Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy o przedluzonym dzialaniu do zwalczania grzy¬ bów pasozytniczych.Do zwalczania grzybów pasozytniczych wywolu¬ jacych choroby roslin lub pasozytujacych w róz¬ nych materialach stosuje sie srodki grzybobójcze z róznych grup chemicznych. Najbardziej rozpow¬ szechnionymi srodkami przy pomocy, których zwal¬ cza sie np. choroby roslin w okresie kielkowania i poczatkowego wzrostu sa substancje zawierajace w swym skladzie rtec. Substancje te charaktery-* zuja sie wysoka efektywnoscia dzialania, a takze szerokim spektrum, niszczac zdecydowana wiek¬ szosc gatunków grzybów pasozytujacych na nasio¬ nach i porazajacych mlode siewki. Substancje te charakteryzuja sie tez dlugotrwalym dzialaniem.Organiczne zwiazki rteci pomimo tych zalet wyco¬ fywane sa ze stosowania ze wzgledu na dlugo¬ trwale zaleganie w glebie oraz zdolnosc do metabo¬ lizowania, przy udziale mikroorganizmów do naj¬ bardziej niebezpiecznych metylowych polaczen rteci.Zastapienie organicznych polaczen rteci srodkami z innych grup chemicznych natrafia na powazne trudnosci ze wzgledu na ich dzialanie tylko na niektóre gatunki grzybów pasozytniczych i krótko¬ trwale dzialanie, stad poszukiwanie wieloskladni¬ kowych srodków grzybobójczych dzialajacych moz¬ liwie na szeroki zestaw grzybów pasozytniczych atakujacych rosliny uprawne lub materialy. 10 20 25 Znanych i stosowanych jest wiele mieszanin srodków grzybobójczych zawierajacych tiuram np. z karbendazymem wg opisu patentowego polskiego nr 83 072 lub karboksyna wg opisu patentowego polskiego nr 69 632. Znane.sa równiez mieszaniny zawierajace w swym skladzie sól kompleksowa 8-hydroksychinolinianu miedziowego z kwasem salicylowym np. w mieszaninach z karboksyna i karbendazymem wg opisu patentowego polskiego nr 101 686, wzglednie w mieszaninach z karboksyna wg opisu patentowego polskiego nr 104 335 lub po¬ chodnymi o-fenylenodwuaminy wg opisu patento¬ wego polskiego nr 103 967. Znany jest równiez z opisu patentowego francuskiego nr 7 133 717 spo¬ sób otrzymywania kompleksów miedziowych po¬ chodnych oksyny, które zdaniem autorów moga miec zastosowanie jako srodki grzybobójcze.Srodki te sa lub moga byc stosowane do zwal¬ czania grzybów pasozytniczych, jednakze dzialanie ich nie jest zbyt dlugotrwale.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze srodek grzybo¬ bójczy zawierajacy jako substancje czynna miesza¬ nine pochodnej wielosiarczku bis-tiokarbamylu o wzorze 1, w którym Ri, R2, R3, R4 sa jednakowe i oznaczaja grupe metylowa lub etylowa, a n ozna¬ cza liczbe calkowita 1 lub 2, a zwlaszcza tiuram ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 2 stanowiacym sól kompleksowa 8-hydroksychinolinianu miedziowego z kwasem salicylowym zwanym dalej „komplek- sem'' dziala na wiele gatunków grzybów pasozyt- 121 461121 461 niczych, wykazujac jednoczesnie wzmozone dzia¬ lanie i hamujac rozwój grzyba dluzej niz substan¬ cje wchodzace w sklad mieszaniny.Badania laboratoryjne przeprowadzono na naste¬ pujacych gatunkach grzybów testowych: Alternaria tenuis, Fusarium culmorum, Phoma betae oraz Rhizoctonia solani, wedlug metody hamowania liniowego wzrostu grzybni polegajacej na doda¬ waniu okreslonych stezen substancji czynnej do pozywki agarowo-ziemniaczanej, a nastepnie za¬ kazaniu punktowym pozywki odpowiednim grzy¬ bem testowym.Ocene skutecznosci i dlugotrwalosci dzialania srodka wedlug wynalazku badano wedlug metody polegajacej na ocenie hamowania wzrostu grzybni wokól^zaprawionych nasion rzepaku okreslonymi dawkami srodka. Podloze w szalkach Petriego sta¬ nowila " pozywka