesu, uplynniania- * 5 -zgazowania. Krzywa B przedstawia sprawnosc cieplna typowego procesu samego zgazowania, a punkt C przedstawia obszar maksymalnej spraw- iflplfci- ,¦ ciepiner procesu zintegrowanego, który w przedstawionym przykladzie lezy okolo 72,4%. ; w , 'Uklad rzgazowania z krzywej B obejmuje strefe utleniania, wytwarzajaca gaz syntezowy, Teaktor kootpedtuMcy, jednostke, w której usuwa sie kwas- ae fsklao^iiki* gazowe z konwertowanej w bogaty w wodór strumien czesci gazu syntezowego, Od- u .dzietoa jednostke ido usuwania gazów' kwasnych ~. *¦Jej cnesci gazu syntezowego, która jest stosowana - jajco Jpaliwo oraz konwertor i reaktor metanizujacy, - przepwJwadzajace pozostaly, gaz syntezowy w gaz , sieciowy. ;Sprawnosc cieplna ukladu * ^gazowania : *° obejmujacego strefe utleniania, reaktor konwertu- ?ia&f di reaktor metanizujacy wynosi* zwykle 50 do ;*5H^ i l jest nizsza od sprawnosci cieplnej procesu uplynniania o umiarkowanej wydajnosci normal- *ni*l stalego; rozpuszczonego wegla* Czlon utleniaja- K *cy i*w ukladzie zgazowania wytwarza gaz syntezowy jako produkt pierwotny, l:\ Jak wyzej wskazano, poniewaz gaz syntezowy zartiera tlenek wegla, rde jest paliwem sprzedaz¬ nym^;!, dia przetworzenia w paliwo sprzedazne wy- 20 . m^ga fconwersji hydrogenatywnej lub konwersji w metanoi Tlenek wegla me tylko jest toksyczny, lecz przy tym ma niska wartosc opalowa, co spra- „wite, ..ze. koszta jego transportu sa niedopuszczalnie .wysokie* Mozliwosc stosowania w procesie wedlug 35 wynalazku calosci lub ^najmniej 60% ciepla za¬ wartego w Hj i CO obecnych w gazie syntezowym jako paliwa w samej instalacji, bez stosowania hydrogenatywnej konwersji, przyczynia sie do pod¬ niesienia sprawnosci cieplnej zintegrowanego pro- 40 cesu wedlug wynalazku.., Aby gisz syntezowy mógl byc stosowany jako pa- ritWo w urzadzeniu wedlug wynalazku, musi byc ono Wyposazone w. przewody do przekazywania gazu syntezowego lub czesci zawartego w nim CO 45 "tto -strefy uplynniania, ^po usunieciu kwasnych skladników gazu; a strefa uplynniania musi byc wyposazona w urzadzenia dostosowane do spalania gazu syittefcbwego l«b jego bogatej w tlenek wegla *eacsci, bez poddawania obróbce hydrogenatywnej. « Jezeli ilosc gazu syntezowego nie jest wystarcza¬ jaca db pokrycia dalo&ci zapotrzebowania procesu na paliwo; to instalacja musi byc wyposazona w urzadzenia do transportowania innego paliwa, wy- • tfWttrzanego w strefie rozpuszczania, jak wyzsze *M weglowodory, LPlGf idb ftoliwa gazowe, jak metan ha etan, do urzadzen spalajacych w procesie, do¬ stosowanych do zasilania takim paliwem.Z fig- 1 wynika, ze sprawnosc cieplna zintegro¬ wanego procesu przy wydajnosci rozpuszczonego «• wegla powyzej 45% nie jest wyzsza od sprawnosci uzyskiwanej w samym zgazowaniu. Jak wskazano na fig. 1, brak recyrkulacji mineralnej pozostalosci, katalizujacej reakcje uplynniania w procesie uplyn- . niania powoduje wzrost wydajnosci rozpuszczonego ** wegia 4a4°€ Hr do ojcolo$0%,. w odniesieniu do :wej*La wprowadzonego do procesu. Fig- l wskazuje, ze zawrac anie .do. oboegu mineralnej poza££alp£ci powoduje obnizenie wydaznosci rozpuszczonejo wegla 464%. + do.. 20—&5%, co odpowiada^ obsza¬ rowi maksymalnej sprawnosci cieplnej zintegrowa¬ nego procesu. Zawracajac mineralna pozostalosc, do obiegu mozna uzyskac dokladna regulacje wydaj¬ nosci rozpuszczonego wegla 4&4°C +, dla optyma¬ lizacji sprawnosci cieplnej, przez dobór tempera¬ tury, cisnienia wodoru, czasu rezydencji i/lute sto¬ sunku zawracanej zawiesiny do zasilajacego wegla, przy utrzymywaniu stalego poziomu skladników stalych w zasilajacej zawiesinie, w Punkt Dt na krzywej A; jest punktemchemicz¬ nego bilansu wodoru dla zintegrowanego procesu.Przy¦ wydajnosci rozpuszczonego wegla 4S4PC -£,.^ = 15% {punkt P1), generator z^azowujacy wytwa¬ rza wodór w ilosci dokladnie (odpowia<^aja^ej zapo¬ trzebowaniu . procesu uplynniania, sprawnosc ^ciepl¬ na przy wydajnosci rozpuszczanego wegla ^H^p + odpowiadajacej punktowi D± jest taka sama jak sprawnosc przy wyzszej wydajnosci rozpuszczonego Wegla, odpowiadajacej punktowi IX. ^Przy pttJWa- dzeniu procesu w zakresie nizszej wydajnosci punk¬ tu Dj strefa rozpuszczania musi byc stosunkowo duza dla uzyskania odpowiedniego stopnia hydro- krakingu, a strefa zgazowania bedzie stosunkowo mala, z powodu stosunkowo malej ilosci wprowa¬ dzonego do niej materialu weglowego. Przy prowa¬ dzeniu procesu w zakresie punktu V2 strefa 'roz¬ puszczania bedzie stosunkowo mala, z powodu zmniejszenia hydrokrakirigu, wymaganego w punk¬ cie D2, lecz stosunkowo -ctu5a bedzie strefa zgazo¬ wania. W zakresie miedzy punktami Da i t2 strefy rozpuszczania i zgazowania beda wzglednie wyra¬ zone, a sprawnosc cieplna zblizona do maksy¬ malnej. ' ' ' Punkt \ na krzywej A jest punktem bilansu procesowego wodoru, obejmujacego straty wodoru w procesie. Punkt Ex wskazuje ilosc rozpuszczo¬ nego wegla 454°C +, jaka musi byc wytworzona i przekazana do strefy zgazowania, dla wytworze¬ nia wodoru w ilosci odpowiadajacej zapotrzebowa¬ niu procesu i pokrywajacej straty w -cieklych i ga¬ zowych strumieniach produktu. Przy stosunkowo duzej ilosci rozpuszczonego wegla 454%+ w punk¬ cie Ej sprawnosc cieplna jest taka sama jak w punkcie Er W wawinkach punktu Et wielkosc czlonu rozpuszczajacego bedzie stosunkowo duza, dla uzyskania wymaganego w tym punkcie wyz¬ szego stopnia hydrokrakingu, a wielkosc generatora zgazowujacego bedzie odpowiednio stosunkowo mala. Z drugiej strony, w warunkach punktu E2 wielkosc czlonu rozpuszczajacego bedzie stosunko¬ wo mala, z powodu nizszego stopnia hydrokratti- gu, a wielkosc generatora zgazowujacego stosunko¬ wo duza. Strefy rozpuszczania i zgazowania belda mialy wzglednie zrównowazona wielkosc miedzy punktami Ex i E2 puszczonego Wegla 464°€ ¦+ okolo 17$ i 17% wa¬ gowych), a w tej strefie posredniej sprawnosc cieplna jest najwyzsza- W punkcie X na linii Ej Ej wydajnosc rozpusz¬ czonego wegla 464°C + bedzie doWadnie odpoWia-17 12*4*4, ii dac zapotrzebowaniu procesu na wodór i paliwo.Miedzy punktami Ej i X calosc rozpuszczonego wegla 454°C +.. nie zuzytkowywana do wytwarza¬ nia wodoru jest zuzytkowywana jako paliwo w pro¬ cesie, a wiec hydrogenatywna konwersja gazu syn¬ tezowego nie jest wymagana i sprawnosc cieplna jest wysoka. W zakresie miedzy punktami X i E2 nie caly nadmiar rozpuszczonego wegla 454°C + moze byc uzytkowywany w procesie i jego czesc wymaga dalszej konwersji, w celu sprzedazy w po¬ staci gazu sieciowego.Fig. 1 wykazuje, ze sprawnosc cieplna zintegro¬ wanego procesu wzrasta ze wzrostem ilosci gazu syntezowego dostepnego jako paliwo i osiaga mak¬ simum w punkcie Y, w którym gaz syntezowy jest wytwarzany w ilosci dokladnie odpowiadajacej cal¬ kowitemu zapotrzebowaniu procesu na paliwo.W punkcie Y sprawnosc zaczyna sie zmniejszac, poniewaz gaz syntezowy wytwarzany jest w ilosci wiekszej niz moze byc zuzytkowywana jako paliwo w procesie i poniewaz od punktu Y konieczny sta¬ je sie reaktor metanizujacy, przetwarzajacy nad¬ miar gazu syntezowego w gaz sieciowy. Fig. 1 wskazuje, ze charakteryzujaca wynalazek zwiek¬ szona sprawnosc cieplna uzyskuje sie, gdy ilosc rozpuszczonego wegla 4!54°C + wystarcza do wy¬ tworzenia jakiejkolwiek ilosci, np. od okolo 5, 10 ,lub 20 do okolo 90 lub 100% paliwa zuzytkowywa- nego w procesie.Z fig. 1 wynika równiez, ze zwiekszona spraw¬ nosc utrzymuje sie, aczkolwiek" w mniejszym stop¬ niu, gdy wiekszosc gazu syntezowego jest stosowa¬ na, bez metanizacji, co pokrycia zapotrzebowania procesu na paliwo, a ograniczony