PL120872B1 - Method of simultaneous manufacture of dimethylchloroaluminium and ethyldichloroaluminium i ehtildikhloraljuminija - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób jednoczesnego wytwarzania dwumetylochloroglinu o wzorze MeiAlCl i etylodwuchloroglinu o wzorze EtAlCU, w którym Me i Et oznaczaja odpowied¬ nio grupe metylowa i etylowa. Zarówno dwumetylochloroglin jak i etylodwuchloroglin stosuje sie w przemysle tworzyw sztucznych jako katalizatory polimeryzacji niskocisnieniowej, a ponadto w wielu syntezach zwiazków metaloorganicznych np. przy otrzymywaniu czteroalkiloolowiu, trójal- kiloboru, dwualkilocynku, alumoksanów itp.Z opisu patentowego RFN nr 2 816 748 znanyjest sposób wytwarzania dwmetylochloroglinu i alkilodwuchloroglinu z mieszaniny seskwimetylochloroglinu i seskwietylochloroglinu lub z mie¬ szaniny seskwimetylochloroglinu i seskwi(wyzszoalkilo)chloroglinu. W wyniku reakcji redestrybu- cji przez destylacje wyodrebnia sie najbardziej lotny skladnik — dwumetylochloroglin.Produktami otrzymanymi w tym procesie sa dwumetylochloroglin i mieszanina seskwialkilochlo- roglinu z pochodnymi alkilodwuchloroglinu. W razie potrzeby z mieszaniny tej wyodrebnia sie zadany skladnik w dodatkowej operacji.Dwumetylochloroglin otrzymuje sie glównie z chlorku metylu i glinu metalicznego poprzez seskwimetylochloroglin, który rozdziela sie przez destylacje. Produktem ubocznym jest wówczas metylodwuchloroglin. Etylodwuchloroglin otrzymuje sie dwuetapowo z chlorku etylu i glinu metalicznego, a nastepnie reakcje wytworzonego w pierwszym etapie seskwietylochloroglinu z chlorkiem glinu. Sposób jednoczesnego otrzymywania dwumetylochloroglinu i etylodwuchlorog¬ linu nie byl dotychczas znany.Sposobem wedlug wynalazku jednoczesnie wytwarza sie dwa produkty — dwumetylochlo¬ roglin i etylodwuchloroglin, przy czym nie powstaja zadane produkty uboczne.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze chlorek metylu, chlorek etylu i metaliczny glin lub jego stopy, przy stosunku molowym MeCl: EtCl: Al równym 2:1:2, poddaje sie reakcji przy ciaglym mieszaniu, korzystnie tak, aby przy cisnieniu atmosferycznym temperatura nie przekro- POLSKA RZECZPOSPOLITA LUDOWA URZAD PATENTOWY PRL2 120 872 czyla 60°C, ewentualnie w rozpuszczalniku, a po zakonczeniu reakcji otrzymana mieszanine seskwimetylochloroglinu i seskwietylochloroglinu poddaje sie destylacji ewentualnie pod zmniej¬ szonym cisnieniem, podczas której zachodza reakcje chemiczne i kolejno oddestylowuje sie dwu- metylochloroglin i etylodwuchloroglin. W celu zwiekszenia szybkosci reakcji stosuje sie ewentualnie znane katalizatory reakcji, takie jak zwiazki bromu lub jodu. Jako rozpuszczalniki stosuje sie seskwialkilohalogenogliny, weglowodory alifatyczne lub aromatyczne.W opisanych powyzej warunkach reakcji w pierwszym etapie powstaje mieszanina seskwime¬ tylochloroglinu i seskwietylochloroglinu, która przez destylacje podczas której zachodza reakcje wymiany, rozdziela sie na dwa produkty, to jest dwumetylochloroglin i etylodwuchloroglin.Seskwietylochloroglinu nie mozna rozdzielic przez zwykla destylacje na dwuetylochloroglin i etylodwuchloroglin. Zwiazek mieszany z seskwimetyloetylochloroglinu mozna rozdzielic na dwu¬ metylochloroglin — cenny pólprodukt do syntez metylopochodnych zwiazków metaloorgani¬ cznych i etylodwuchloroglin — uzywany jako skladnik katalizatora polimeryzacji olefin. Ponadto wydajnosc seskwimetyloetylochloroglinu z jednostki objetosci reaktora jest wyzsza niz wydajnosc seskwietylochloroglinu.Stosunki reagentów moga byc inne, poniewaz nie zawsze zachodzi potrzeba uzyskiwania czystych zwiazków. Jednoczesnie fakt nie tworzenia sie produktów ubocznych wynika z doboru