agarowo-ziemniaczana wymiesza¬ na zawiesina grzyba Alternaria tenuis pochodza¬ cego z kultury czterodniowej, a po jej zastygnieciu wykladano po 4 zaprawione nasiona. Pomiarów hamowania wzrostu grzybni dokonywano w 3, 8 i 12 dniu od zalozenia testu.W tabeli 1 zestawiono wyniki badan srodka wed¬ lug wynalazku na grzybie testowym Alternaria tenuis Nees. Stwierdzono, ze mieszanina tiuramu z „kompleksem" dziala znacznie bardziej skutecznie niz kompleks, a zwlaszcza tiuram zastosowany sam w tych samych stezeniach.W tabeli 2 zestawiono wyniki badan srodka wed¬ lug wynalazku na grzybie testowym Phoma betae.I w tym przypadku srodek wedlug wynalazku jest bardziej skuteczny niz jego komponenty stosowane indywidualnie.W tabeli 3 zestawiono wyniki badan srodka wedlug wynalazku na grzybie testowym Fusarium culmorum. Podobnie jak to mialo miejsce w dwóch poprzednich przypadkach efekt dzialania miesza¬ niny tiuramu z „kompleksem" byl lepszy niz po¬ jedynczo zastosowane obie substancje czynne.W tabeli 4 zestawiono wyniki badan srodka wed¬ lug wynalazku na grzybie testowym Rhizoctonia solani Kiihn. Równiez i w tym przypadku dzialanie srodka wedlug wynalazku bylo lepsze niz pojedyn¬ czo zastosowane tiuram i „kompleks".W tabeli 5 zestawiono wyniki badan srodka wed¬ lug wynalazku na zaprawionych nasionach rzepaku przeciwko grzybowi testowemu Alternaria tenuis Nees. W tym przypadku badano nie tylko efektyw¬ nosc dzialania, ale równiez dlugotrwalosc. Srodek wedlug wynalazku hamowal rozwój grzybni dlu¬ zej, zwlaszcza zastosowany w proporcjach „kom- leks": tiuram 75:10 lub 75:5, niz pojedynczo zasto¬ sowane „kompleks" wzglednie tiuram.Srodek wedlug wynalazku moze byc wytworzony w formie preparatu stalego lub cieklego, zawiera¬ jacego srodki powierzchniowoczynne takie jak: - dyspergatory, emulgatory i zwilzacze, nosniki po¬ chodzenia mineralnego lub syntetyczne.Preparat handlowy staly moze byc wytwarzany w formie proszków zwilzalnych przeznaczonych do sporzadzania zawiesin wodnych, proszków do za¬ prawiania ziarna metoda sucha lub na mokro oraz proszków opylowych do bezposredniego stosowania. 10 15 20 35 40 45 50 Nosnikami dla tych form moga byc: kaolin, krze- - mionka kopalna albo syntetyczna, bentonit, talk,, maka zbozowa albo maczka z kory drewna lub lupin orzecha wloskiego.Srodek wedlug wynalazku w formie cieklej moze wystepowac jako koncentrat emulgujacy do spo¬ rzadzania emulsji wodnych lub w formie roztwo¬ rów do bezposredniego opryskiwania lub impreg¬ nacji. Rozpuszczalnikami i rozcienczalnikami moga byc alkohole i ketony alifatyczne lub aromatyczne nafty lub oleju. Srodek moze zawierac ponadto substancje zwalczajace owady, odstraszajace ptaki,. substancje wzrostowe, a takze inne fungicydy.Ponizej podaje sie przyklady wytwarzania form uzytkowych srodka grzybobójczego wedlug wynalazku.Przyklad I. 300 g tiuramu, 300 g soli kom¬ pleksowej 8-hydroksychinolinianu miedziowego z kwasem calicylowym, w przeliczeniu na substancje- 100%, miesza sie z 50 g soli wapniowej kwasów ligninosulfonowych, 20 g adduktu tlenku etylenu z nonylofenolem i taka iloscia krzemionki, aby otrzymac 1000 g preparatu. Po ujednorodnieniu mieszanine miele sie i otrzymuje 60°/o proszek do zawiesin wodnych lub do zaprawiania na mokro, w którym na kazde 100% mieszaniny sub¬ stancji czynnych tiuram stanowi 50% i sól kom¬ pleksowa 8-hydroksychinolinianu miedziowego z: kwasem salicylowym 50% wagowych.Przyklad II. 500 g soli kompleksowej 8-hyd¬ roksychinolinianu miedziowego z kwasem salicylo¬ wym, 100 g tiuramu w przeliczeniu na substancje 100%, 200 g antrachinonu miesza sie