Przedmiotem wynalazku jest srodek do zwalczania grzybów wywolujacych choroby roslin, zawierajacy obojetny staly lub ciekly nosnik oraz ewentualnie znane dodatki i jako skladnik substancji czynnej substancje czynna srodka wedlug patentu glównego nr 92 146.Przedmiotem patentu glównego nr 92 146 sa srodki do zwalczania grzybów wywolujacych choroby roslin, zawierajace jako substancje czynna 2-cyjano-2-hydroksyiminoacetamidy lub octany oraz obojetny rozpuszczalnik.Nieoczekiwanie stwierdzono ze szczególnie dobre dzialanie grzybobójcze wykazuje srodek, który jako czynna substancje zawiera mieszanine jednego ze zwiazków wymienionych w opisie patentowym ne 92 146, a mianowicie 2-cyjano-N-/etylokarbamoilo/-2-metoksyiminoacetamidu o wzorze przedstawionym na rysunku z co najmniej jednym znanym zwiazkiem o dzialaniu grzybo¬ bójczym wybranym z grupy obejmujacej stylenobisdwutiokarbaminian manganowy z domieszka soli nieorganicznych cynku, produkt koordynacjijonu cynkowego z etylenobisdw utiokarbaminia- nem manganowym (mancozeb) i stylenobisdwutiokarbaminian cynkowy.Oprócz mieszaniny 2-cyjano-N-/etylokarbamoilo/-2-metoksyiminoacetamidu z jednym z wymienionych poprzednio fungicydów, srodek wedlug wynalazku zawiera obojetny rozpuszczal¬ nik i ewentualnie zwiazki powierzchniowo czynne jak równiez inne skladniki, które nie zmniejszaja skutecznosci dzialania srodka.Sposób otrzymywania 2-cyjano-N-/etylokarbamoilo/-2-metoksyiminoacetamidu o wzorze przedstawionym na rysunku jest znany z opisu patentowego Rep. Pld. Afryki 73/1111. Pozostale fungicydy stanowiace skladniki substancji czynnej otrzymuje sie znanymi metodami.Szczególnie korzystnymi srodkami wedlug wynalazku sa srodki zawierajace mieszanine 2- cyjano-N-/etalokarbamoiIo/-2-metoksyiminoacetamidu i etylenobisdwutiokarbaminianu manga¬ nowego z domieszka nieorganicznych soli cynku, albo produktu koordynacji jonu cynkowego i etylenobisdwutiokarbaminianu manganowego /mankozeb/. Przy zapobieganiu wyjatkowo ostrym schorzeniom, najbardziej pozadany jest srodek zawierajacy mieszanine 2-cyjano-N- /etylokarbamoilo/-2-metoksyiminoacetamidu i produktu koordyncji jonu cynkowego z etyleno- bisdwutiokarbaminianem manganowym (mankozeb).2 118 711 Srodek wedlug wynalazku zawiera jako substancje czynna mieszanine 2-cyjano-N- /etylokarbamoilo/-2-metoksyiminoacetamidu i jednego z wymienionych fungicydów, w stosunku 10: 1 — 1 : 1000, korzystnie 5:1 — 1: 500, zwlaszcza 2:1 — 1: 100.Srodki wedlug wynalazku moga zawierac dodatkowo jeden ze zwiazków stosowanych do zabiegów agrochemicznych, takich jak dwusiarczek bia/dwumetylotiokarbamoilu/ lub dwusiar¬ czek czterometylotiuramu /thiuram/, sole kwasu etylenobisdwutiokarbaminowego lub propyle- nobisdwutiokarbaminowego np. sole manganowe, mangano-cynkowe, zelazowe i sodowe, octan n-dodecyloguanidyny /dodina/, N/ /trójchlorometylo/-tio/-4-cykloheksano-l,2- -dwukarboni- mki /captati/; 2,4-dwucholoro-6-/o-chloroanilino/-s-triazyna /„Dyrene"/, 3,iJ-stylenobis/ czt tami fentinu/, N-dwuchlorofluorometylotio-N,N-dwumetylo-N'-fenylosulfamid /dichlofluanid/, irójzasadoWy siarczan miesdzi, siarka, l-/butylokarbamoilo/-2-benzimidazolokarbaminian metylu /benomyl/, 2-benzimidazolokarbaminan metylu, l,2-bis-/3-metoksyketo- 2 -tioure- ido/benzeno/metylotiofofsonian.Wymieniowe wyzej zwiazki stosowane w zabiegach agrochemicznych sa jedynie jednak przy¬ kladami zwiazków, które mozna mieszac z mieszanina zwiazków, stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku i nie ograniczaja w jakikolwiek sposób zakresu wynalazku.Opisanych