Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych C-2-karboksybenzoilowych pochodnych l,l'-bifenylu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R1 oznacza atom wodoru lub halogen, rodnik alkilo¬ wy, cykloalkilowy, hydroksyalkilowy, alkoksyal- kilowy, aryloksyalkilowy, aryloalkilowy, arylohy- droksyalkilowy, aryloalkoksyalkilowy,. aryloarylo- ksyalkilowy,. R2 oznacza atom wodoru lub halogen, rodnik alkilowy, hydroksyalkilowy, alkoksyalkilo- wy, aryloksyalkilowy, aryloalkilowy, aryloalkoksy- alkilowy, aryloaryloksyalkilowy, karboksylowy, nitrowy, Y oznacza atom wodoru lub halogen, rodnik alkilowy, hydroksyalkilowy, alkoksyalkilo- wy, aryloksyalkilowy, aryloalkilowy, alkoksylowy, aryloksylowy, aminowy, jedno — lub dwupodsta- wiony rodnik aminowy, rodnik nitrowy, a m oz¬ nacza liczbe calkowita 1—4.Nowe C-2-karboksybenzoilowe pochodne l,l'-bi- fenylu wytwarzane sposobem wedlug wynalazku naleza do grupy kwasów 2-aroilobenzoesowych i stanowia pólprodukty w syntezie niektórych po¬ chodnych dwu- i trójarylometanu, wykazujacych dzialanie bakteriostatyczne oraz w syntezie ami- nofenoli i/lub amino-1,1'-bifenyli. Niektóre z tych pochodnych moga byc wykorzystane w syntezie indykatorów typu fenoloftaleiny i barwników an- trachinonowych.Dotychczas znanych jest kilka sposobów otrzy¬ mywania C-acylowych pochodnych l,l'-bifenylu.. 10 15 20 25 30 I* tak znane jest miedzy innymi przegrupowanie typu Friesa estru propionowego [l,r-bifenyl]-2-olu prowadzace do otrzymania mieszaniny orto i pa¬ ra propionylowych pochodnych.Znany jest równiez sposób acylowania l,l'-bi- fenylu 1 jego podstawionych pochodnych metoda Friedel-Craftsa, polegajacy na reakcji 2-karboksy- benzoilowania przy pomocy bezwodnika kwasu ftalowego wpbec bezwodnego chlorku glinu. Re¬ akcje tego rodzaju prowadzi sie w temperaturze 46°—155°C zarówno w srodowisku rozpuszczalni¬ ków organicznych jak i bez ich udzialu, otrzymu¬ jac czesto mieszaniny mono- i dwuacylowych po¬ chodnych, szczególnie w przypadku stosowania wyzszych temperatur i przedluzania czasu reakcji.Niedogodnoscia obu wymienionych sposobów acylowania jest koniecznosc rozdzielania miesza¬ niny produktów, zwiazana z faktem tworzenia sie izomerów lub wtórnych dwuacylowych produktów reakcji.Nowe C-2-karboksybenzoilowe pochodne 1,1-bi- fenylu o ogólnym wzorze 1, w którym R, R1, R2 i Ym maja wyzej podane znaczenie, wytwarza sie sposobem wedlug wynalazku w wyniku reak¬ cji pochodnej l,l'-bifenylu o ogólnym wzorze 2tj w którym R, R1 i R2 maja wyzej podane zna¬ czenie, z co najmniej równomolowa iloscia bez¬ wodnika ftalowego lub jego pochodnej o ogólnym wzorze 3, w którym Y i m ma wyzej podane zna¬ czenie. Reakcje prowadzi sie w srodowisku chlg- 119 547119 547 rowcoalkanów, nitroalkanów, zwiazków nitroaró- matycznych lub bez ich udzialu, wobec bezwod¬ nych srodków kondensujacych typu kwasów Le¬ wisa albo mieszanin kwasów Lewisa z halogen¬ kami metali alkalicznych w temperaturach- od ^ -10° do + 210°C w czasie od 10 minut — 12 go¬ dzin.Stwierdzono, ze reakcje prowadzi sie korzyst¬ nie w -srodowisku nitrometanu, 1,2-dwuchloroeta- nu lub 1,1,2,2-czterochloroetanu z co najmniej 10 dwukrotnym molowym nadmiarem bezwodnego chlorku glinu, przy intensywnie prowadzonym mieszaniu reagentów, bez dostepu pary wodnej z powietrza, w temperaturach od 40° do 80°C w czasie od 3 do ff godzin. Po dodaniu lodu i nad- u miaru rozcienczonego w stosunku 1:1 kwasu sol¬ nego oddziela sie rozpuszczalnik i nieprzereago- wana pochodna l,l'-bifcnylu przez destylacje z pa¬ ra wodna.Proces prowadzi sie korzystnie w ten sposób, ze 20 najpierw oddziela sie rozpuszczalnik z mieszaniny poreakcyjnej przez destylacje z para wodna, a nastepnie po zalkalizowaniu nielotnej pozostalos¬ ci 9°/o-owym wodnym roztworem weglanu sodowe¬ go ekstrahuje sie C-2-karboksybenzoilowa pochód- 25 na l,l'-bifenylu. Wolna C-2-karboksybenzoilowa pochodna l,l'-bifenylu wydziela sie w znany spo¬ sób przez zakwaszenie ekstraktu alkalicznego do pH 1. Uzyskuje sie produkt o wydajnosci powy¬ zej 4Cf°/o wydajnosci teoretycznej. 