ze 100 g soli amonowej kwasów ligninosulfonowych i taka ilo¬ scia glinokrzemianów, aby otrzymac 1000 g prepa¬ ratu. Po ujednorodnieniu mieszanine miele sie i otrzymuje 80% proszek do opylania lub zapra¬ wiania ziarna na sucho, w którym na kazde 100% mieszaniny substancji czynnej sól kompleksowa 8-hydroksychinolinianu miedziowego z kwasem sali¬ cylowym stanowi 83,3%, tiuram 16,7%.Przyklad III. Do mieszalnika laduje sie 200 g soli kompleskowej 8-hydroksychinolinianu mie¬ dziowego z ^wasem salicylowym, 100 g tiuramu w przeliczeniu na substancje 100%, 100 g lindanu, 100 g adduktu N-metylotauryny z sola sodowa kwasu oleinowego i taka iloscia krzemionki, aby otrzymac 1000 g preparatu. Po ujednorodnieniu mieszanine miele sie i otrzymuje 40% proszek do zawiesin wodnych do opryskiwania lub zaprawia¬ nia na mokro. Forma uzytkowa zawiera na kazde 100% mieszaniny substancji czynnych 66,6% soli kompleksowej 8-hydroksychinolinianu miedziowego z kwasem salicylowym, 33,4% tiuramu.Przyklad IV. 700 g tiuramu, 100 g soli kom¬ pleksowej 8-hydroksychinolinianu miedziowego z: kwasem salicylowym w przeliczeniu na substancje 100% miesza sie z 50 g soli wapniowej kwasu lig- ninosulfonowego, 20 g soli sodowej kwasu butylo naftalenosulfcnowego i taka iloscia krzemionki syntetycznej, aby otrzymac 1000 g preparatu.Po ujednorodnieniu mieszanine miele sie i otrzy¬ muje 80% proszek do zawiesin wodnych, w którym, na kazde 100% mieszaniny substancji czynnych tiuram stanowi 87,5%, sól kompleksowa 8-hydro-121 461 ksychinolinianu miedziowego z kwasem salicylo- olejowego (olej wrzecionowy) i miesza. Po rozpusz- wym 12,5% wagowych. czeniu otrzymuje sie roztwór do impregnacji, w Przyklad V. Do reaktora laduje sie 250 g którym na kazde 100% mieszaniny substancji czyn- tiuramu, 250 g soli kompleksowej 8-hydroksychino- nej tiuram stanowi 50% i sól kompleksowa 8-hyd- linianu miedziowego z kwasem salicylowym, 300 g 5 roksychinolinianu miedziowego z kwasem salicy- alkoholu dwuacetonowego i 200 g rozcienczalnika lewym 50% wagowych.Tabela 1 Srednia strefa wzrostu liniowego grzybni w mm charakteryzujaca dzialanie grzybobójcze srodka wg wynalazku badanego na Altemaria tenuis Nees L.p. 1 2 3 4 5 6 7 8 Substancja czynna kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram tiuram kompleks Zawar¬ tosc subst. czynnej w pre¬ paracie 1 w % 40 40 50 30 60 20 70 10 75 1 10 | 75 5 100 100 Kontro¬ la bez srodka 39,5 39,5 39,5 39,5 39,5 39,5 39,5 39,5 1 Stezenie w ppm 1000 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 o,7 0,0 500 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 2,2 0,0 250 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 2,5 0,0 125 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 2,7 0,0 62,5 6,0 0,0 0,0 0,0 0,0 5,0 6,2 3,7 31,2 13,5 3,0 3,2 6,2 0,0 6,7 7,0 6,2 15,6 15,7 9,0 5,7 6,5 0,0 8,0 15,3 7,5 7,8 16,2 9,0 6,0 7,2 0,0 8,0 21,2 8,7 3,9 21,7 21,2 7,2 9,0 0,0 12,2 25,2 12,7 1 Tabela 2 Srednia strefa wzrostu liniowego grzybni w mm charakteryzujaca dzialanie wg wynalazku badanego na Phoma betae grzybobójcze srodka L.p. 1 2 3 4 5 6 7 8 1 1 Substancja czynna kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks 1 tiuram | tiuram kompleks Zawar¬ tosc subst. czynnej w pre¬ paracie w % 40 40 50 30 60 20 70 10 75 10 75 5 100 100 Kontro¬ la bez srodka 75,0 75,0 75,0 75,0 75,0 75,0 75,0 75,0 1 Stezenie w ppm 1000 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 500 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 250 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 125 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 