PL123731B1 - Process for manufacturing nitroaryl derivatives of acetonitrile - Google Patents
Process for manufacturing nitroaryl derivatives of acetonitrile Download PDFInfo
- Publication number
- PL123731B1 PL123731B1 PL21463979A PL21463979A PL123731B1 PL 123731 B1 PL123731 B1 PL 123731B1 PL 21463979 A PL21463979 A PL 21463979A PL 21463979 A PL21463979 A PL 21463979A PL 123731 B1 PL123731 B1 PL 123731B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- alkyl
- formula
- naphthyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N methyl cyanide Natural products CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 125000004999 nitroaryl group Chemical group 0.000 title 1
- -1 nitroaryl acetonitrile derivatives Chemical class 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 150000007960 acetonitrile Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005362 aryl sulfone group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004671 dialkylaminothiocarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- QMJWPWCKRKHUNY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylsulfanylacetonitrile Chemical compound N#CCSC1=CC=CC=C1 QMJWPWCKRKHUNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- RJKGJBPXVHTNJL-UHFFFAOYSA-N 1-nitronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C([N+](=O)[O-])=CC=CC2=C1 RJKGJBPXVHTNJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Chemical group 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UDDPPYHULIXFDV-UHFFFAOYSA-N 1-[(6-chloro-2-methoxyacridin-9-yl)amino]-3-(diethylamino)propan-2-ol Chemical compound C1=C(OC)C=C2C(NCC(O)CN(CC)CC)=C(C=CC(Cl)=C3)C3=NC2=C1 UDDPPYHULIXFDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMAQZIILEGKYQZ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 KMAQZIILEGKYQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEZGPRYOJVPJKL-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfanyl-4-nitrobenzene Chemical compound CSC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 NEZGPRYOJVPJKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSCPVQNNFLHGHY-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-nitrobenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 XSCPVQNNFLHGHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZRUHJSVLPGCMS-UHFFFAOYSA-N 2-(4-nitrophenyl)-2-phenylacetonitrile Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1C(C#N)C1=CC=CC=C1 DZRUHJSVLPGCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSTBSJBPGRATIV-UHFFFAOYSA-N 2-(5-chloro-2-nitrophenyl)acetonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1CC#N RSTBSJBPGRATIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAPROLSGJIZKSF-UHFFFAOYSA-N 2-(5-methoxy-2-nitrophenyl)acetonitrile Chemical compound COC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(CC#N)=C1 AAPROLSGJIZKSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLIKAPPWMACJOJ-UHFFFAOYSA-N 2-(5-methylsulfanyl-2-nitrophenyl)acetonitrile Chemical compound CSC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(CC#N)=C1 ZLIKAPPWMACJOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYXJXCNHNYUWAZ-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-2-phenylacetonitrile Chemical compound COC(C#N)C1=CC=CC=C1 HYXJXCNHNYUWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRIGDBVSVFSVLL-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfanylacetonitrile Chemical compound CSCC#N ZRIGDBVSVFSVLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVJIVFUDWSGSTG-UHFFFAOYSA-N 2-phenylsulfanylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)SC1=CC=CC=C1 MVJIVFUDWSGSTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Chloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAJQRLZAPXASRD-UHFFFAOYSA-N 4-Nitrobiphenyl Chemical group C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1C1=CC=CC=C1 BAJQRLZAPXASRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYLLULUTZPKQBW-UHFFFAOYSA-N Acrinol Chemical compound CC(O)C(O)=O.C1=C(N)C=CC2=C(N)C3=CC(OCC)=CC=C3N=C21 IYLLULUTZPKQBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBVJZNNZPLCODY-UHFFFAOYSA-N C1=C(CC#N)C([N+](=O)[O-])=CC=C1C1=CC=CC=C1 Chemical group C1=C(CC#N)C([N+](=O)[O-])=CC=C1C1=CC=CC=C1 RBVJZNNZPLCODY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNUHAJGCKIQFGE-UHFFFAOYSA-N Nitroanisol Chemical compound COC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BNUHAJGCKIQFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001251 acridines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229940027998 antiseptic and disinfectant acridine derivative Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- LVCZXSPJNILIPO-UHFFFAOYSA-N cyanomethyl n,n-dimethylcarbamodithioate Chemical compound CN(C)C(=S)SCC#N LVCZXSPJNILIPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- QHDRKFYEGYYIIK-UHFFFAOYSA-N isovaleronitrile Chemical compound CC(C)CC#N QHDRKFYEGYYIIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- WWTVZBCZAKXSIF-UHFFFAOYSA-N methyl(propan-2-yl)carbamic acid Chemical compound CC(C)N(C)C(O)=O WWTVZBCZAKXSIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GINQYTLDMNFGQP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylformamide;methylsulfinylmethane Chemical compound CS(C)=O.CN(C)C=O GINQYTLDMNFGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nitroarylowych pochodnych acetonitrylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru, gru¬ pe alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, gru¬ pe fenylowa, naftylowa, Ar oznacza pierscien ben¬ zenowy lub naftalenowy niepodstawiony lub pod¬ stawiony jedna lub wiecej grupami takimi jak al¬ kilowa, alkoksylowa, alkilotiolowa, dwualkiloamino- wa, z których kazda zawiera 1—12 atomów wegla w czesci alkilowej, grupa arylowa, aryloksylowa, arylotiolowa, arylosulfonowa, w których czesc ary¬ lowa stanowi grupa fenylowa, naftylowa, grupa cy- janowa, karboalkoksyIowa, w której czesc alkilowa zawiera 1—12 atomów wegla, nitrowa lub atom chlorowca. Wiekszosc pochodnych o wzorze ogól¬ nym 1 jest zwiazkami nowymi, które wytwarzane sa nowym sposobem.Nitroarylowe pochodne acetonitrylu o wzorze 1 stanowia surowce do otrzymywania pochodnych za¬ wierajacych grupy aminowe, hydroksylowe i inne oraz do otrzymywania zwiazków heterocyklicznych, pochodnych indoleminy i akrydyny znajdujacych zastosowanie w syntezie leków o dzialaniu bakte¬ riobójczym i pierwotniakobójczym takich jak riva- nol, acranil lub atebryna oraz w syntezie pestycy¬ dów. Dotychczasowe metody otrzymywania zwiaz¬ ków* o wzorze 1, polegaja na reakcji cyjanków me¬ tali z trudnodostepnymi halogenkami nitrobenzylo- wymi. Proces ten jest wieloetapowy i trudny tech¬ nologicznie do prowadzenia. 10 15 20 25 30 Sposób wedlug wynalazku polega na reakcji po¬ chodnych acetonitrylu o ogólnym wzorze 2, w któ¬ rym R ma wyzej podane znaczenie, X oznacza atom siarki lub tlenu a Y oznacza grupe alkilowa zawie¬ rajaca 1—12 atomów wegla, pierscien benzenowy, naftylowy lub grupe dwualkiloaminotiokarbonyIo¬ wa, w której czesc alkilowa zawiera 1—12 atomów wegla, z aromatycznymi zwiazkami nitrowymi o wzorze 3, w którym Ar ma wyzej podane znacze¬ nie. Reakcje prowadzi sie w rozpuszczalnikach orga¬ nicznych wobec czynników zasadowych.W reakcji tej anion wodorkowy w aromatycznych zwiazkach nitrowych o wzorze 3 jest podstawiony przez karboaniony wytworzone wskutek oderwania protonu przez czynniki zasadowe z pochodnych ace¬ tonitrylu o wzorze 2. Jako czynniki zasadowe w re¬ akcji stosuje sie wodorotlenki, alkoholany lub wo¬ dorki metali alkalicznych, a jako rozpuszczalniki dwumetylosulfotlenek N, N — dwumetyloformamid szesciometyloamid kwasu fosforowego lub ciekly amoniak.Otrzymane