jego nadmiar wymaga metanizacji dla uczynienia go sprzedaz¬ nym. Gdy ilosc wytworzonego gazu syntezowego wymagajacego metanizacji staje sie nadmierna, jak wskazywano w punkcie Z, korzysci podwyzszenia sprawnosci cieplnej wedlug wynalazku zostaja utracone.Proces uplynniania winien byc prowadzony w takich warunkach, by ilosc wytworzonego normal¬ nie stalego, rozpuszczonego wegla 464°C + wyno¬ sila, w odniesieniu do suchego wegla wprowadza¬ nego do procesu, 15 do 40, korzystnie 15 do 30, a jeszcze korzystniej 17 do 27%, co daje wynikaja¬ ca z. wynalazku korzysc podwyzszenia sprawnosci cieplnej.Jak wyzej stwierdzono, sumaryczne zapotrzebo¬ wanie procesu na energie, w przeliczeniu na ener¬ gie cieplna, winno byc w co najmniej 5, 10, 2& hib 3% óo 100% pokrywane gazem syntezowym wytwa¬ rzanym z materialu wprowadzanego do strefy ge¬ neratora zgazowujacego, a w pozostalej czesci pa¬ liwem wytwarzanym w strefie uplynniania i/lub energia doprowadzana spoza procesu, jak energia elektryczna. Korzystne jest, gdy ta czesc paliwa zuzytkowywanego w instalacji, która nie jest gazem syntezowym, pochodzi z procesu uplynniania, a nie z surowego wegla, poniewaz uprzednia obróbka wegla w procesie uplynniania umozliwia wyekstra¬ howanie z niego cennych frakcji przy podwyzszo¬ nej sprawnosci zintegrowanego procesu.Jak wyzej przedstawiono, wysoka sprawnosc ciepina jest zwiazana z umiarkowana wydajnoscia normalnie stalego, rozpuszczonego wegla, a ta z kolei jest zwiazana z umiarkowanymi warunkami uplynnimat W umiarkowanych warunkach wydaj¬ nosc gazowych weglowodorów \ paliw cieklych ze 5 strefy uplynniania jest znaczna. Warunki takie nie sprzyjaja bardzo wysokiej i bardzo niskiej wydaj¬ nosci normalnie stalego, rozpuszczonego wegla. Jak wskazano, umiarkowane warunki, dajace stosun¬ kowo wywazona mieszanine gazowycb weglowodo- io rów oraz cieklego i stalego wegla w strefie roz¬ puszczania wymagaja instalacji o odpowiednio wy¬ wazonych, posrednich wielkosciach stref rozpUSPz- czania i zgazowania. * -rr sl W przypadku wlasciwego zrównowazenia wienfrb- 15 sci stref rozpuszczania i zagazowania, generator aga- zowujacy bedzie wytwarzac wiecej £azu syntezowe¬ go niz wynika z zapotrzebowania procesu rra woidór.Takizrównowazony proces wymaga instalacji zarza¬ dzeniami do przekazywania strumienia gazowfegp, 20 po usunieciu z gazu syntezowego sklat&iików kras¬ nych, gdzie istnieja urzadzertta dostosowane do 4pa- lania gazu syntezowego lub bogatej w tlenek w^gla czesci tego gazu, jako paliwa procesowego. Ogól¬ nie, spalanie gazu syntezowego lub tlenku we;gla 25 wymaga palników innego typu niz stosowane r-do spalania gazowych weglowodorów. Tylko w takiej instalacji mozna uzyskac optymalna sprawnpsc cieplna. Dla tej przyczyny ta cecha wynalazkiJest krytyczna, jezeli ma byc uzyskana optymalizacja *° sprawnosci cieplnej wedlug wynalazki.Umiarkowana i stosunkowo wywazona operacje, jak opisana, najlatwiej uzyskuje sie dopuszczajac do ustalenia sie w czlonie rozpuszczajacym warun¬ ków reakcyjnych odpowiednich dla tego urzadze- nfa, nie ograniczajac reakcji i nie prowadzac jej z nadmierna intensywnoscia. Przykladowo, reakcje hydrokrakingu nie powinny byc prowadzone z nad¬ mierna intensywnoscia, tak, by normalnie staly, rozpuszczony wegiei byl. wytwarzany w bardzo malej ilosci lub wcale nie byl wytwarzany. Z dru¬ giej strony, reakcje hydrokrakingu nie powinny byc nadmiernie ograniczane, poniewaz przy bardzo wysokiej wydajnosci normalnie stalego, rozpusz¬ czonego wegla silnemu zmniejszeniu uleglaby sprawnosc procesu. Poniewaz reakcje hydrokrakin¬ gu sa egzotermiczne, nalezy dopuscic do naturalne¬ go wzrostu temperatury w czlonie rozpuszczajacym powyzej temperatury podgrzewacza wstepnego; 50 Jak wyzej wskazano, niecBopuizczenie do takiego wzrostu temperatury wymagaloby doprowadzenia znacznie wiekszej ilosci wodoru nii wymagana w przypadku dopuszczenia do jej wzrostu. To z kolei obnizyloby sprawnosc cieplna, gdyz ilosc 55 wytworzonego H2 znacznie przewyzszalaby wyma¬ gania procesuv a ponadto konieczne byloby wydat¬ kowanie dodatkowej energii na sprezenie nadmia¬ ru wodoru. Wystapieniu róznicy temperatury, mie¬ dzy strefami podgrzewania wstepnego i rozpuszcza- 60 nia moznaby zapobiec podwyzszeniem temperatury w podgrzewaczu wstepnym, lecz wymagaloby to uzycia nadmiaru paliwa w strefie podgrzewacza wstepnego.Jak wynika z powyzszego, kazde usilowanie * utrzymania podgrzewacza wstepnego i czlonu roz- 40 4519 puszczajacego ~ w tei r ssumej -temperaturze, byloby .przeciwne naturalnej tendencji reakcji rozpuszcza¬ nia i obnizyloby sprawnosc cieplna procesu, i Mineralna pozostalosc wytwarzana w procesie stanowi katalizator uwodorniania i liydrokrakingu.Zawracainie jej do obiegu, w celu zwiekszenia jej ; stezenia, powoduje zwiekszenie szybkosci reakcji samorzutnych, co skraca czas rezydencji w czlonie rozpuszczajacym i/lub zmniejsza wymagana wiel¬ kosc strefy rozpuszczania. Mineralna pozostalosc jest zawieszona w produkcie w postaci bardzo drobnych czastek, wielkosci 1 do 20 mikrometrów.Mala wielkosc czastek przypuszczalnie ma! korzyst¬ ny wplyw na czynnosc katalityczna. Zawracanie . katalitycznego materialu do obiegu znacznie ogra- . nicza ilosc wymaganego rozpuszczalnika. Z tego powodu zawracanie mineralnej pozostalosci proce¬ sowej w zawiesinie w cieklym rozpuszczalniku de- stylatowym, w ilosci wystarczajacej do zapewnie¬ nia wlasciwej równowagowej czynnosci katalitycz- _ nej, ma korzystny wplyw na sprawnosc cieplna - procesu.Katalityczne i inne efekty zwiazane z zawraca¬ niem do obiegu mineralnej pozostalosci procesowej moga zmniejszyc o okolo polowe lub nawet w wiek¬ szym stopniu wydajnosc normalnie stalego, roz¬ puszczonego wegla w strefie uplynniania, poprzez reakcje i liydrokrakingu oraz indukowanie zwiek¬ szonego usuwania siarki i tlenu.Jak wskazano na fig. 1, 20—25% wydajnosci roz¬ puszczonego wegla 454°C + daje zasadniczo mak¬ symalna sprawnosc cieplna w zintegrowanym pro¬ cesie uplynnianie-zgazowywanie. Podobny stopien hydrokrakingii nie moze byc uzyskany przez samo doprowadzenie czlonu rozpuszczajacego do podwyz¬ szonej temperatury, bez wykorzystania w tym celu zachodzacych w nim reakcji egzotermicznych, po¬ niewaz spowodowaloby to nadmierne koksowanie.Stosowanie katalizatora zewnetrznego w procesie uplynniania nie jest równowazne zawracaniu do obiegu mineralnej pozostalosci, poniewaz wprowa¬ dzenie zewnetrznego, .katalizatora zwiekszyloby koszta procesu i. skomplikowalo go, a przez to zmniejszylo jego sprawnosc w stosunku do pro¬ cesu prowadzonego z uzyciem katalizatora powsta¬ jacego samorzutnie. Dla tej przyczyny w procesie wedlug wynalazku nie stosuje sie katalizatora ze¬ wnetrznego.Jak juz wskazano, krzywa optymalizacji .spraw¬ nosci cieplnej z fig. 1 przedstawia zaleznosc spraw¬ nosci cieplnej od wydajnosci normalnie stalego, "rozpuszczonego wegla i wymaga, by calosc uzyska¬ nego normalnie stalego, rozpuszczonego wegla, bez wegla Cieklego i gazowych weglowodorów, byla przekazywana do generatora zgazbwujacego. Dlate¬ go nieodzowne jest stosowanie w instalacji pracujacej wedlug opisanej krzywej' opty¬ malizacji prózniowej kolumny destylacyjnej, ko¬ rzystnie lacznie z kolumna pracujaca pod cisnie¬ niem atmosferycznym, dla uzyskania calkowitego oddzielenia normalnego stalego, rozpuszczonego wegla od wegla cieklego i gazowych weglowodo¬ rów. Sama kolumna atmosferyczna nie jest zdolna do calkowitego oddzielenia cieczy destylatowej od normalnie stalego, rozpuszczonego wegla. Kolumna* 474 20 atmosferyczna