62,5 7,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 10,0 0,0 31,2 10,0 9,0 8,0 0,0 0,0 0,0 10,0 6,0 15,6 12,0 10,0 8,0 6,0 0,0 0,0 23,0 7,0 7,8 13,0 10,0 8,0 7,0 6,0 7,0 27,0 9,0 3,9 14,0 10,0 9,0 9,0 8,0 15,0 65,0 11,07 121 461 8 Tabela 3 Srednia strefa wzrostu liniowego grzybni w mm charakteryzujaca dzialanie grzybobójcze srodka wg wynalazku badanego na Fusarium culmorum L-P. 1 2 3 4 5 6 7 8 Substancja czynna kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram tiuram kompleks Zawar¬ tosc subst. czynnej w pre¬ paracie 1 w °/o 40 40 50 30 60 20 70 10 75 10 75 1 5 100 100 ' Kontro¬ la bez srodka 45,0 1 45,0 45,0 45,0 45,0 45,0 45,0 45,0 1 Stezenie w ppm 1000 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 500 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 3,5 0,0 250 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 14,0 0,0 125 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 15,0 6,0 62,5 9,7 5,2 0,0 7,2 0,0 0,0 19,2 7,0 31,2 25,2 35,7 22,0 15,0 2,7 10,0 24,2 9,5 15,6 45,0 40,5 1 24,5 15,0 7,7 i 18,0 45,0 17,0 7,8 45,0 45,0 27,0 18,0 16,0 22,5 45,0 3,9 45,0 45,0 33,7 24,2 26,5 33,0 45,0 21,7 27,5 Tabela 4 Srednia strefa wzrostu grzybni w mm charakteryzujaca dzialanie grzybobójcze srodka wg wynalazku badanego na Rhizoctonia solani Ktihn L.p. 1 2 3 . 4 5 1 6 7 8 Substancja czynna kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram tiuram kompleks Zawar¬ tosc subst. czynnej w pre¬ paracie 1 w °/o 40 40 50 30 60 20 70 10 75 10 75 1 5 100 100 Kontro¬ la bez srodka 90,0 90,0 90,0 90,0 90,0 90,0 90,0 90,0 1 Stezenie w ppm 1000 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 6,8 0,0 500 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 8,0 0,0 250 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 8,0 0.0 125 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 9,0 0,0 62,5 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 9,0 0,0 31,2 18,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 9,0 f 1 0,0 15,6 50,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 90,0 0,0 7,8 80,0 9,0 0,0 14,0 0,0 0,0 90,0 0,0 3,9 80,0 52,0 0,0 52,0 0,0 0,0 90,0 6,0 /121 461 9 10 Tabela 5 Skutecznosc i dlugotrwalosc dzialania srodka wg wynalazku badanego na zaprawionych nasionach rzepaku przeciwko Alternaria tenuis Nees wyrazona w postaci sredniej strefy hamowania wzrostu grzybni w mm L.P- 1 2 3 4 1 5 6 7 8 Substancja czynna kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram kompleks tiuram tiuram kompleks Zawar¬ tosc substa¬ ncji czynnej UJ prepara¬ cie W % 40 40 50 30 60 20 70 10 75 10 75 5 100 100 Kon¬ trola bez srod¬ ka 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 i Dawka w g/100 kg nasion 160 1 320 | 480 | 640 Ilosc dni 3 40,1 38,5 37,0 32,4 24,8 14,5 42,8 18,5 8 0,0 0,0 0,0 7,4 11,4 7,1 0,0 6,9 12 0,0 0,0 0,0 0,4 2,4 0,0 0,0 0,0 3 41,4 43,6 44,1 44,1 21,9 17,9 48,1 29,0 8 0,0 2,7 0,7 8,2 16,8 15,5 4,3 9,5 12 0,0 1,2 0,7 0,6 14,1 12,1 0,3 0,0 3 41,6 45,3 43,8 42,9 24,7 22,2 48,2 35,3 8 6,0 1,7 3,2 16,4 19,2 19,2 7,8 16,0 12 0,5 2,3 1,4 0,7 17,3 17,3 2,2 1,5 3 43,7 47,0 49,5 46,0 33,3 29,2 46,9 40,6 8 12,3 4,9 5,6 16,8 23,9 22,8 11,6 16,3 12 1,3 3,2 4,9 11,2 1 23,1 22,1 2,6 8,4 35 rze 1, w którym Ri, R2, R,3 R4, sa jednakowe i ozna¬ czaja grupe metylowa lub etylowa, a n oznacza liczbe calkowita 1 lub 2 ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 2 stanowiacym sól kompleksowa 8-hyd- roksychinolinianu miedziowego z kwasem salicy- 40 lowym.Zastrzezenie patentowe Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera mieszanine po¬ chodnej wielosiarczanu