sposobem wedlug wynalazku nitro¬ arylowe pochodne acetonitrylu wydziela sie zazwy¬ czaj na drodze krystalizacji.Przedmiot wynalazku jest blizej objasniony w przykladach wykonania.Przyklad I. 2g (0,01 mola) 4-nitrodwufenylu, 1,5 g (0,01 mola) fenylotioacetonitrylu, 4g sproszko¬ wanego wodorotlenku sodowego i 20 ml dwumetylo- sulfotlenku miesza sie 1,5 godziny w temperaturze 123 7313 123 731 4 30°C. Nastepnie roztwór wylewa sie do 200 ml wo- fjy i zakwaszak wasem octowym. Roztwór wodny ekstrahuje sie 100 ml benzenu. Ekstrakt suszy sie bezwodnym siarczanem magnezowym i odparowuje rozpuszczalnik. Pozostalosc krystalizuje sie z alko¬ holu. Otrzymuje sie 1,75 g 3-cyjanometylo-4-nitro- dwufenylu o temperaturze topnienia 123—124°C, co stanowi 73,5% wydajnosci teoretycznej.Przyklad II. Postepujac analogicznie jak w przykladzie I z. 1,75 g (0,01 mola 1-nitronaftalenu, 2,44 g (0,01 mola) (4-chlorofenoksy-)-fenyloacetoni- tryiu 4g sproszkowanego wodorotlenku sodowego { 20 ml dwumetylosulfotlenku otrzymuje sie 2,2 g nrtronaftyloieriylaacetonitrylu o temperaturze top- nieWia 115^-H9°C co stanowi 76% wydajnosci teo¬ retycznej.Przyklad lii. Postepujac jak w. przykladzie I , z 2,8 g (0,01 mola) (2,4-dwuchlorofenoksy)-fenyloace- *" tonitrylu, l-,23 g (Osmola) nitrobenzenu, 4 g sprosz- kowanego wodorotlenku sodowego i 20 ml dwume¬ tylosulfotlenku otrzymuje sie 1,35 g 4-nitródwufe- nyloacetonitrylu o temperaturze topnienia 67—70°C co stanowi 57% wydajnosci teoretycznej.Przyklad IV. Postepujac analogicznie jak w przykladzie I z 1,57 g (0,01 mola) 4-chloronitroben- zenu i 2,4 g (0,015 mola) N,N-dwumetylodwutioka- rarbaininianu cyjanometylu, 4g sproszkowanego wodorotlenku sodowego i 20 ml dwumetylosulfotlen- ku otrzymuje sie 1,1 g 2-nitro-5-chlorofenyloaceto- nitrylu o temperaturze topnienia 93—95°C co sta¬ nowi 56% wydajnosci teoretycznej.Przyklad V; Postepujac analogicznie jak w przykladzie I z 1,47 g (0,01 mola) a-(metoksy)-feny- loacetonitrylu^ 1,23 g (0,01 mola) nitrobenzenu, 4g sproszkowanego wodorotlenku sodowego i 20 ml dwumetylosulfotlenku otrzymuje sie 1,0 g 4-nitro- fenylofenyloacetonitryltl o temperaturze topnienia 69—71°C co stanowi 42% wydajnosci teoretycznej.Przyklad VI. Postepujac analogicznie jak w przykladzie I z 1,5 g (0,01 mola) fenylotioacetonitry- lu, 2,81 g (0,01 mola) siarczku 4-nitrofenylowo-feny- lowegó, 4 g sproszkowanego wodorotlenku sodowego 1 20 ml dwumetylosulfotlenku otrzymuje sie 2,0 g siarczku 3-cyjanometylo-4-ndtrofenylowo-fenylowe- go o temperaturze topnienia 123—124°C co stanowi 74% wydajnosci teoretycznej.Przyklad VII. Postepujac analogicznie jak w przykladzie I^z 0,97 g (0,01 mola) metylotioacetoni- trylu, 1,60 g (0,01 mola) 4-nitrotioanizolu, 4 g wodo¬ rotlenku sodowego i 20 ml dwumetylosulfotlenku otrzymuje sie 0,82 g 3-cyjanometylo-4-nitrotioanizo- lu o temperaturze topnienia 09—92°C co stanowi 39% wydajnosci teoretycznej.Przyklad VIII. Postepujac analogicznie jak w przykladzie I z 1,6 g (0,01 mola) N,N dwumetylo- dwutlokarbaminianu cyjanometylu, 1,53 g (0,01 mo¬ la) 4-nitroanizolu, 4 g sproszkowanego wodorotlen- lai sodowego i 20 ml dwumetylosulfotlenku otrzy-' muje sie 0,6 g 3-cyjanometyio-4-nitroanizolu o tem¬ peraturze topnienia 82—84°G co stanowi 31% wy¬ dajnosci teoretycznej.Przyklad IX. Postepujac analogicznie jak w przykladzie I z 1,6 g (0,01 mola) N,N-dwumetylodwu- tiokarbaminianu cyjanometylu, 1,C7 g (0,01 mola) 4- -nitrofenetolu, 4g sproszkowanego wodorotlenku sodowego i 20 ml dwumetylosulfotlenku otrzymuje sie 1,0 g 3-cyjanometylo-4-nitrofenetolu o tempera¬ turze topnienia 78^81°C co stanowi 49% wydajnosci teoretycznej. *' ' Przykiad X. Postepujac analogicznie jak w przykladzie I z 1,5 g (0,01 mola) fenylotioacetonitry- lu, 1,79 g 4-t-butylonitrobenzenu, 4g wodorotlenku sodowego i 20 ml dwumetylosulfotlenku otrzymuje sie 1,26 