30 W przypadku koniecznosci uzyskiwania szcze¬ gólnie czystych próbek odpowiednich C-2-karbo- ksybenzoilowych pochodnych l,l'-bifenylu, suro¬ we osady tych zwiazków oczyszcza sie dodatkowo przez krystalizacje, korzystnie przez jednokrotna 3B krystalizacje z nitrobenzenu i ponowna krystali¬ zacje z rozcienczonego kwasu octowego lub z uk¬ ladu dioksan — woda.Sposób wedlug wynalazku utrudnia przebieg re¬ akcji ubocznych, takich jak wtórne acylowanie 40 monoacylowych pochodnych lub tez wtórna kon¬ densacja powstalej mono-C-2-karboksybenzoilowej pochodnej l,l'-bifenylu z czasteczka nieprzereago- wanej pochodnej l,l'-bifenylu do podstawionych pochodnych typu 3,3-dwuaryloftalidu czy tez 45 wtórna reakcja wewnatrzczasteczkowego C-acy- lowania powstalej monocylowej pochodnej do po¬ chodnych antrachinonu, wzglednie otrzymywanie izomerycznej Oacylowej pochodnej w polozeniu órto w stosunku do grupy hydroksylowej lub al- 50 koksylowej.Otrzymywana w stanie surowym odpowiednia C-2-karbóksybenzoilowa pochodna l,l'-bifenylu wykazuje znaczna jednorodnosc chemiczna, co w efekcie umozliwia* jej zastosowanie bez dalsze- M go oczyszczania do wielu syntez organicznych.Ponadto istnieje mozliwosc prostego i wygodnego odzyskiwania prawie calej ilosci nieprzereagowa- nej pochodnej, ur-bifenylu i zawrócenia jej do szeregu Cyklicznie prowadzonych reakcji, przez g0 co umozliwia sie uzyskanie wysokiego stopnia przereagowania pochodnej l,l'-bifenylu oraz obni¬ zenie materialochlonnosci procesu.Sposób wedlug wynalazku ilustruja blizej na¬ stepujace przyklady nie ograniczajac jego zak¬ resu, w Przyklad I. Bezwodny, dokladnie sproszko¬ wany chlorek glinowy w ilosci 40,0 g (0,1 mola) dodaje sie jednorazowo do mieszaniny 14,8 g (0,1 mola) bezwodnika kwasu ftalowego, 1-7,02 g - (0rl -ittolar [l,l'-ibifenyl]-2-olu i 100 ml 1,1,2,2,- -czterochloroetanu. Tak utworzona mieszanine re¬ akcyjna ogrzewa sie przy pomocy lazni gliceryno¬ wej w temperaturze 51°C, w warunkach wyklu¬ czajacych dostep pary wodnej z powietrza, przy intensywnie prowadzonym mieszaniu w ciagu 2 godzin, utrzymujac mieszanine w temperaturze 46°C. Do ciernnofialetowej mieszaniny poreakcyj¬ nej ochlodzonej do temperatury 20°C dodaje sie 150 g rozdrobnionego lodu i 150 ml lOp/o. roztwo¬ ru kwasu solnego i. przez ostrozne mieszanie przy stalym chlodzeniu doprowadza sie do rozkladu kompleksu produktów reakcji z solami glinu.Powstala zólta mieszanine poddaje sie destylacji z para wodna az do calkowitego oddzielenia roz¬ puszczalnika i nieprzereagowanego [l,l'-bifenyl]- -2-olu. Nielotna pozostalosc oziebia sie do tempe¬ ratury pokojowej i saczy, a osad zawraca do kol¬ by i po dodaniu nadmiaru wodnego roztworu weg¬ lanu sodowego poddaje powtórnej destylacji z pa¬ ra wodna w ciagu 0,5 godziny. Brazowy, metny ekstrakt alkaliczny po oziebieniu przesacza sie, a przesacz zakwasza przy intensywnie prowadzo¬ nym mieszanki do odczynu silnie kwasnego. Po 2 go¬ dzinach wydizliedony kremowy osad odsacza sie i prze¬ mywa woda do slabo kwasnego oldczynu. Uzysku¬ je sie surowy osad S-C^^-karboksybenzoiloj-C^r-ibi'- fenyl]-2-olu w ilosci 13,5 g, co stanowi 42,4^ wy¬ dajnosci teoretycznej. Po oczyszczeniu przez krys¬ talizacje z ukladu kwas octowy — woda uzyskuje sie jasnokremowe krysztaly o temperaturze topnie¬ nia 261,0^263,2°C z poprawka. Widmo IR w pos¬ taci zawiesiny zwiazku w oleju parafinowym i w szesciochlorobutadienie vmax cm—1 : 3335, 1697, 1655, 1303, 1285, 1135, 947.P r z y k la d II. Mieszanine bezwodnego, sprosz¬ kowanego chlorku glinowego w ilosci 133,34 g (1 mol) »i bezwodnego chlorku sodu w ilosci 23,38 g (0,4 mola) ogrzewa sie intensywnie az do uzyskania klarownego, zóltego cieklego stopu. Po samorzutnym oziebieniu do temperatury 120°C tak sporzadzony stop umieszcza sie na lazni gliceryno¬ wej o temperaturze 115°C i wówczas do stopu wprowadza sie ostroznie, malymi porcjami w czasie ciaglego mieszania, mieszanine dokladnie sproszko¬ wanego bezwodnika kwasu ftalowego w ilosci 14,8 g (0,1 mola) z dokladnie sproszkowanym [l,l'Hbifenyl]-2-oilem w ilosci 17,02 g (0,1^mola).Obserwuje sie intensywne wydzielanie chlorowo¬ doru oraz powstawanie ciemnobrazowej, pólplyn¬ nej mieszaniny reakcyjnej. Ogrzewanie prowadzi sie w ciagu 0,5 godziny, po czym uzyskany stop oziebia. sie do temperatury pokojowej i rozklada przez dodanie 100 ml rozcienczonego w stosunku 1 :1 kwasu solnego. Po ustaniu gwaltownego wy¬ dzielenia sie chlorowodoru mieszanine poddaje sie destylacji z para wodna w ciagu 0,5 ogdziny.Nielotna, stala ciemnobrazowa pozostalosc' oddzie¬ la sie od zóltawego, klarownego roztworu przez dekantacje i przemywa niewielka iloscia zimnej wody, Nastepnie do ciala stalego dodaje sie, w nad-149 547 6 miairze 5?/o roztworu weglanu sodu i podda¬ je uzyskana mieszaakie ponownej destylacji z para wodna, zbierajac 1 1 metnego, mlecznego destylatu. Nielotny ekstrakt alkaliczny o barwie brazowej oziebia sie do temperatury pokojowej, rozciencza do obje/tosci 1 1 i saczy przez lejek Buchnera. Klarowny przesacz zakwasza sie roz¬ cienczonym w stosunku 1 : 1 kwasem solnym do silnie kwasnego odczynu, a wydzielona, kremowa substancje stala saczy sie i przemywa do slabo kwasnego odczynu przesaczu. Po starannym wy¬ suszeniu osad (18,8 g) przekrystalizowuje sie z 93 ml goracego (180° C) nitrobenzenu. Uzyskuje sie jasnckremowa mase 5-(2"-karboksybenzoilo)- -[l,r-)bifenyl]H2-odu w ilosci 12,40 g, co stanowi 40°/o| wydajnosci teoretycznej. Temperatura topnie¬ nia otrzymanego produktu 253,0—256,3°C z pop¬ rawka.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych C-2-karboksy- benzoilowych pochodnych l,l'-bifenylu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, Ri oznacza atom wodoru lub ha¬ logen, rodnik alkilowy, cykloalkilowy, hydroksy- alkilowy, alkoksyalkilowy, aryloksyalkilowy, ary- loalkilowy, hydroksyalkilowy, aryloalkoksyalki- lowy, aryloaryloksyalkilowy, R2 oznacza atom 29 wodoru lub halogen, rodnik alkilowy, hydro¬ ksyalkilowy, alkoksyalkilowy, aryloksyalkilowy, aryloalkilowy, aryloalkoksyalkilowy, aryloarylo¬ ksyalkilowy, karboksylowy, nitrowy, Y oznacza atom wodoru lub halogen, rodnik alkilowy, hy¬ droksyalkilowy, alkoksyalkilowy, aryloksyalkilowy, aryloalkilowy, alkoksylowy, aryloksylowy, ami¬ nowy, jedno- lub dwupodstawiony rodnik ami¬ nowy, rodnik nitrowy, a m oznaczo liczbe cal¬ kowita od 1H-4, znamienny tym, ze l-T-ibiife- nyl o ogólnym wzorze 2, w którym R, R4 i R2 maja powyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z co najmniej równomolowa iloscia bezwodnika kwasu ftalowego lub jego pochodnej o ogólnym wzorze 3, w którym Ym ma wyzej podans znaczenie, ewentualnie w srodowisku halo. genoalkanów, nitroalkanów lub zwiazków nitro- arornatycznyeh oraz wobec bezwodnych srodków kondensujacych typu kwasów Lewisa lub miesza¬ nin srodków typu kwasów Lewisa z halogenkami metali alkaJ.cznych w temperaturze —10° do +210°C. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w srodowisku nitrometaniu, 1,2-dw ichloroeitanu Lub l,li,2y2,-c2te^O£hikroe»tanu z co najmniej dwukrotnym molowym nadmiarem bezwodnego chlorku glinu bez dostepu pary wod¬ nej z powietrza.WZ3R2 Ym \ X I o WZ0R3 / PLThe subject of the invention is a process for the preparation of new C-2-carboxybenzoyl derivatives of the general formula I, in which R is a hydrogen atom or an alkyl radical, R1 is a hydrogen atom or halogen, an alkyl, cycloalkyl, hydroxyalkyl radical. , alkoxyalkyl, aryloxyalkyl, arylalkyl, arylhydroxyalkyl, arylalkoxyalkyl,. arylaryloxyalkyl; R2 is hydrogen or halogen, alkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl, aryloxyalkyl, arylalkyl, arylalkoxyalkyl, aryloxyalkyl, carboxyl, nitro, Y is hydrogen or halogen, alkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl, aryloxyalkyl, aryloxyalkyl, alkoxy, aryloxy, amino, monosubstituted or di-substituted amino, nitro, m is an integer of 1-4. The new C-2-carboxybenzoyl derivatives of 1,1'-biphenyl produced according to the invention belong to the group of 2-aroylbenzoic acids and are intermediates in the synthesis of some di- and triarylmethane derivatives showing bacteriostatic activity and in the synthesis of amino-phenols and / or amino-1,1'-biphenyls. Some of these derivatives can be used in the synthesis of phenolphthalein-type indicators and anthraquinone dyes. So far, several methods of obtaining C-acyl derivatives of 1,1'-biphenyl are known. 10 15 20 25 30 I * it is known, inter alia, Fries-type rearrangement of propionic ester [1, r-biphenyl] -2-ol, leading to a mixture of ortho and pair propionyl derivatives. There is also a method of acylating 1,1'-biphenyl and its substituted derivatives by the Friedel-Crafts method, consisting of a 2-carboxybenzoylation reaction with phthalic anhydride in the presence of anhydrous aluminum chloride. Reactions of this type are carried out at a temperature of 46 ° -155 ° C, both in the environment of organic solvents and without their participation, often obtaining mixtures of mono- and diacyl derivatives, especially when using higher temperatures and extending the time The disadvantage of the two acylation processes mentioned is the necessity to separate the product mixture due to the formation of isomers or secondary diacyl reaction products. New 1,1-biphenyl C-2-carboxybenzoyl derivatives of the general formula I, in which R, R1, R2 and Ym are as defined above, and are prepared by the process of the invention by reacting a 1,1'-biphenyl derivative of the general formula wherein R, R1 and R2 are as defined above, with at least an equimolar amount of phthalic anhydride or a derivative thereof of the general formula (III) in which Y and m have the meaning given above. The reactions are carried out in the environment of chloroalkanes, nitroalkanes, nitroaromatic compounds or without their participation, in the presence of anhydrous condensers of the Lewis acid type or mixtures of Lewis acids with alkali metal halides at temperatures between 10 ° to + 210 ° C for 10 minutes - 12 hours. It has been found that the reactions are preferably carried out in the environment of nitromethane, 1,2-dichloroethane or 1,1,2,2-tetrachloroethane with at least 10 times the molar excess of anhydrous aluminum chloride with intensive mixing of the reactants, without the access of water vapor from the air, at temperatures from 40 ° to 80 ° C for 3 to ff hours. After the addition of ice and an excess of 1: 1 diluted hydrochloric acid, the solvent and the unreacted 1,1'-bifinyl