bis-tiokarbamylu o wzo-121461 ^n-fsl-L^ OH WZÓR l OZGraaf. Z.P. Dz-wo, z. 619 (100+15) 1.84 Cena 18© zl PLThe subject of the invention is a long-acting fungicide for the control of parasitic fungi. Fungicides of various chemical groups are used to control parasitic fungi caused by plant diseases or parasitic in various materials. The most widespread means with which, for example, plant diseases during the period of germination and initial growth are combated, are substances containing mercury in their composition. These substances are characterized by high efficiency and a broad spectrum, destroying the vast majority of species of fungi parasitizing on seeds and infecting young seedlings. These substances are also characterized by a long-lasting action. Despite these advantages, organic mercury compounds are withdrawn from use due to the long-lasting presence in the soil and the ability to metabolize, with the participation of microorganisms, to the most dangerous methyl organic mercury connections. The combination of mercury with agents from other chemical groups encounters serious difficulties due to their action only on certain species of parasitic fungi and their short-term action, hence the search for multi-component fungicides that may affect a wide range of parasitic fungi attacking crops or plants. 10 20 25 There are many known and used mixtures of fungicides containing thiuram, e.g. with carbendazim according to Polish patent no. 83 072 or carboxin according to Polish patent no. 69 632. There are also mixtures containing a complex salt of cupric 8-hydroxyquinolinate with with salicylic acid, e.g. in mixtures with carboxin and carbendazim according to Polish patent no. 101 686, or in mixtures with carboxin according to Polish patent no. 104 335 or derivatives of o-phenylenediamine according to Polish patent no. 103 967. It is also known from French Patent No. 7,133,717, a method of obtaining copper complexes derived from oxine, which, according to the authors, can be used as fungicides. These agents are or can be used to control parasitic fungi, but their action is not very long-lasting Unexpectedly, it was found that a fungicide contained as substances an active mixture of the bis-thiocarbamyl polysulfide derivative of formula I, where R 1, R 2, R 3, R 4 are the same and represent a methyl or ethyl group, and n is an integer 1 or 2, and in particular thiram with a compound of general formula 2 being a complex salt of cupric 8-hydroxyquinolinate with salicylic acid, hereinafter referred to as the "complex", it acts on many species of parasitic fungi, showing at the same time an increased activity and inhibiting the growth of the fungus longer than the substances contained in the mixture. Laboratory tests were carried out on the following species of test fungi: Alternaria tenuis, Fusarium culmorum, Phoma betae and Rhizoctonia solani, according to the method of inhibiting the linear growth of mycelium consisting in adding specific concentrations of the active substance to the agar-potato medium, followed by point order nutrient solution with the appropriate test mushroom. The evaluation of the effectiveness and long-term action of the agent according to the invention was tested according to the method of assessing the inhibition of mycelium growth around the treated rapeseed with specific doses of the agent. The substrate in Petri dishes was "agar-potato nutrient solution, mixed suspension of the Alternaria tenuis fungus derived from a four-day-old culture, and after it had solidified, 4 treated seeds were placed. Measurements