g 2-cyjanometylo-4-t-butylonitfobenzenu 10 o temperaturze topnienia 58—60°C co stanowi 58% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XI. Postepujac analogicznie jak w przykladzie I z 163 g (0,01 mola) a-(fenylotio)-pro- pionitrylu, 1,23 g (0,01 mola) nitrobenzenu, 4g 15 sproszkowanego wodorotlenku sodowego i 20 ml . dwumetylosulfotlenku otrzymuje sie 0,81 g trofenylo)ipropionitrylu o temperaturze topnienia 70—72,5°C co stanowi 48% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XII. 1,91 g . (0,01 mola) a-(fenylotio) 2° izowaleronitrylu, 1,57 g (0,01 mola) 3-chloronitroben- zenu, 1 g wodorku sodowego i 20 ml dwumetylofor- mamidu miesza sie przez 1 godzine w temperaturze 30°C. Nastepnie roztwór wylewa sie na lód i zakwa¬ sza kwasem solnym. Calosc ekstrahuje sie 100 ml 25 chlorku metylenu. Ekstrakt suszy sie bezwodnym siarczanem magnezowym i odparowuje rozpuszczal¬ nik. Pozostalosc oczyszcza sie za pomoca chromato¬ grafii kolumnowej. Otrzymuje sie 1,55 g a-(2-chloro- -4-nitrofenylo)-izowaleronitrylu jo temperaturze top- * nienia 84—86°C co stanowi 65% wydajnosci teore¬ tycznej.Przyklad XIII. 1,73g (0,01 mola) lnnitronaf- talenu, 1,5 g (0,01 mola) fenylotioacetonitrylu, 3g sproszkowanego wodorotlenku sodowego i 20 ml *¦ cieklego amoniaku miesza sie w temperaturze wrze¬ nia 1,5 godziny. Nastepnie odparowuje sie amoniak, pozostalosc rozpuszcza sde w 100 ml wody i zakwa¬ sza kwasem solnym. Odsacza sie wydzielony osad, który krystalizuje sie z alkoholu. Otrzymuje sie 40 1,8 g 4-nitronaftyloacetonitrylu o temperaturze top¬ nienia 118—121°C co stanowi 85% wydajnosci teor¬ etycznej.Zastrzezenia patentowe 4* 1. Sposób wytwarzania nitroarylowych pochod¬ nych acetonitrylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru, grupe alkilowa zawiera¬ jaca 1—12 atomów wegla, grupe fenylowa lub naf- tylowa, Ar oznacza pierscien benzenowy lub nafta- 50 lenowy niepodstawiony lub podstawiony jedna lub wiecej grupami takimi jak alkilowa, allioksylowa, alkilotiolowa, dwualkiloaminowa, z których kazda zawiera 1—12 atomów wegla w czesci alkilowej, grupa arylowa, aryloksylowa, arylotiolowa, arylo- 58 sulfonowa, w'których czesc arylowa stanowi grupa fenylowa, naftylowa grupa cyjanowa, karboalkoksy- lowa, w której czesc alkilowa zawiera 1—12 ato¬ mów wegla, nitrowa lub atom chlorowca, zn*mton~ ny tym, ze podstawione pochodne acetonitrylu 60 o wzorze ogólnym 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, X oznacza atom siarki lub tlenu a Y oznacza grupe: alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, pierscien benzenowy, naftylowy lub grupe dwualkiloaminotiokarbonylowa, w której czesc al- 65 kilowa zawiera 1—12 atomów wegla poddaje sie re-5 123 731 6 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czynniki zasadowe stosuje sie wodorotlenki, alkoholany lub wodorki metali alkalicznych.CH-CN R WZOR 1 Y-X-CH-CN R WZOR 2 02N-Ar-H WZOR 3 akcji z aromatycznymi zwiazkami nitrowymi o wzo¬ rze ogólnym 3, w którym Ar ma wyzej podane zna¬ czenie wobec czynników zasadowych w rozpuszczal¬ nikach organicznych. 02N-Ar- PL
Claims (2)
1. Zastrzezenia patentowe 4* 1. Sposób wytwarzania nitroarylowych pochod¬ nych acetonitrylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru, grupe alkilowa zawiera¬ jaca 1—12 atomów wegla, grupe fenylowa lub naf- tylowa, Ar oznacza pierscien benzenowy lub nafta- 50 lenowy niepodstawiony lub podstawiony jedna lub wiecej grupami takimi jak alkilowa, allioksylowa, alkilotiolowa, dwualkiloaminowa, z których kazda zawiera 1—12 atomów wegla w czesci alkilowej, grupa arylowa, aryloksylowa, arylotiolowa, arylo- 58 sulfonowa, w'których czesc arylowa stanowi grupa fenylowa, naftylowa grupa cyjanowa, karboalkoksy- lowa, w której czesc alkilowa zawiera 1—12 ato¬ mów wegla, nitrowa lub atom chlorowca, zn*mton~ ny tym, ze podstawione pochodne acetonitrylu 60 o wzorze ogólnym 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, X oznacza atom siarki lub tlenu a Y oznacza grupe: alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, pierscien benzenowy, naftylowy lub grupe dwualkiloaminotiokarbonylowa, w której czesc al- 65 kilowa zawiera 1—12 atomów wegla poddaje sie re-5 123 731 6