moze.byc pominieta w procesie, je¬ zeli to. jest pozadane. Przekazywanie do generatora zgazowujacego, cieklego wegla spowodowaloby ob¬ nizenie sprawnosci, poniewaz w przeciwienstwie do 5 normalnie stalego, rozpuszczonego wegla, wegiel ciekly jest wysokogatunkowym paliwem.Wytwarzanie cieklego wegla pochlania wiecej wodoru niz wytwarzanie normalnie stalego, roz¬ puszczonego wegla. Wzrost zawartosci wodoru ia w cieklym weglu bylby w trefie uplynniania, a ta strata powodowalaby obnizenie sprawnosci pro¬ cesu.Schemat operacyjny zintegrowanego procesu wed¬ lug wynalazku jest przedstawiony na fig. 2. Wysu¬ szony i sproszkowany surowy wegiel, który stanowi calosc zasilania procesu surowym weglem, jest przewodem 10 przekazywany do zbiornika mie¬ szajacego zawiesine 12, gdzie jest mieszany z go¬ raca, zawierajaca rozpuszczalnik zawiesina z pro¬ cesu, plynaca w przewodzie 14. Zawierajaca roz¬ puszczalnik, zawracana do obiegu zawiesina (w za¬ kresie 1,5—2,5 czesci wagowych na 1 czesc wagowa wegla) jest pompowana w przewodzie 16 za po¬ moca pompy tlokowej 18 i mieszana z obiegowym wodorem dochodzacym przewodem 20 oraz z wo¬ dorem uzupelniajacym dochodzacym przewodem S2, a nastepnie przechodzi przez wstepny podgrzewacz rurowy 22, z którego przewodem 24 jest doprowa¬ dzana do czlonu rozpuszczajacego 26. Stosunek wo¬ doru do zasilajacego wegla wynosi okolo 1,24 mJ/kg.Temperatura reagentów na wylocie z podgrzewa¬ cza wstepnego wynosi okolo 371 do 404°C. W tej temperaturze wegiel jest czesciowo rozpuszczony 35 w obiegowym rozpuszczalniku i rozpoczynaja sie egzotermiczne reakcje uwodorniania i hydrokra- kingu. Podczas gdy w podgrzewaczu rurowym tem¬ peratura stopniowo wzrasta, temperatura w czlonie rozpuszczajacym jest w zasadzie równomierna. 40 Cieplo reakcji liydrokrakingu, zachodzacych w czlonie rozpuszczajacym, podwyzsza temperature reagentów do 449^-466'°C. Temperatura reakcji i la¬ godzenie przebiegu reakcji egzotermicznych sa do¬ konywane iniekcja, w róznych punktach czlonu i$ rozpuszczania, wodoru doprowadzanego przewo¬ dem 28.Wyciek z czlonu rozpuszczania przewodem 29 dochodzi do ukladu separacyjnego para/ciecz 80.Odbierany z separatora od góry strumien goracych 53 par jest oziebiany w szeregu wymienników ciepla i dodatkowych separatorów para/ciecz i odbierany przewodem 32. Ciekly destylat z separatorów przewodem 34 dochodzi do pracujacej pod cisnie¬ niem atmosferycznym kolumny frakcjonujacej 36. 55 Nie skroplony gaz w przewodzie 32, zawierajacy nie przereagowany wodór, metan i inne lekkie weglowodory oraz H2S i C02 przechodzi do jednostki usuwajacej kwasne skladniki gazu 38, w której zo¬ staja zatrzymane HgS i C02. Odzyskany siarkowo- w dór jest przeprowadzany w siarke pierwiastkowa, która jest odprowadzana z procesu przewodem 40.Czesc oczyszczonego gazu jest przekazywana prze¬ wodem 42 do dalszego przerobu w kriogenicznej jednostce 44, dla usuniecia znacznej ilosci metanu 85 i etanu, które jako gaz sieciowy sa odprowadzane21 U44T4 12 przewodem 48 oraz propanu,! butanu, które jako LPG sa odprowadzane przewodem 48. Oczyszczony wodór (czystosc 110%) odprowadzany przewodem 90, po zmieszaniu z pozostalym gazem z etapu usu¬ wania skladników kwasnych z przewodu 52 sta¬ nowi obiegowy wodór procesu.Ciekla zawiesina z separatorów para/ciecz 30 przechodzi przewodem 56 i rozdziela sie na dwa glówne strumienie 58 i 60. Strumien 58 stanowi obiegowa zawiesine, zawierajaca rozpuszczalnik, normalnie staly, rozpuszczony wegiel i katalityczna mineralna pozostalosc. Nie zawracana do obiegu czesc zawiesiny przechodzi przewodem 60 do pra¬ cujacej pod cisnieniem atmosferycznym kolumny frakcjonujacej 38, w której nastepuje rozdzielenie glównych pi?oduktów procesu.W kolumnie frakcjonujacej 36 zawiesina jest poddawana destylacji pod cisnieniem atmosferycz¬ nym. Górnym przewodem 62 odprowadza sie stru¬ mien lzejszych weglowodorów, przewodem 64 stru¬ mien sredniego destylatu, a przewodem 66 strumien dolowy. Strumien (dolowy przewodem 66 jest do¬ prowadzany do prózniowej kolumny destylacyjnej 68. Temperatura zasilania ukladu frakcjonujacego jest utrzymywana na tak wysokim poziomie, ze dodatkowe jego podgrzewanie nie jest konieczne, poza ogrzewaniem przy rozruchu instalacji. Mie¬ szanina oleju opalowego z atmosferycznej kolumny w przewodzie 64 i sredni destylat odzyskiwany z kofoimny prózniowej przewodem 70 stanowia wiekszosc oleju opalowego uzyskiwanego w proce¬ sie. Produkt ten jest odprowadzany przewodem 72.Strumien w przewodzie 72 zawiera destylatowy olej opalowy o temperaturze wrzenia 103—454°C.Jego czesc moze byc zawracana do zbiornika mie¬ szajacego zawiesine zasilajaca 12, przewodem 73, dla regulacji stezenia skladników stalych w zawie¬ sinie zasilajacej i stosunku wegiel/rozpuszczalnik.Strumien powrotny 73 nadaje procesowi elastycz¬ nosc umozliwiajac zmiane stosunku rozpuszczalnika do zawracanej do obiegu zawiesiny, tak, ze stosu¬ nek ten nie jest ostatecznie ustalony w procesie stosunkiem skladników w przewodzie 58. Moze on równiez poprawic pompowalnosc zawiesiny.Wycieki dolowe z kolumny prózniowej, zawiera¬ jace calosc normalnie stalego, rozpuszczonego weg¬ la oraz nierozpuszczona substancje organiczna i nieorganiczna, nie zawierajace cieczy destylatowej i gazowych weglowodorów, przekazuje sie przewo¬ dem 74 do strefy zgazowania z czesciowym utle¬ nianiem 76. Poniewaz generator zgazowujacy 76 jest dostosowany do przyjmowania i przetwarzania strumienia zawierajacego zawiesine weglowodoro- ' wa,' nie jest'konieczne stosowanie konwersji weglo¬ wodorów miedzy kolumna prózniowa 68 i generato- retn zgazowujacym T6, jak koksowanie, które nisz¬ czyliby zawiesine i powodowalo koniecznosc po¬ nownego sporzadzania zawiesiny w wodzie. Ilosc wody wymaganej do sporzadzania zawiesiny koksu jest znacznie wieksza od ilosci wody wymaganej w generatorze zgazowujacym, tak wiec sprawnosc *t?gerie*atorMzostalaby zmniejszona o cieplo tracone : na odparowanie nadmiaru wody. Wolny od azotu ;;ii£en tp)o, generatora W jest wytwarzany w tlenowni 7$P ^przekazywany do generatora przewodem 80. it li 40 43 9f 55 •0 Para wodna do generatora jest doprowadzana prze¬ wodem 82. Calosc mineralnej zawartosci zasilaja¬ cego wegla test odprowadzana z procesu jako obo¬ jetny zuzel przewodem 84, od dolu generatora T6.Czesc gazu syntezowego wytworzonego w genera¬ torze 76 przechodzi przewodem 86 do reaktora kon¬ wertujacego 88 w którym nastepuje konwersja pary wodnej i CO do Hg i COr Po jprzejcciu pczez strefe usuwania kwasnych skladników gazu 89, za¬ trzymujacej HjS i COr oczyszczony wodór ^czyslosc 90 do 109%) jest sprezany do cisnienia procesowego, za pomoca sprezarki 80 i przewodem 88:przeszy¬ wany jako wodór uzupelniajacy do $$rel podgrze¬ wania wstepnego ZL i rozpuszczania 88, /'¦ ', Jak wyzej wyjasniono, cieplo powstajace w^foe- £ie zgazowania 76 nie jest traktowane jako energia zuzytkowywana w procesie, lecz jako cieplo reak¬ cji potrzebne do wytworzenia gazu syatemv?ejB&*^ Krytyczna cecha wynalazku jest ta, ze ilosc gazu syntezowego wytworzonego w generatorze zgazo¬ wujacym 76 wystarcza nie tylko na pokrycie ^za¬ potrzebowania na czasteczkowy wodór w procesie, lecz równiez, z pominieciem etapu metanizacjj, 5 do 100% calosci zapotrzebowania procesu na ciepflo i energie. Ta czesc gazu syntezowego, która nie |est odprowadzana do reaktora konwertujacego, prze¬ wodem 94 dochodzi do jednostki usuwajacej kwas¬ ne skladniki gazu 96, gdzie nastepuje usuniecie COa i HjS. Po usunieciu H^S gaz odpowiadasta¬ wianym paliwom wymaganiom