of mycelium growth inhibition were made on the 3rd, 8th and 12th day from planting. The results of tests of the agent according to the invention on the test fungus Alternaria tenuis Nees are summarized in Table 1. It was found that the mixture of thiuram with the "complex" was much more effective than the complex, and especially thiram used alone at the same concentrations. Table 2 summarizes The results of the tests of the agent according to the invention on the test fungus Phoma betae. In this case, the agent according to the invention is more effective than its components used individually. Table 3 summarizes the results of the tests according to the invention on the test fungus Fusarium culmorum. As was the case in the two previous cases, the effect of the mixture of thiram with the "complex" was better than the two active substances used alone. Table 4 summarizes the results of the test of the agent according to the invention on the test fungus Rhizoctonia solani Kiihn. In this case, the performance of the agent according to the invention was superior to that of thiram and "complex" used alone. Table 5 summarizes the results of the test of the agent according to the invention on treated oilseed rape seeds against the test fungus Alternaria tenuis Nees. In this case, not only was the effectiveness of operation tested, but also its durability. The agent according to the invention inhibited the growth of mycelium for a longer time, especially when used in the ratio of "complex": thiram 75:10 or 75: 5, than the "complex" or thiram used alone. According to the invention, the agent may be produced in the form of a solid preparation or liquid, containing surface-active agents, such as: - dispersants, emulsifiers and wetting agents, mineral or synthetic carriers. A commercial solid preparation can be produced in the form of wettable powders intended for the preparation of aqueous suspensions, powders for grain treatment, dry method or wet and powders for direct use. 10 15 20 35 40 45 50 The carriers for these forms may be: kaolin, fossil or synthetic silica, bentonite, talc, corn flour or wood bark flour or walnut lupine. According to the invention, the liquid may be present as emulsifiable concentrate for the preparation of aqueous emulsions or in the form of solutions for direct spraying or impregnation. The solvents and diluents may be aliphatic alcohols and ketones or aromatic kerosene or oil. It may also contain substances that combat insects and repel birds. growth substances as well as other fungicides. Below are examples of the preparation of formulations of the fungicide according to the invention. Example I. 300 g of thiuram, 300 g of a complex salt of cupric 8-hydroxyquinolinate with calicylic acid, based on the substances - 100%, are mixed 50 g of calcium salt of lignosulfonic acids, 20 g of an adduct of ethylene oxide with nonylphenol and enough silica to obtain 1000 g of the preparation. After homogenizing the mixture, it is ground to give a 60% powder for aqueous suspensions or for wet dressing, in which for each 100% of the active ingredient mixture thiram is 50% and the complex salt of cupric 8-hydroxyquinolinate with: salicylic acid 50 % by weight. Example II. 500 g of cupric 8-hydroxyquinolinate complex with salicylic acid, 100 g of thiuram, based on 100% substances, 200 g of anthraquinone are mixed with 100 g of ammonium salt of lignosulfonic acids and such an amount of aluminosilicates to obtain 1000 g of the preparation May. After homogenizing the mixture, the mixture is ground and an 80% dusting