odpowiednich stosunków molowych substratów.Sposób wedlug wynalazku umozliwia otrzymanie jednoczesnie dwu cennych produktów z wydajnoscia bliska teoretycznej, bez powstawania produktów ubocznych, a stosowana do jego realizacji aparatura jest prosta i nieskomplikowana. Ponadto, sposób wedlug wynalazku nadaje sie do stosowania w skali technicznej.W sposobie wedlug wynalazku wykorzystuje sie reakcje redestrybucji, ale w bezposrednia synteze zglinu metalicznego i mieszaniny chlorków alkilowych. Powoduje to zwiekszenie szybkosci reakcji i lepsze wykorzystanie objetosci aparatury.Przedmiot wynalazku jest blizej objasniony w przykladzie wykonania, który nie ogranicza jego zakresu.Przyklad. Do pionowego reaktora rurowego o objetosci 500cm3, zaopatrzonego w mie¬ szadlo turbinowe wprowadza sie 200cm3 seskwimetylochloroglinu i 100cm3 seskwietylochlorog¬ linu. Mieszanine seskwi zwiazków wprowadza sie w charakterze aktywatora glinu i rozpuszczalnika (reakcje mozna prowadzic bez pomocy tych zwiazków, ale wówczas proces przebiega bardzo wolno, ze wzgledu na trudnosci zwiazane z dyfuzja i transportem masy). Seskwi- zwiazki wprowadza sie do reaktora o dzialaniu ciaglym jednorazowo w momencie uruchamiania syntezy. Nie zachodzi potrzeba ich uzupelniania. Po osiagnieciu temperatury 60°C przyjednoczes¬ nym intensywnym mieszaniu rozpoczyna sie dodawanie króccem górnym pylu glinowego a dolnym mieszaniny chlorku metylu i chlorku etylu wraz z parami jodu. Glin wprowadza sie do reaktora z szybkoscia 27g/h, chlorek metylu z szybkoscia 53g/h a chlorek etylu z szybkoscia 66g/h. Jod dodaje sie w ilosci 2% wagowych w stosunku do wprowadzanej ilosci glinu.Mieszanine seskwimetylo- i seskwietylochloroglinu otrzymuje sie z szybkoscia 90 cm3/h. Aby temperatura reakcji nie przekroczyla 60°C reaktor chlodzi sie przeponowo zimnym olejem trans¬ formatorowym. Uzyskane produkty destyluje sie pod cisnieniem 13,33 kfe, w temperaturze 80-100°C. Frakcjadwumetylochloroglinu zawiera zwiazek o wzorze MetsEtaiAlCl 1.4, miedzyfrak- cje mozna przedstawic wzorem MeEta4AlCl 1.6, a frakcje etylochloroglinu stanowi zwiazek o wzorze MeaiEti.2AlCli.7. Miedzyfrakcje zawraca sie do ponownej destylacji. Wydajnosc reakcji syntezy wynosi 95%, a wydajnosc destylacji 80%.Zastrzezenie patentowe Sposóbjednoczesnego wytwarzania dwumetylochloroglinu i etylodwuchloroglinu, znamienny tym, ze chlorek metylu, chlorek etylu i metaliczny glin lub jego stopy, przy stosunku molowym MeCl: EtCl: Al równym 2:1:2 poddaje sie reakcji przy ciaglym mieszaniu, korzystnie tak, aby przy cisnieniu atmosferycznym temperatura nie przekroczyla 60°C, ewentualnie w obecnosci120 872 3 katalizatora, ewentualnie w rozpuszczalniku, a po zakonczeniu reakcji otrzymana mieszanine scskwimetylochloroglinu i seskwietylochloroglinu poddaje sie destylacji, korzystnie pod zmniej¬ szonym cisnieniem, podczas której zachodza reakcje chemiczne i kolejno oddestylowuje sie dwu- r lylochloroglin i etylodwuchloroglin. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposóbjednoczesnego wytwarzania dwumetylochloroglinu i etylodwuchloroglinu, znamienny tym, ze chlorek metylu, chlorek etylu i metaliczny glin lub jego stopy, przy stosunku molowym MeCl: EtCl: Al równym 2:1:2 poddaje sie reakcji przy ciaglym mieszaniu, korzystnie tak, aby przy cisnieniu atmosferycznym temperatura nie przekroczyla 60°C, ewentualnie w obecnosci120 872 3 katalizatora, ewentualnie w rozpuszczalniku, a po zakonczeniu reakcji otrzymana mieszanine scskwimetylochloroglinu i seskwietylochloroglinu poddaje sie destylacji, korzystnie pod zmniej¬ szonym cisnieniem, podczas której zachodza reakcje chemiczne i kolejno oddestylowuje sie dwu- r lylochloroglin i etylodwuchloroglin. PL