srodowlskowyni, natomiast usuniecie CC3 podwyzsza cieplo spa^rtia gazu syntezowego, przy stosowaniu go jako paliwa.Strumien oczyszczonego gazu syntezowego przewo-* dem 98 dochodzi do kotla 180. Ifcociol 18l jest "wy¬ posazony w urzadzenia do spalania gazu syntezo¬ wego. Woda do kotla 1ÓÓ jest doprowadzana prze¬ wodem 102 i w kotle przeprowadzana w pare, któ¬ ra przewodem 184 dochodzi do procesu jako para energetyczna, sluzaca np. do napedzania pompy tlokowej 18. Oddzielny strumien gazu syntezowego z usuwajacej kwasy jednostki 88 jest przewodem 186 przekazywany do podgrzewacza waftepmgo ¦88, gdzie jest zuzytkowywany jato .paliwo.Podobnie gaz syntezowy tikose byc zuzytkowy¬ wany w innym wymagajacym paliwa punkcie pro¬ cesu. Jezeli gaz syntezowy nie pokrywa calosci za¬ potrzebowania procesu na paliwo, to pozostalosc zapotrzebowania procesu na paliwo i energie moze byc pokrywana z jakiegokolwiek strumienia nisAo- gatunkowego paliwa, wytworzonego bezposrednio w strefie uplynniania. Jezeli to jest ekonomiczniej- sze, calosc lub ta czesc energii procesowej, która nie pochodzi z gazu syntezowego, moga byc dopro¬ wadzane ze zródel zewnetrznych w stosunku do procesu, nie ukazanych, jak z energii elektrycznej.Dodatkowy gaz syntezowy moze byc przekazy¬ wany przewodem 112 do reaktora konwertujacego 114, w celu podwyzszenia stosunku wodoru do tlen¬ ku wegla z wartosci 0,6 do 3. Wzbogacona miesza¬ nina wodoru jest nastepnie przekazywana przewo¬ dem 116 do reaktora metalizujacego 118, w celu przetworzenia w gaz sieciowy, który przewodem 120 jest przekazywany do mieszania, z gazem siecio¬ wym w przewodzie 46. Ilosjc gazu sieciowego, w przeliczeniu na cieplo spalania, przechodzaca prze-:» 1M4I4 24 ^^emiiW je^innieiszs :Qd. ilosci gazu. syfttezowe- ^^ai^Q!so.WjS»legO'-jiak©.--Ba.li.WO^ procesowe, pxzecho- -6, Jest io-:;warunek ^*zx4kaiwsL podwyzszonej sprawnosci cieplnej w pro- ge^-wedlug wynalazku. -y' Cz^só strumienia oczyszczonego gaza syntezowe¬ go Jest przewodem 122 przekazywana do separa¬ tora kriogenicznego 124, gdzie* nastepuje rozdziele- -f*le! wodoru i tlenku wegla. Zamiast separatora ' kriogenicznego mozna zastosowac separator ad- *§&fpeyjtiy. Bogaty w wodór strumien gazu jest od- prdwadzahy przewodem 126 i moze byc mieszany W?stnlniien4em wodoru uzupelniajacego w przewo¬ dzie 92, przekazywany do strefy uplynniania od- iizielffie "lub sprzedawany jako produkt procesu. Str\imien -bogaty w tlenek, wegla jest odprowadza- W prifewójdeali 128 i moze byc mieszany z gazem syntezowyfti stosowanym jako paliwo procesowe ¦:?&Z' prifewddzie 98* lub W -przewodzie 106, sprzeda- •*w«^ lab stosowany nienaleznie, jako paliwo pro- • 3oesowe lub surowiec chemiczny./ " Ti&. 2 ukazuje, ze sekcja zgazowywariia procesu jest wysoce zintegrowana z sekcja ^uplynniania.Galosc~ zasilania sekcji zgazowahia (VTB) pochodzi ze strefy uplynniania, a calosc lub wiekszosc gazo¬ wych sekcji zgazOwania jest zuzytkowywana w pro¬ cesie Jako paliwo lub jako reagent." \ Przyklad I. Surowy wegiel bitumiczny, z Kentucky' proszkuje aie, suszy i miesza z goraca, zawierajaca rozpuszczalnik zawiesina z procesu, Mieszanine wegiel-obiegowa zawiesina (w zakresie 1-^2,5 czesci wagowych zawiesiny na jedna czesc JYSgl.$). przepompowuje sie, lacznie z wodorem, #£?£?opalana strefe podgrzewacza wstepnego'do As^refy rozpuszczania. .Si^sunek" wodoru do wegla ^^ynosj, .ótolo.J(,2I4 m3/kg. un Temperatura reagentów na wylocie z podgrzewa- - cza wstepnego wynosi 371—tffl^G. W tym punkcie ^aregiei- jest czesciowo rozpuszczony w obiegowej -zawiesinie i rozpoczynajac sie egzotermiczne reak¬ cje uwodorniania r i hydrokrakingu. Cieplo tych reakcji w./ateiie rozpuszczania dalej podwyzsza tenipeajfljture reagentów; do 438^466°C, Szybkosc .przebiegu reakcji, egzotermicznych jest ograniczana -s-jniekejfc, wodona: -w- róznych punktach czlonu roz- < puszczania.* : ^Wyciek ze strefy rozpuszczania przechodzi przez uklad -rozdzielania produktu, obejmujacy kolumne atmosferyczna i kolumne prózniowa. Pozostalosc ^4fl4°C z' kolumny prózniowej," zawierajaca calosc hierozpuSzczoliej mineralnej pozostalosci oraz ca¬ losc nórnialnie stalego, rozpuszczonego wegla, wol¬ anego 6d wegla cieklego i gazowych weglowodorów, *jest wprowadzana do zasilanego tlenem generatora z&azowujacego. Wytwarzany w generatorze gaz 'syntezowy Ó wartosci stosunku Hj do CO okolo 0,6 przechodzi do reaktora konwertujacego', gdzie para 1 wodna; i tlenek wegla ulegaja konwersji w wodór i dwutiehek wegla1. Z kolei gaz przechodzi przez etap usuwania sklaciników kwasilyeh, gdzie zostaje zatrzymany dwutlenek w£gla i siarkowodór. Wodór (czystosc 94%) zostaje sprezony i jako wodór uzu¬ pelniajacy jest przekazywany do stref podgrzewa¬ nia wstepnego i rozpuszczania. 10 15 3t :25 30 i 35 40 Ao 90 55 '10 '« ,-. W. niniejszym .przykladzie ilosc; weglowodorowe¬ go iBiaterialu. ^wprowadzanego da strefy zgazowaTiia wystarcza sci pokrywajacej: zapotrzebowanie pnoee.su. na wo¬ dór,, wlacznie ze stratami procesowymi, oraz .okolo 5% sumarycznego zapotrzebowania na cieplo (ener¬ gie), przez (bezposrednie spalanie w procesie. Pozo¬ stalosc zapotrzebowania procesu na energie pokry¬ wa sie spalaniem lekkich, gazowych wejglododorów lub weglowodorów ciezszych, wytwarzanych w stre¬ fie uplynniania oraz energia elektryczna kupowana ze zródel zewnetrznych...Stosowany jako material zasilajacy bitumiczny wegiel z Kentucky ma nastepujacy sklad: , % wagowych w przeliczeniu na substancje sucha wegiel wodór siarka azot tlen popiól wilgoc 71,5 5,1 3,2 1,3 9,6 8,9 Ponizej zestawiono produkty strefy uplynniania.Z. zestawienia wynika, ze strefa uplynniania wytwa¬ rza produkty ciekle i gazowe oraz zawierajaca po¬ piól pozostalosc 454°C +. Glównym produktem procesu jest bezpopiolowy olej opalowy, zawiera¬ jacy 0,3% wagowych siarki, który moze byc zu- zytkowywany w elektrowniach i w instalacjach przemyslowych.Produkty etapu uwodorniania (czlon rozpuszcza¬ nia). Wydajnosc w % wagowych suchego weigla: ,. :5 do wrzacych w 193°C gazy ^1-^l weglowodory C5 destylatowy olej opalowy (193—454°C) staly, rozpuszczony wegiel 454°C + nieroizpuszczony material organiczny material nieorganiczny H2S CO + CO, H20 NH, 2 16,2 11,6 31,6 17,7 5,4 5,3 - 2,1 1,9 *,8 0,9 zuzycie wodoru, % wagowych Produkty pozostale do sprzedazy po zapotrzebowania instalacji na paliwo: wegiel zasilajacy (w przelicze¬ niu na substancje sucha) ; gaz sieciowy LPG weglowodory frakcji naftowej destylatowy olej opalowy suma r— 1104,5 — 4,5 pokryciu — 27,2X106 k&/doba — 0,66X106 m8/doba nWdoba m8/doba nWdoba — 2 563 — 2874 — 6 497 Bilans energii wprowadzonej, energii uzyskanej i sprawnosc cieplna zintegrowanego procesu przed¬ stawiaja sie nastepujaco: Energia wprowadzona kJ X 10*/doba wegiel (27,8 X 10* kg/doba) 1&3 4JMX4,18 energia elektryczna (132 megawaty)* 7^X4t,18 suma 201 W&<^825 Energii u^ysfcmaa gaz sieciowy CD weglowodory frakcji naftowej destylatowy olej opalowy 124 474 suma 7 668X4,18 21431X4,18 32 77^X4,18 82 926X4,18 144 818X4,18 Sprawnosc cieplna, % —71,9 * przy zalozeniu sprawnosci cieplnej elektrowni 34%.CD 11590 X4,18kJ/m3.Niniejszy przyklad wykazuje, ze przy prowadze¬ niu zintegrowanego procesu uplynnianie-zgazowy- wanie w taki sposób, ze ilosc materialu weglowodo¬ rowego przekazywanego ze strefy uplynniania do strefy zgazowania wystarcza do wytworzenia w ge¬ neratorze zgazowujacym gazu syntezowego w ilosci pokrywajacej zapotrzebowanie procesu na wodór i pokrycie sumarycznego zapotrzebowania procesu na.energie jedynie w 5%, sprawnosc cieplna zinteg¬ rowanego procesu wynosi 71,6%.Przyklad II. Zintegrowany proces uplynnia- nie-zgazowywanie prowadzi sie podobnie jak w przykladzie I i stosujac jako zasilanie ten sam bi¬ tumiczny wegiel z Kentucky, z tym, ze weglowo¬ dorowy material jest przekazywany ze strefy uplyn¬ niania do strefy zgazowania w ilosci umozliwiaja¬ cej wytworzenie w strefie zgazowania gazu synte¬ zowego pokrywajacego w calosci zapotrzebowanie procesu na wodór oraz w okolo 70% sume zapo¬ trzebowania procesu na energie, przez bezposrednie spalanie tego gazu w procesie.Produkty strefy uplynniania. Wydajnosc w % wagowych suchego wegla: gazy C1—C4 weglowodory C5 do wrzacych w 193°C destylatowy olej opalowy (193,—454°C) staly, rozpuszczony wegiel 454°C + nierozpuszczony material organiczny material nieorganiczny H2S co + co2 H20 NH,. 