or dry dressing powder is obtained, in which for each 100% of the active ingredient mixture, the complex salt of cupric 8-hydroxyquinolinate with salicylic acid is 83.3%, thiuram 16.7 %. Example III. 200 g of cupric 8-hydroxyquinolinate complex salt with salicylate, 100 g of thiuram based on 100% substances, 100 g of lindane, 100 g of an adduct of N-methyl taurine with sodium oleic acid and such an amount of silica are charged to the mixer. get 1000 g of preparation. After homogenization, the mixture is ground to give a 40% powder for aqueous suspensions for spraying or wet dressing. The useable form contains 66.6% of the mixture of active substances 66.6% of the complex salt of cupric 8-hydroxyquinolinate with salicylic acid, 33.4% of thiuram. Example IV. 700 g of thiuram, 100 g of copper 8-hydroxyquinolinate complex salt with: salicylic acid, based on 100% substances, is mixed with 50 g of calcium salt of lignin sulfonic acid, 20 g of sodium butyl naphthalenesulfonic acid and sufficient amount of synthetic silica to to obtain 1000 g of the preparation. After homogenization, the mixture is ground to give an 80% powder for aqueous suspensions, in which, for each 100% of the mixture of active substances, thiram is 87.5%, copper 8-hydro-121 461 xquinolinate acid complex salt salicylic oil (spindle oil) and mixed. After dissolving 12.5% by weight. The impregnation solution is obtained, in Example 5, 250 g of which, for each 100% of the active substance mixture of thiuram, 250 g of the 8-hydroxyquinone complex salt of thiram is 50% and the complex salt of cupric 8-hydroxylate, is obtained in the reactor. with salicylic acid, 300 g of cupric 5 oxychinolinate with salicylic acid diacetone alcohol and 200 g of the left diluent 50% by weight. Table 1 Average zone of linear growth of mycelium in mm characterizing the fungicidal action of the agent according to the invention tested on Altemaria tenuis Nees Lp 1 2 3 4 5 6 7 8 Active ingredient thiram complex thiram complex thiram complex thiram complex thiram complex thiram complex thiram complex. % of active active in formulation 1 40 40 50 30 60 20 70 10 75 1 10 75 5 100 100 Control without measure 39.5 39.5 39.5 39.5 39.5 39.5 39.5 39.5 1 Concentration in ppm 1000 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 o, 7 0.0 500 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 2.2 0.0 250 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 2.5 0.0 125 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 2.7 0.0 62.5 6.0 0.0 0.0 0 . 0 0.0 5.0 6.2 3.7 31.2 13.5 3.0 3.2 6.2 0.0 6.7 7.0 6.2 15.6 15.7 9.0 5.7 6.5 0.0 8.0 15.3 7.5 7.8 16.2 9.0 6.0 7.2 0.0 8.0 21.2 8.7 3.9 21, 7 21.2 7.2 9.0 0.0 12.2 25.2 12.7 1 Table 2 Mean zone of linear growth of mycelium in mm characterizing the action according to the invention tested on Phoma betae fungicidal agent Lp 1 2 3 4 5 6 7 8 1 1 Active substance thiram complex thiram complex thiram complex thiram complex thiram complex thiram complex 1 | thiram complex. % of active active in the formulation 40 40 50 30 60 20 70 10 75 10 75 5 100 100 Control without measure 75.0 75.0 75.0 75.0 75.0 75.0 75.0 75.0 1 Concentration in ppm 1000 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 500 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0, 0 0.0 250 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 125 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0, 0 0.0 62.5 7.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 10.0 0.0 31.2 10.0 9.0 8.0 0.0 0.0 0 . 