derivative are separated by steam distillation. The process is preferably carried out in such a way that first, the solvent is separated from the reaction mixture by steam distillation, and then, after basification of the non-volatile residue with a 9% aqueous sodium carbonate solution, the C-2-carboxybenzoyl derivative is extracted into 1,1'-biphenyl. . The free C-2-carboxybenzoyl derivative of 1,1'-biphenyl is isolated in a known manner by acidifying the alkaline extract to pH 1. The theoretical yield of the product is above 4 ° C. If it is necessary to obtain particularly pure samples of the corresponding C-2-carboxybenzoyl derivatives of 1,1'-biphenyl, the crude deposits of these compounds are further purified by crystallization, preferably by one-time crystallization from nitrobenzene and recrystallization. from dilute acetic acid or from the dioxane-water system. The method according to the invention hinders the course of side reactions, such as the secondary acylation of 40 monoacyl derivatives or the secondary condensation of the resulting mono-C-2-carboxybenzoyl derivative of 1,1'- of biphenyl from the molecule of unreacted 1,1'-biphenyl derivative to substituted 3,3-diarylphthalide derivatives or the secondary reaction of intramolecular C-acylation of the resulting monocyl derivative to anthraquinone derivatives, or the preparation of isomeric Oacyl derivative with respect to the hydroxy or alkoxy group. Crude corresponding C-2-carboxybenzoyl the l, l'-biphenyl derivative exhibits considerable chemical homogeneity, which consequently makes it possible to use it without further purification in many organic syntheses. In addition, it is possible to simply and conveniently recover almost all of the unreacted u-biphenyl derivative and recycle it It can be used in a series of cyclical reactions, which allows to obtain a high degree of conversion of the 1,1'-biphenyl derivative and to reduce the material intensity of the process. The method according to the invention illustrates the following examples without limiting its scope, in Example I. 40.0 g (0.1 mole) of anhydrous, finely powdered aluminum chloride is added to a mixture of 14.8 g (0.1 mole) of phthalic anhydride, 1-7.02 g (0.1 mole). [1,1'-ibiphenyl] -2-ol and 100 ml 1,1,2,2, - tetrachloroethane. The reaction mixture formed in this way was heated with a glycerin bath at 51 ° C, under conditions excluding the access of water vapor from the air, with intensive stirring for 2 hours, keeping the mixture at 46 ° C. 150 g of crushed ice and 150 ml of 10% are added to the frictional phialet reaction mixture cooled to 20 ° C. hydrochloric acid solution and by careful stirring with constant cooling, the complex of reaction products with aluminum salts is decomposed. The resulting yellow mixture is distilled with steam until the solvent and unreacted [1,1'-biphenyl] are completely separated. - -2-ol. The non-volatile residue is cooled to room temperature and filtered, the precipitate is returned to the flask and, after the addition of an excess of aqueous sodium carbonate solution, is re-distilled with steam for 0.5 hours. The brown, metallic alkaline extract, after cooling, is filtered, and the permeate becomes acidic with the intensively conducted mixture. After 2 hours, the displaced creamy precipitate is filtered off and washed with water until a slightly acid oldtin. The crude precipitate of S-C 1-6 carboxybenzoyl-C 1-6 ibi'-phenyl] -2-ol was obtained in an amount of 13.5 g, which is 42.4 g theoretical. After purification by crystallization from the acetic acid-water system, pale cream crystals are obtained, mp 