12,8 9,9 23,8 25,3 5,5 9,3 2,0 1,8 7,7 0,7 suma zuzycie wodoru, % wagowych — 103,8 — 3,8 Produkty pozostale do sprzedazy po pokryciu za¬ potrzebowania instalacji na paliwo: wegiel zasilajacy (w przelicze¬ niu na substancje sucha) — 27,2X106 kg/doba gaz sieciowy — 2,16X106 m3/doba LFG — 2026 m3/doba weglowodory frakcji naftowej — 2874 nWdoba destylatowy olej opalowy — 5021 m*/doba Bilans energii wprowadzonej, energii uzyskanej i sprawnosc cieplna zintegrowanego procesu przed¬ stawiaja sie nastepujaco: Energia wprowadzona kJ X 106/doba wegiel (27,8 X 106 kg/doba) ;«r*er/ei«t elektryczna (132 megawaty) suma 10 15 40 55 55 P 193 410X4,18 7 900X4,18 2 Energia uzyskana gaz sieciowy (D LPG weglowodory frakcji naftowej destylatowy olej opalowy suma Sprawnosc cieplna, % (i) 11590 XTI8kJ/m"3. 35»4X443 16933X4,1$ 27*70X448 75679X4,16 145 846X4,18 72,4 Uzyskana w przykladzie II sprawnosc cieplna" 72,4% jest wyzsza od uzyskanej w przykladzie I (71,9%) o 0,5% (w obu przykladach jako zasilanie stosowano ten sam wegiel bitumiczny z Kentucky).Wyzsza sprawnosc cieplna jest wynikiem zwiekszo¬ nej produkcji gazu syntezowego w generatorze zga¬ zowujacym, która w przykladzie I pokrywaja ca¬ losc zapotrzebowania procesu na wodór i 5% za¬ potrzebowania procesu na energie, a w przykla¬ dzie II calosc zapotrzebowania na wodór i 70% zapotrzebowania na energie.Przyklad III. Zintegrowany proces uplyn- nianie-zgazowywanie prowadzi sie podobnie jak w przykladzie II i stosujac zasilanie tym* samym l»- tumicznym weglem z Kentucky, z tym, ze calosc nadmiaru gazu syntezowego, po pokryciu zapotrze¬ bowania procesu na wodór, jest metanizowana na sprzedaz. Calosc zapotrzebowania procesu na pa¬ liwo jest pokrywana gazami Cj—Gj wytworzonymi w etapie uplynniania. < Produkty strefy uplynniania. Wydajnosc w % wagowych wegla suchego: gazy Cx—C4 weglowodory Cg do wrzacych w 193°C destylatowy olej opalowy (193.—454°C) staly, rozpuszczony wegiel 454°C -f nierozpuszczony material organiczny material nieorganiczny H2S CO + C02 H20 NH, zuzycie wodoru, % wagowych 12,8 »,* 28,8 35,3 5,5 «,3 0,3 1,8 7,7 suma — 10*,8 — S,8 Produkty pozostale do sprzedazy po pokryciu za¬ potrzebowania instalacji na paliwo: wegiel zasilajacy (w przelicze¬ niu na substancje sucha) — 27,2X10* kg/doba gaz sieciowy — 2,21X10* m5/dioba LPG — 2026 mVdoba weglowodory frakcji naftowej — 2453 ,m3/doba destylatowy olej opalowy — 5407 rav7doba Bilans energii wprowadzonej, energii uzytekanej i sprawnosc cieplna procesu przedstawiaja sie na¬ stepujaco: Energia wprowadzona ki X li*/4oba wegiel (27,8 X 10« kg/doba) 1*3 416X4,13 energia elektryczna (132 megawaty) 7 900X4,18 suma 201310X4,18Energia uzyskana r vj tU^lteifwy U) r -destylatowy olej opalowy;/*-•.; y i.t X f• t ^ r*.' r ; , v suma iU*«4 E<28 2Q:36$X4;18 16 933X'4,18 37 970X4,18 75 579X4,18 Bilans energii wprowadzonej, .¦enetglii^iupbteilej ;i sprawnosc cieplna zintegrowanego; procesu jprzfd- ..V.7 140 850X4,18 Sprawnosc cieplna, % ,- ,, f ,.— jZP^, CD 9 205 X 4,-18kJ/ms. v. \^ .. ^ ^; Podczas gdy w przykladach I i II, w których gaz fsyntezowy wytwarzano' w^ilo&ei przyuczajacej zil^tfzSbibWanie pracesu^na wodórf ajego 'nadmiar nkt$jsojfrano' 'bez^osr1^^0 3a^° paliwo 'w 'procesie, ' uzyskaitó^ sp.f^wllo'si5J*ciepkia,v7r,0': i ^2#%Vlw pr^ klao&e/v|n%^^^ je^niie 70T,0%, "'co'w^a^uje^z^^uw^dorn nadmiaru feazu s#n- ''tezó^e^o^nS-^ zamian spfaiania \eg6 ''hadrtilarfi' bezposrednio 'w instalacji^nlekorzy- ' Wiii ' wpTywa '^la' SCrawrios^proceslr.^"frv'0::y:/: - 4f£i * v'ttv r,-. jp]-: i k i*..« «..g3.;. :'¦.¦¦, -#ur1}h. • Bós6"~ mdWrialliL weglowodorowegi^:^zeka- v zy*w"an 'ifi^^ysita-i^a^ó-w^w^^rii-a' w strefie zgazówania ^gafiff^s^e^bw^feo w' i»sfei pokrywajacej e&losó za- -^trzebfcitfaWa. pffoeesacJfra wodór, '; wlaczane-•¦W< to &SfKafy^*^fce^o|£^ p7a2 okolo -5% ^sUmiaryczn^gó^ za¬ potrzebowania procesu na energie; przez bezposred¬ nie spalanie w procesie.Sklad wegla z pokladu^y^t,Yfe (% wagowy w przeliczeniu na substancje soicha): .5 10 *l5 C.wegiel ;;jjrpdór ,.*farka ,azot . rjlen. .. ^popiól T.Wi,ii - 4,6 t- 4,2 --^2 - 7,5 - 15,1 l \ Produkty strefy uplynniania, wydajnosc w % ,'. yragowych wegla suchego: . weglowodory C5 do wrzacych w 193°C *?&estyiatowy olej opalowy'(193.—454°C) i^f2^ X9^uszczpny.. wegiel 454°C + nierózpuszczony ~ material organiczny material nieorganiczny J17,5 10,6 26,3 18,0 6,8 15,1 3,0 1,2 5,7 0,5 :40 £*5 -stawiaia sie nastepujaco: Energia wprowadzona '."*'- :w$gief'(27,2 X 106 kg/doba) ¦: '¦¦-' !': energia elektryezn&: (132 megawaty) vsuma. ¦ Energia uzyskana gaz sieciowy ¦ LPG"vf.- ' - • '*¦-'•¦¦ ¦¦-¦:" "--—• weglowodory frakcji naftowej <-v^': destylatowy olej opalowy ^ Sprawnosc cieplna, % suma; kJXlQ 183)4925X^1S 7 900X4,18 8 6ill'X4,18 : 23145 T4,18 -----.".''29 948X4,16 6»0I18X4;18 13Ó 722X4,18 — 68,3 lc'-:^'¥ z^k l-aU ¦ V. Zinte^foWariy'proces' uplynnia- " nie-zgazowywainie prowadzi sie podobnie ystfe w *# przykladzie'llV i stosujac ten sam wegiel 'bitumiicz- ny z pokladu West Virgihia Pittsbttrgh, z^tym, ze ilosc, .weglowodorowego materialu przekazywanego VTze"7strel£y^.u^lynmahia 'do strefy zgafcowariia jest wystarczajaca", do'"wytworzenia gazu sypteipwego sl5 w ilosci pokrywajacej calosc 'zapotrzebowania' pro¬ cesu na. wodór oraz okolo 37% zapatrzeb~owainiia pro¬ cesu na energie, przez bezposrednie spalanie w pro¬ cesie." ' ¦¦;-'¦ ¦ ¦¦ ¦ '-¦¦.: .-¦ .¦.'.'. •. : ¦v:\-i :-v:, • ¦?*•:¦¦. . -..-¦ ¦ ; ¦¦«•¦ ^: $o Produkty strefy uplyniania. Wydajnosc w-^wHa- gowych'stiehego wegla:' * : ..; gazy ^—Ct weglowodory C5 do wrzacych w 193°C destyiaitowy olej opalowy (193r-t454°C) -J staly, rozipuszczony wegiel 454°C + ;. . nierozpuszczony material organiczny material nieorganiczny.. ,.! V2s co + co2 H20 zuzycie wodoru, % wagowych — U?,0 —"" :9,8 :¦?*«-" 2S,1 -^^^1,7 — 114 ^ 2,9 — .1,3 — 5,4 — 0,4 suma 104,2 4,2 zuzydie wodoru, % wagowych suma — f04,7 — 4,7 n '^Produkty pozostale do ^pr^edazy po pokryciu za- •^^^00^3™^ instalacji na p»liwo: wegiel zasilajacy (w przelicze- ^jiiilna: saafostancje sucha) ^.r-^^^W.kg/^a jgazyiet$ey?y — 9,74X106 m3/doba ..IiP£r . .. .« — VW, m3/doba :;-we^ipwodpry frakcji naftowej — 2626 m3/doba 1 'desiylatówy olej opalowy — 5921 m3/doba ¦*o •55 Vo • Produkty pozostale do sprzedazy po pokryciu'za- "p"oTrzebowania instalacji na paliwo: ' wegiel zasilajacy (w przelicze- ^ ". •:,-: niu na substancja sucha) -7- 27,2X106 kg/doba gaz sieciowy ' — 1^83X 10« m3/doba IiPG — 2Z00 m3/idoba weglowodory frakcji naftowej —7AO& - rh3/doba destylafówy olej opalowy — 5160 ni3/doba Bilans energii wprowadzonej, energii uzysljpanej i sprawnosc cieplna zintegypwanego procesu pczejd- stawiaja sie nastepujaco: - -. ,.