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czynniki zasadowe stosuje sie wodorotlenki, alkoholany lub wodorki metali alkalicznych. CH-CN R WZOR 1 Y-X-CH-CN R WZOR 2 02N-Ar-H WZOR 3 akcji z aromatycznymi zwiazkami nitrowymi o wzo¬ rze ogólnym 3, w którym Ar ma wyzej podane zna¬ czenie wobec czynników zasadowych w rozpuszczal¬ nikach organicznych. 02N-Ar- PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL21463979A PL123731B1 (en) | 1979-04-03 | 1979-04-03 | Process for manufacturing nitroaryl derivatives of acetonitrile |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL21463979A PL123731B1 (en) | 1979-04-03 | 1979-04-03 | Process for manufacturing nitroaryl derivatives of acetonitrile |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL214639A1 PL214639A1 (pl) | 1980-12-15 |
| PL123731B1 true PL123731B1 (en) | 1982-11-30 |
Family
ID=19995520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL21463979A PL123731B1 (en) | 1979-04-03 | 1979-04-03 | Process for manufacturing nitroaryl derivatives of acetonitrile |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL123731B1 (pl) |
-
1979
- 1979-04-03 PL PL21463979A patent/PL123731B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL214639A1 (pl) | 1980-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0017767B1 (en) | Trifluoromethyl pyridinyl(oxy/thio)phenols | |
| UA79157C2 (en) | Method for the synthesis of thiophenecarboxylic acid esters and the use thereof | |
| US6657085B2 (en) | Process for the preparation of aniline compounds | |
| Amer et al. | The chemistry of nitrilium salts. Part 3. The importance of triazinium salts in Houben–Hoesch reactions catalyzed by trifluoromethanesulphonic acid | |
| PL123731B1 (en) | Process for manufacturing nitroaryl derivatives of acetonitrile | |
| EP0068407A1 (en) | Aminosulfonylbenzoic acid derivatives | |
| Stanovnik et al. | Contribution to the Structm· e of 2, 5-Dimercapto-1, 3, 4-thiadiazole and related compounds | |
| LaMattina et al. | Chemoselective reactions of 3-chloroisonicotinonitrile | |
| CA1178287A (en) | Derivatives of l-ascorbic acid and d-erythorbic acid | |
| Catsoulacos et al. | Thiazo compounds. Derivatives of 4, 5-dihydro-7, 8-dimethoxybenzothiazepin-3-one 1, 1-dioxides | |
| AU617168B2 (en) | Production of 3,5,6-trichloropyridin-2-ol and novel intermediates thereof | |
| US6303822B1 (en) | Aromatic hydroxythiol synthesis using diazonium salts | |
| PL88905B1 (pl) | ||
| IE831130L (en) | Cyclic and acyclic polydentate chelating ligands¹as catalysts in nucleophilic substitutions | |
| Moffatt et al. | Carbodiimide-sulfoxide reactions. XII. Reactions of sulfonamides | |
| US4107179A (en) | Method for preparing ticrynafen | |
| EP0127413A2 (en) | Preparation of thiazine derivatives | |
| EP0353944A2 (en) | Aminocarbonyl-substituted pyridinesulfinic acid or salts thereof | |
| US4354033A (en) | Anthranilic acid esters | |
| TWI241288B (en) | Production of thiolcarbamate and thiocyanate compounds | |
| CN118146127A (zh) | 2-甲硫基-4-三氟甲基苯腈的制备方法 | |
| US4783285A (en) | Process for the nucleophilic substitution of unactivated aromatic and heteroaromatic substrates | |
| EP0131472A2 (en) | 5-Mercapto-1,2,3-thiadiazoles composition and process for preparing the same | |
| Hoepping et al. | An Alternative Synthesis of Sodium Cyanodithioformate and the Disodium Salt of cis‐1, 2‐Dicyanoethylene‐1, 2‐dithiol | |
| EP0062118B1 (en) | Process for producing 1,3-dithiol-2-ylidene malonates |