261.0 to 263.2 ° C with correction. IR spectrum in the form of a suspension of the compound in paraffin oil and in hexachlorobutadiene vmax cm-1: 3335, 1697, 1655, 1303, 1285, 1135, 947. A mixture of anhydrous powdered aluminum chloride of 133.34 g (1 mole) and anhydrous sodium chloride 23.38 g (0.4 mole) is heated vigorously until a clear, yellow liquid melt is obtained. After spontaneous cooling to 120 ° C, the alloy prepared in this way is placed on a glycerin bath at 115 ° C, and then a mixture of precisely powdered phthalic anhydride in the amount of 14, is introduced into the melt in small portions while continuously stirring. 8 g (0.1 mole) with a finely powdered [1.1'Hbiphenyl] -2-oil at 17.02 g (0.1 mole). There is intense evolution of hydrogen chloride and the formation of a dark brown, semi-liquid reaction mixture. Heating is carried out for 0.5 hours, after which the resulting melt cools. to room temperature and decomposed by adding 100 ml of 1: 1 diluted hydrochloric acid. After the rapid evolution of hydrogen chloride has ceased, the mixture is distilled with steam for 0.5 hours. The volatile, dark brown solid residue is separated from the yellowish clear solution by decantation and washed with a little cold water, then into the solid. 5% sodium carbonate solution is added in an excess of 5% of sodium carbonate solution and the resulting mixture is re-distilled with steam, collecting 1 liter of milky milky distillate. The brown non-volatile alkaline extract is cooled to room temperature, diluted to 1 liter and filtered through a Buchner funnel. The clear slurry is acidified with 1: 1 diluted hydrochloric acid to a strongly acidic reaction, and the separated, creamy solids are sipped and washed until the slurry is slightly acidic. After careful drying, the precipitate (18.8 g) is recrystallized from 93 ml of hot (180 ° C.) nitrobenzene. This gives a light cream mass of 5- (2 "-carboxybenzoyl) - [1, r-) biphenyl] H 2 -odium in an amount of 12.40 g, which is 40% theoretical. Melting point of the product obtained 253, 0—256.3 ° C with correction. Patent claims 1. Process for the preparation of new C-2-carboxy-benzoyl derivatives of 1,1'-biphenyl of the general formula I, in which R represents a hydrogen atom or an alkyl radical, R 1 is hydrogen or halogen, alkyl, cycloalkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl, aryloxyalkyl, arylalkyl, hydroxyalkyl, aralkoxyalkyl, arylaryloxyalkyl, R2 is hydrogen or halogen, alkyl, hydroxyalkyl, aryloxyalkyl radical , aralkyl, aralkoxyalkyl, araryloxyalkyl, carboxyl, nitro, Y is hydrogen or halogen, alkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl, aryloxyalkyl, aralkyl, alkoxy, aryloxy, amino, monosubstituted or di-substituted radical radical Nitro, and m is an integer from 1H-4, characterized in that 1T-ibiiphenyl of the general formula (II) wherein R, R4 and R2 are as defined above are reacted with at least an equimolar amount of phthalic anhydride or a derivative of the general formula III in which Ym is as defined above, possibly in a halo environment. genoalkanes, nitroalkanes or nitroarornatic compounds and against anhydrous condensing agents of the Lewis acid type or mixtures of Lewis acid type agents with alkali metal halides at -10 ° to + 210 ° C. 2. The method according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the reactions are carried out in the environment of nitromethane, 1,2-dichloroite, or 1,2-dichlorethane, or 1,2-dhicroitean with at least a 2-fold molar excess of anhydrous aluminum chloride without the access of water vapor from air WZ3R2 Ym \ XI o WZ0R3 / PL