^ Energia wprowadzona ¦ wegiel (27,3 X ,lt)6.kg/doba) energia elektryczna (ii 32 megawaty) kJX lps/doba 183.525X4^8 7.900X4,13 Energia uzyskana gaz sieciowy 21^#X4?18 16.3«lX4,i8ta*4T4 wegtewodory frakcji naitowej deitylatowy olej opalowy Sprawnosc cieplna, V 27466X4,18 65 8691X4,18 suma 13HW7X4,18 — $9,0 Sprawnosc cieplna uzyskana w przykladne V jest o 1,3% wyzsza od sprawnosci z przykladu IV, przy zasilaniu instalacji tym samym weglem. Wyz¬ sza sprawnosc cieplna w przykladzie V jest wyni¬ kiem doprowadzania do generatora zgazowujacego W rozpuszczonego wegla 454°C + w ilosci pokrywaja¬ cej calosc zapotrzebowania procesu na wodór oraz 37% zapotrzebowania procesu na energie, przez bez¬ posrednie spalanie gazu syntezowego, a nie w ilo¬ sci- pokrywajacej zapotrzebowanie procesu na wo- H dór oraz jedynie 5% zapotrzebowania na energie.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób lacznego uplynniania i zgazowywania •» wegla, polegajacy na wprowadzaniu zawierajacego substancje mineralna wsadu wegla, wodoru, obie^ gowego cieklego rozpuszczalnika, obiegowego nor¬ malnie stalego produktu uplynniania wegla i obie¬ gowej mineralnej pozostalosci do strefy uplynnia- m nia w celu uplynnienia materialu weglowodorowe¬ go z pozostawieniem mineralnej pozostalosci i hyd- rokrakingu materialu weglowodorowego, z wytwo¬ rzeniem mieszaniny gazowych weglowodorów, ciek¬ lego produktu uplynniania wegla, normalnie stalego 30 produktu uplynniania wegla i zawiesiny mineralnej pozostalosci, przy czym produkt strefy uplynniania rozdziela sie na ciekly destylat i gazowe weglo¬ wodory oraz zawiesine zawierajaca normalnie staly produkt uplynniania wegla, rozpuszczalnik i nie- » organiczna pozostalosc, a .czesc zawiesiny zawraca do strefy uplynniania, a pozostalosc wprowadza do urzadzen destylacyjnych obejmujacych prózniowa kolumne destylacyjna w celu rozdestylowania, zas zawiesine dolowa z kolumny destylacyjnej zawie- 41 rajaca zasadniczo calosc normalnie stalego produk¬ tu uplynniania wegla i mineralna pozostalosc ze strefy uplynniania, zasadniczo nie zawierajaca nor¬ malnie cieklego produktu uplynniania wegla i ga¬ zowych weglowodorów, przekazuje do strefy zga- 43 zowania, jako jedyne weglowodorowe zasilanie tej strefy obejmujacej strefe utleniania, w której na¬ stepuje konwersja weglowodorowego materialu w gaz syntezowy, przy czym czesc gazu syntezo¬ wego poddaje sie konwersji z wytworzeniem stru- 59 mienia wzbogaconego w wodór kierowanego do strefy uplynniania dla pokrycia zapotrzebowania tej strefy na wodór, znamienny tym, ze weglowo- dorowy material przekazywany do strefy zgazo¬ wania stosuje sie w ilosci wystarczajacej do wy- 55 tworzenia w tej strefie dodatkowej ilosci gazu syntezowego ponad wymagana do wytworzenia wodoru technologicznego, przy czym calkowite cie¬ plo spalania tej dodatkowej ilosci gazu syntezo¬ wego stanowi 5 do 100% równowaznika cieplnego eo calkowitego zapotrzebowania procesu na energie, a te dodatkowa ilosc gazu syntezowego spala sie jako paliwo w procesie. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie cieplo spalania dodatkowej ilosci gazu w syntezowego stanowiace równowaznik cieplny co najmniej 10% calkowitego zapotrzebowania £*ocesu na energie. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny fym, ze stosuje sie normalnie staly produkt uplynniania wegla w zawiesinie zasilajacej generator zgazo- wujacy w ilosci 15—45% wagowych zasilajacego wegla. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ie stosuje sie normalnie staly produkt uplynniania wegla w zawiesinie zasilajacej generator zgazdwti- jacy w ilosci 13—30% wagowych zasilajacego• wegla. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie normalnie staly produkt uplynniania wegla w zawiesinie zasilajacej generator zgago- wujacy w ilosci 17—27% wagowych zasilajacego wegla. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ie mineralna pozostalosc usuwa sie jako fzuzel ze stre¬ fy zgazowania. ¦ ¦ * -.¦.• —¦.,. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces w strefie zgazowania prowadzi sie w maksy* malnej temperaturze 1204—1962°C. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces w strefie zgazowania prowadzi sie w mak¬ symalnej temperaturze 1260—1760°C. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces w strefie zgazowania prowadzi sie w mak¬ symalnej temperaturze 1371^T982°C. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sumaryczna wydajnosc koksu w strefie uplynniania wynosi ponizej 1% wagowego, w odniesieniu do za¬ silajacego wegla. 11. Sposób lacznego uplynniania i zgazowywania wegla polegajacy na wprowadzaniu zawierajacego substancje mineralne wsadu wegla, wodoru, obie¬ gowego cieklego rozpuszczalnika, obiegowego nor¬ malnie stalego produktu uplynniania wegla i obie¬ gowej mineralnej pozostalosci do strefy uplynnia¬ nia w celu uplynnienia materialu weglowodorowe¬ go z pozostawieniem mineralnej pozostalosci i hy- drokrakingu materialu weglowodorowego, z wytwo¬ rzeniem mieszaniny gazowych weglowodorów, ciek¬ lego produktu uplynniania wegla, normalnie sta¬ lego produktu uplynniania wegla i zawiesiny mi¬ neralnej pozostatosci, przy czym produkt strefy uplynniania rozdziela sie na ciekly destylat i ga¬ zowe weglowodory oraz zawiesine zawierajaca normalnie staly produkt uplynniania wegla, roz¬ puszczalnik i nieorganiczna pozostalosc, a czesc zawiesiny zawraca do strefy uplynniania i pozo¬ stalosc wprowadza do urzadzen destylacyjnych obejmujacych prózniowa kolumne destylacyjna w celu rozdestylowania, zas zawiesine dolowa z ko¬ lumny destylacyjnej zawierajaca zasadniczo calosc normalnie stalego produktu uplynniania wegla i mineralna pozostalosc ze strefy uplynniania, za¬ sadniczo nie zawierajaca normalnie cieklego pro¬ duktu uplynniania wegla i gazowych weglowodo¬ rów przekazuje do strefy zgazowania jako jedyne weglowodorowe zasilanie tej strefy obejmujacej strefe utleniania, w której nastepuje konwersja weglowodorowego materialu w gaz syntezowy,& tói«4 pXzy 'Czym Ez$scgazu ^syntezowego poddaje sie konwersji* r.2 'Wytwarzaniem ¦ strurhieniri .wzbogaca-: nego w wodór kierowanego do storefy uplynniania dla po^ryeiaiAzapotrzebowania tej strefy na wodór, znamienny tym, ze weglowodorowy material prze- ** kazywany .do.str.efyZigazowania stosuje sie w ilosci wystarczajacej do wytworzenia w tej strefie dodat¬ kowej ilosci gazu syntezowego ponad wymagana do wytworzenia, wodoru technologicznego i spala jako paliwo wf procesie czesc zawierajaca co naj- 20 mniej 50% molowych calkowitej zawartosci CO i H2 w^dodatkowejijoscj gazu syntezowego, pokrywajac 5-^100% w przeliczeniu na cieplo calkowite zapo¬ trzebowania procesu na energie, a pozostalosc do¬ datkowej ilosci gazu syntezowego poddaje konwer- la sjt na inne paliwo. *12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze co najmniej 70% molowych CO i H2 zawartych w ^dodatjkówej'"ilosci gazu syntezowego spala sie jako paliwo w procesie.' 80 %2 13. Sposób wedlug ^astrzl .11, znamienny: tym;:ze co .najmniej 80% molowych CO i~.H2 zawartych w. dodatkowej ^losci gazu syntezowego spala sie jako paliwo w procesie. ., . . 9 ;..,.,,-,-, 14. Sposób wedlug zastrz. U, znamienny tym,"ze stosuje sie stosunek H2.do;CO wlazie syntezowym mniejszym od.1. -..:-; 15. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym;: ze stosuje, sie stosunek H2 do CO w gazie syntezowym mniejiszym. od 0,8. 16. Sposób wedlug zastrz. 11,,znamienny tym,.ze proces w strefie zgazowania prowadzi sie^w mak* symalnej temperaturze 1204—1&82°C. -.'..' 17. Sposób wedlug zastrz. llj znamienny tym, ze proces w stirefie zgazowania prowadzi sie w mak¬ symalnej temperaturze: 1204^1^25°C. 18. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako inne paliwo stosuje: sie. metan. 19. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, }e 'jako inne -paliwo stosuje sie metanol. - Sprawnosc cieplna Obieg A(proces zintegrowany) Wydaj/losc proce su uplynniania bez] obiegu mineralnej ipzostalosci mineralnej pozostalosci Y _E E. (BMans procesowa-wodoru) D, (Bi!dns chemiczny wodo* u) 50 40 30 20 10 Wydajnosc wegla rozpuszczonegow 454°C+, % wagowych wegla suchogonum FIG 2 zbiornik mieszajacy mieszanie* wodo'r oczyszczony suszony P* |czton rozpuszczajacyv r*TTH "MB- sprezarka' separatory T para/ciecz^ [ ZCM wodór N uzupelnia- H* B jacy gez sieciowy -5-1 I * sieciowy N separacja kriogeniczna usuwanie gazów kwasnych ^LsT"'* wieza —r frakcjonujaca atmosferyczna kwasnych J A*n»rainr i ro»u»of r" . t—y tlenownia T-| pozostalosc (VTB) prózniowa U obojetny iuzel PL PL