0 10.0 6.0 15.6 12.0 10.0 8.0 6.0 0.0 0.0 23.0 7.0 7.8 13.0 10.0 8.0 7.0 6.0 7.0 27.0 9.0 3.9 14.0 10.0 9.0 9.0 8.0 15.0 65.0 11.07 121 461 8 Table 3 Mean zone of linear growth of mycelium in mm, which characterizes the fungicidal action of the agent according to the invention tested on Fusarium culmorum LP. 1 2 3 4 5 6 7 8 Active ingredient thiram complex thiram complex thiram complex thiram complex thiram complex thiram complex thiram complex. in preparation 1% 40 40 50 30 60 20 70 10 75 10 75 1 5 100 100 'Control without measure 45.0 1 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 1 Concentration in ppm 1000 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 500 0.0 0.0 0.0 0.0 0, 0 0.0 3.5 0.0 250 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 14.0 0.0 125 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0, 0 0.0 15.0 6.0 62.5 9.7 5.2 0.0 7.2 0.0 0.0 19.2 7.0 31.2 25.2 35.7 22.0 15 , 0 2.7 10.0 24.2 9.5 15.6 45.0 40.5 1 24.5 15.0 7.7 and 18.0 45.0 17.0 7.8 45.0 45 . 0 27.0 18.0 16.0 22.5 45.0 3.9 45.0 45.0 33.7 24.2 26.5 33.0 45.0 21.7 27.5 Table 4 Mean mycelial growth zone in mm characterizing the fungicidal action of the agent according to the invention tested on Rhizoctonia solani Ktihn Lp 1 2 3. Active ingredient thiram complex thiram complex thiram complex thiram complex thiram complex thiram complex thiram complex. active in preparation 1% 40 40 50 30 60 20 70 10 75 10 75 1 5 100 100 Control without measure 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0 90, 0 90.0 1 Concentration in ppm 1000 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.8 0.0 500 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0 , 0 8.0 0.0 250 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 8.0 0.0 125 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 9.0 0.0 62.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 9.0 0.0 31.2 18.0 0.0 0.0 0.0 0, 0 0.0 9.0 f 1 0.0 15.6 50.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 90.0 0.0 7.8 80.0 9.0 0, 0 14.0 0.0 0.0 90.0 0.0 3.9 80.0 52.0 0.0 52.0 0.0 0.0 90.0 6.0 / 121 461 9 10 Table 5 Efficacy and longevity of action of the agent according to the invention tested on treated rape seeds against Alternaria tenuis Nees expressed as an average zone of inhibition of mycelium growth in mm LP-1 2 3 4 1 5 6 7 8 Active substance thiram complex thiram complex thiram complex thiram complex thiram complex thiram thiram complex Content of active substance UJ preparation W% 40 40 50 30 60 20 70 10 75 10 75 5 100 100 Control without agent 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 i Dose in g / 100 kg of seeds 160 1 320 | 480 | 640 Number of days 3 40.1 38.5 37.0 32.4 24.8 14.5 42.8 18.5 8 0.0 0.0 0.0 7.4 11.4 7.1 0.0 6.9 12 0.0 0.0 0.0 0.4 2.4 0.0 0.0 0.0 3 41.4 43.6 44.1 44.1 21.9 17.9 48.1 29.0 8 0.0 2.7 0.7 8.2 16.8 15.5 4.3 9.5 12 0.0 1.2 0.7 0.6 14.1 12.1 0.3 0.0 3 41.6 45.3 43.8 42.9 24.7 22.2 48.2 35.3 8 6.0 1.7 3.2 16.4 19.2 19.2 7.8 16.0 12 0.5 2.3 1.4 0.7 17.3 17.3 2.2 1.5 3 43.7 47.0 49.5 46.0 33.3 29.2 46.9 40.6 8 12.3 4.9 5.6 16.8 23.9 22.8 11.6 16.3 12 1.3 3.2 4.9 11.2 1 23.1 22.1 2, 6 8.4, where R 1, R 2, R, 3 R 4 are the same and represent a methyl or ethyl group, and n is an integer 1 or 2 with a compound of general formula 2 being the 8-hydroxy complex salt. cupric oxyquinolinate with salicylic acid. Patent claim A fungicide containing an active substance and a solid or liquid carrier, characterized in that the active substance is a mixture of the bis-thiocarbamyl polysulfate derivative of the formula -121461 N-fsl-L-OH PATTERN AND OZGraaf. Z.P. Dz-wo, z. 619 (100 + 15) 1.84 Price 18 © zl PL