Claims (19)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób lacznego uplynniania i zgazowywania •» wegla, polegajacy na wprowadzaniu zawierajacego substancje mineralna wsadu wegla, wodoru, obie^ gowego cieklego rozpuszczalnika, obiegowego nor¬ malnie stalego produktu uplynniania wegla i obie¬ gowej mineralnej pozostalosci do strefy uplynnia- m nia w celu uplynnienia materialu weglowodorowe¬ go z pozostawieniem mineralnej pozostalosci i hyd- rokrakingu materialu weglowodorowego, z wytwo¬ rzeniem mieszaniny gazowych weglowodorów, ciek¬ lego produktu uplynniania wegla, normalnie stalego 30 produktu uplynniania wegla i zawiesiny mineralnej pozostalosci, przy czym produkt strefy uplynniania rozdziela sie na ciekly destylat i gazowe weglo¬ wodory oraz zawiesine zawierajaca normalnie staly produkt uplynniania wegla, rozpuszczalnik i nie- » organiczna pozostalosc, a .czesc zawiesiny zawraca do strefy uplynniania, a pozostalosc wprowadza do urzadzen destylacyjnych obejmujacych prózniowa kolumne destylacyjna w celu rozdestylowania, zas zawiesine dolowa z kolumny destylacyjnej zawie- 41 rajaca zasadniczo calosc normalnie stalego produk¬ tu uplynniania wegla i mineralna pozostalosc ze strefy uplynniania, zasadniczo nie zawierajaca nor¬ malnie cieklego produktu uplynniania wegla i ga¬ zowych weglowodorów, przekazuje do strefy zga- 43 zowania, jako jedyne weglowodorowe zasilanie tej strefy obejmujacej strefe utleniania, w której na¬ stepuje konwersja weglowodorowego materialu w gaz syntezowy, przy czym czesc gazu syntezo¬ wego poddaje sie konwersji z wytworzeniem stru- 59 mienia wzbogaconego w wodór kierowanego do strefy uplynniania dla pokrycia zapotrzebowania tej strefy na wodór, znamienny tym, ze weglowo- dorowy material przekazywany do strefy zgazo¬ wania stosuje sie w ilosci wystarczajacej do wy- 55 tworzenia w tej strefie dodatkowej ilosci gazu syntezowego ponad wymagana do wytworzenia wodoru technologicznego, przy czym calkowite cie¬ plo spalania tej dodatkowej ilosci gazu syntezo¬ wego stanowi 5 do 100% równowaznika cieplnego eo calkowitego zapotrzebowania procesu na energie, a te dodatkowa ilosc gazu syntezowego spala sie jako paliwo w procesie.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie cieplo spalania dodatkowej ilosci gazu w syntezowego stanowiace równowaznik cieplny co najmniej 10% calkowitego zapotrzebowania £*ocesu na energie.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny fym, ze stosuje sie normalnie staly produkt uplynniania wegla w zawiesinie zasilajacej generator zgazo- wujacy w ilosci 15—45% wagowych zasilajacego wegla.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ie stosuje sie normalnie staly produkt uplynniania wegla w zawiesinie zasilajacej generator zgazdwti- jacy w ilosci 13—30% wagowych zasilajacego• wegla.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie normalnie staly produkt uplynniania wegla w zawiesinie zasilajacej generator zgago- wujacy w ilosci 17—27% wagowych zasilajacego wegla.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ie mineralna pozostalosc usuwa sie jako fzuzel ze stre¬ fy zgazowania. ¦ ¦ * -.¦.• —¦.,.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces w strefie zgazowania prowadzi sie w maksy* malnej temperaturze 1204—1962°C.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces w strefie zgazowania prowadzi sie w mak¬ symalnej temperaturze 1260—1760°C.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces w strefie zgazowania prowadzi sie w mak¬ symalnej temperaturze 1371^T982°C.
10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sumaryczna wydajnosc koksu w strefie uplynniania wynosi ponizej 1% wagowego, w odniesieniu do za¬ silajacego wegla.
11. Sposób lacznego uplynniania i zgazowywania wegla polegajacy na wprowadzaniu zawierajacego substancje mineralne wsadu wegla, wodoru, obie¬ gowego cieklego rozpuszczalnika, obiegowego nor¬ malnie stalego produktu uplynniania wegla i obie¬ gowej mineralnej pozostalosci do strefy uplynnia¬ nia w celu uplynnienia materialu weglowodorowe¬ go z pozostawieniem mineralnej pozostalosci i hy- drokrakingu materialu weglowodorowego, z wytwo¬ rzeniem mieszaniny gazowych weglowodorów, ciek¬ lego produktu uplynniania wegla, normalnie sta¬ lego produktu uplynniania wegla i zawiesiny mi¬ neralnej pozostatosci, przy czym produkt strefy uplynniania rozdziela sie na ciekly destylat i ga¬ zowe weglowodory oraz zawiesine zawierajaca normalnie staly produkt uplynniania wegla, roz¬ puszczalnik i nieorganiczna pozostalosc, a czesc zawiesiny zawraca do strefy uplynniania i pozo¬ stalosc wprowadza do urzadzen destylacyjnych obejmujacych prózniowa kolumne destylacyjna w celu rozdestylowania, zas zawiesine dolowa z ko¬ lumny destylacyjnej zawierajaca zasadniczo calosc normalnie stalego produktu uplynniania wegla i mineralna pozostalosc ze strefy uplynniania, za¬ sadniczo nie zawierajaca normalnie cieklego pro¬ duktu uplynniania wegla i gazowych weglowodo¬ rów przekazuje do strefy zgazowania jako jedyne weglowodorowe zasilanie tej strefy obejmujacej strefe utleniania, w której nastepuje konwersja weglowodorowego materialu w gaz syntezowy,& tói«4 pXzy 'Czym Ez$scgazu ^syntezowego poddaje sie konwersji* r.2 'Wytwarzaniem ¦ strurhieniri .wzbogaca-: nego w wodór kierowanego do storefy uplynniania dla po^ryeiaiAzapotrzebowania tej strefy na wodór, znamienny tym, ze weglowodorowy material prze- ** kazywany .do.str.efyZigazowania stosuje sie w ilosci wystarczajacej do wytworzenia w tej strefie dodat¬ kowej ilosci gazu syntezowego ponad wymagana do wytworzenia, wodoru technologicznego i spala jako paliwo wf procesie czesc zawierajaca co naj- 20 mniej 50% molowych calkowitej zawartosci CO i H2 w^dodatkowejijoscj gazu syntezowego, pokrywajac 5-^100% w przeliczeniu na cieplo calkowite zapo¬ trzebowania procesu na energie, a pozostalosc do¬ datkowej ilosci gazu syntezowego poddaje konwer- la sjt na inne paliwo. 12. *
12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze co najmniej 70% molowych CO i H2 zawartych w ^dodatjkówej'"ilosci gazu syntezowego spala sie jako paliwo w procesie.' 80 %2
13. Sposób wedlug ^astrzl .11, znamienny: tym;:ze co .najmniej 80% molowych CO i~.H2 zawartych w. dodatkowej ^losci gazu syntezowego spala sie jako paliwo w procesie. ., . . 9 ;..,.,,-,-,
14. Sposób wedlug zastrz. U, znamienny tym,"ze stosuje sie stosunek H2.do;CO wlazie syntezowym mniejszym od.1. -..:-;
15. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym;: ze stosuje, sie stosunek H2 do CO w gazie syntezowym mniejiszym. od 0,8.
16. Sposób wedlug zastrz. 11,,znamienny tym,.ze proces w strefie zgazowania prowadzi sie^w mak* symalnej temperaturze 1204—1&82°C. -.'..'
17. Sposób wedlug zastrz. llj znamienny tym, ze proces w stirefie zgazowania prowadzi sie w mak¬ symalnej temperaturze: 1204^1^25°C.
18. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako inne paliwo stosuje: sie. metan.
19. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, }e 'jako inne -paliwo stosuje sie metanol. - Sprawnosc cieplna Obieg A(proces zintegrowany) Wydaj/losc proce su uplynniania bez] obiegu mineralnej ipzostalosci mineralnej pozostalosci Y _E E. (BMans procesowa-wodoru) D, (Bi!dns chemiczny wodo* u) 50 40 30 20 10 Wydajnosc wegla rozpuszczonegow 454°C+, % wagowych wegla suchogonum FIG 2 zbiornik mieszajacy mieszanie* wodo'r oczyszczony suszony P* |czton rozpuszczajacyv r*TTH "MB- sprezarka' separatory T para/ciecz^ [ ZCM wodór N uzupelnia- H* B jacy gez sieciowy -5-1 I * sieciowy N separacja kriogeniczna usuwanie gazów kwasnych ^LsT"'* wieza —r frakcjonujaca atmosferyczna kwasnych J A*n»rainr i ro»u»of r" . t—y tlenownia T-| pozostalosc (VTB) prózniowa U obojetny iuzel PL PL
PL1979215513A 1978-05-12 1979-05-11 Process for combined coal liquefaction and gasification PL124474B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/905,299 US4159238A (en) 1978-05-12 1978-05-12 Integrated coal liquefaction-gasification process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL215513A1 PL215513A1 (pl) 1980-02-25
PL124474B1 true PL124474B1 (en) 1983-01-31

Family

ID=25420596

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1979215513A PL124474B1 (en) 1978-05-12 1979-05-11 Process for combined coal liquefaction and gasification

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4159238A (pl)
EP (1) EP0005589B1 (pl)
JP (1) JPS6138756B2 (pl)
AU (1) AU523018B2 (pl)
CA (1) CA1146891A (pl)
CS (1) CS223878B2 (pl)
DE (1) DE2967267D1 (pl)
IN (1) IN151205B (pl)
PL (1) PL124474B1 (pl)
WO (1) WO1979001065A1 (pl)
ZA (1) ZA791884B (pl)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4341618A (en) * 1979-08-31 1982-07-27 Exxon Research & Engineering Co. Process for the liquefaction of solid carbonaceous materials wherein nitrogen is separated from hydrogen via ammonia synthesis
US4357228A (en) * 1980-12-30 1982-11-02 Occidental Research Corporation Recovery of hydrocarbon values from pyrolytic vapors
US4356077A (en) * 1980-12-31 1982-10-26 Occidental Research Corporation Pyrolysis process
DE3105030A1 (de) * 1981-02-12 1982-09-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von kohlenwasserstoffoelen aus kohle durch druckhydrierung in zwei stufen
US4364817A (en) * 1981-03-04 1982-12-21 The Pittsburg & Midway Coal Mining Co. Method for controlling boiling point distribution of coal liquefaction oil product
US4364818A (en) * 1981-07-15 1982-12-21 The Pittsburg & Midway Coal Mining Co. Control of pyrite addition in coal liquefaction process
WO1983000370A1 (en) * 1981-07-27 1983-02-03 Pittsburgh Midway Coal Mining Apparatus and method for let down of a high pressure abrasive slurry
US4424108A (en) 1982-01-08 1984-01-03 The Pittsburg & Midway Coal Mining Co. Process for heating coal-oil slurries
US4537675A (en) * 1982-05-13 1985-08-27 In-Situ, Inc. Upgraded solvents in coal liquefaction processes
US4411767A (en) * 1982-09-30 1983-10-25 Air Products And Chemicals, Inc. Integrated process for the solvent refining of coal
US4541916A (en) * 1984-10-18 1985-09-17 Gulf Research & Development Corporation Coal liquefaction process using low grade crude oil
US5445659A (en) * 1993-10-04 1995-08-29 Texaco Inc. Partial oxidation of products of liquefaction of plastic materials
US20030181314A1 (en) * 2001-08-31 2003-09-25 Texaco Inc. Using shifted syngas to regenerate SCR type catalyst
US6656387B2 (en) 2001-09-10 2003-12-02 Texaco Inc. Ammonia injection for minimizing waste water treatment
US6964696B2 (en) * 2002-12-04 2005-11-15 Texaco, Inc. Method and apparatus for treating synthesis gas and recovering a clean liquid condensate

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3617405A (en) * 1960-02-03 1971-11-02 Us Army Incendiary composition containing a metal, metal alloy, oxidizer salt, and nitrated organic compound
FR1424090A (fr) * 1964-01-29 1966-01-07 Hydrocarbon Research Inc Procédé d'hydrogénation du carbon
US3477941A (en) * 1968-01-25 1969-11-11 Universal Oil Prod Co Method of treating coal
US3617465A (en) * 1969-11-20 1971-11-02 Hydrocarbon Research Inc Coal hydrogenation
DE2327353A1 (de) * 1973-05-29 1975-01-02 Otto & Co Gmbh Dr C Verfahren zur umwandlung fester in fluessige und gasfoermige schwefelarme brennstoffe
US4008054A (en) * 1975-01-10 1977-02-15 Consolidation Coal Company Process for making low-sulfur and low-ash fuels
US4039424A (en) * 1976-03-29 1977-08-02 Arthur D. Little, Inc. Process for producing fluid fuel from coal
US4075079A (en) * 1976-06-09 1978-02-21 Exxon Research & Engineering Co. Process for the production of hydrocarbons from coal
US4050908A (en) * 1976-07-20 1977-09-27 The Ralph M. Parsons Company Process for the production of fuel values from coal
US4097361A (en) * 1976-08-24 1978-06-27 Arthur G. Mckee & Company Production of liquid and gaseous fuel products from coal or the like
US4080908A (en) * 1977-02-07 1978-03-28 Bianco Eric L Shutter assembly for slot or aperture

Also Published As

Publication number Publication date
CA1146891A (en) 1983-05-24
PL215513A1 (pl) 1980-02-25
AU523018B2 (en) 1982-07-08
JPS55500249A (pl) 1980-04-24
WO1979001065A1 (en) 1979-12-13
EP0005589B1 (en) 1984-10-24
US4159238A (en) 1979-06-26
EP0005589A1 (en) 1979-11-28
IN151205B (pl) 1983-03-05
AU4629579A (en) 1979-11-15
ZA791884B (en) 1980-10-29
JPS6138756B2 (pl) 1986-08-30
CS223878B2 (en) 1983-11-25
DE2967267D1 (en) 1984-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL124474B1 (en) Process for combined coal liquefaction and gasification
US4160479A (en) Heavy oil recovery process
PL123594B1 (en) Method of coal liquefaction with gasification
US4526903A (en) Process for the production of synthesis gas from coal
PL124862B1 (en) Method of combined liquefaction and gasification of coal
US4203823A (en) Combined coal liquefaction-gasification process
EP0018998B1 (en) Integrated coal liquefaction-gasification-naphtha reforming process
US4211631A (en) Coal liquefaction process employing multiple recycle streams
EP0005588B1 (en) Method for combining coal liquefaction and gasification processes
US4322389A (en) Integrated coal liquefaction-gasification plant
CA1128886A (en) Coal liquefaction-gasification process including reforming of naphtha product
PL124860B1 (en) Apparatus for integrated liquefaction-gasification of coal
Yabe et al. Development of coal partial hydropyrolysis process
PL123591B1 (en) Method of coal liquefaction with use of complex coal charge
KR820001970B1 (ko) 통합된 석탄액화 및 기화방법
KR820002015B1 (ko) 통합된 석탄액화 및 기화방법
KR820002014B1 (ko) 통합된 석탄 액화-기화장치
GB2092174A (en) Process for the production of synthesis gas from coal
KR820002012B1 (ko) 통합된 역청탄 액화 및 기화방법
KR820001972B1 (ko) 다수 재순환 기류를 사용한 석탄 액화 공정
GB2066284A (en) Process for liquefying a solid carbonaceous material