srodków wedlug wynalazku uzywa sie jako srodków ochrony roslin. Srodki te dzialaja leczniczo i profilaktycznie w przypadku schorzen roslin wywolywanych np. przez Phyco- mycetes, przykladowo przez Phytophthora infestans, Plasmospora viticola, Bremia lactucas i Pseudoperonospora humili. Psronospora manshurica i Pseudoperonospora cubensis. Najpowa¬ zniejszymi schorzeniami wywolanymi przez te grzyby sa pózna sniec ziemniaków i pomidorów oraz moczniak rzekomy winorosli, chmielu, roslin straczkowych, rzepaku i dyn. Te wlasnie schorzenia sa szczególnie w razliwe na dzialanie srodków wedlug wynalazku.Wiekszosc ze srodkówwedlug wynalazku wykazuje dzialanie ukladowe i lecznicze po zastoso¬ waniu do gleby, na sadzonki, na lodygi lub na liscie. Ukladowe i lecznicze dzialanie jest unikalna wlasciwoscia srodka wedlug wynalazku. Ukladowe wlasciwosci tych srodków staja sie uderzajaca widoczne w przypadku zapobiegania póznej snieci na lisciach kartofli i pomidorów, gdy dziala sie nimi wylacznie na uklad korzeniowy.Dodatkowym swiadectwem jest lecznicze dzialanie przeciw¬ ko infekcjom spowodowanym czynnikiem wywolujacym pózna sniec. Proces chorobowy mozna wstrzymac nawet wtedy, kiedy leczenie nastepuje z kilkugodzinnym opóznieniem od momentu zaszczepienia choroby.Nalezy podkreslic, ze mieszanina stosukowo malych ilosci zwiazków-skladników substancji czynnej srodka wedlug wynalazku pozwala na wykorzenienie lub leczenie istniejacych juz chorób roslin, epowodowanych przez grzyby, w przeciwienstwie do wiekszosci konwencjonalnych srod¬ ków ochronnych, które nalezy stosowac przed wystapieniem schorzenia.Srodki wedlug wynalazku zastosowane we wlasciwym miejscu, przy uzyciu nizej opisanych sposobów i w odpowiedniej proporcji, chronia przed uszkodzeniami powodowanymi przez grzyby, przy czym sa one szczególnie przydane dla ochrony zywych roslin, przy zastosowaniu ich do gleby, na której te roslim rosna, lub do której beda pózniej zasiane lub przesadzone. Mozna je równiez stosowac na nasiona, bulwy, cebulki lub inne reprodukcyjne czesci rosliny przed ich posadzeniem, jak równiez na liscie, lodygi i/lub owoce.Srodek wedlug wynalazku korzystnie stosuje sie w takiej ilosci, ze stosunek ilosci zawartej w nim substancji czynnej do ilosci gleby, w której rosliny sa lub beda hodowane, wynosi 0,5-500 czesci wagowych na milion czesci gleby. Szczególnie korzystnie stosunek ten wynosi 1-200 czesci wagowych na milion czesci gleby, a najkorzystniej 5-100 czesci wagowych na milion czesci gleby.Przy stosowaniu na nasiona, bulwy, cebulki lub inne reprodukcyjne czesci rosliny, korzystnie stosuje sie srodek wedlug wynalazku w ilosci 0,5-100 g substancji czynnej srodka na kilogram materialu siewnego. Szczególnie korzystnie srodek wedlug wynalazku stosuje sie w ilosci odpowia¬ dajacej 1-75 g substancji czynnej srodka na kilogram, a zwlaszcza 2-50 g na kilogram. Srodek wedlug wynalazku stosuje sie w formie preparatów majacych postac pylów, papek, emulsji lub roztworów.Przy stosowaniu srodków wedlug wynalazku na liscie, lodygi i/lub owoce zywych roslin korzystnie stosuje sie je w ilosci odpowiadajacej 0,1-30 kg substancji czynnej srodka na hektar.118711 3 Szczególnie korzystnie stosuje sie srodek w ilosci odpowiadajacej 0,2-20 kg substancji czynnej na hektar, a zwlaszcza 0,3-10 gsubstancji czynnej na hektar. Optymalna ilosc w tym zakresie zalezy od wielu zmiennych, które sa dobrze znane fachowcom z dziedziny ochrony roslin. Zmienne te obejmuja chociaz nie ograniczaja sie bynajmniej do nich, takie czynnikii jak rodzaj schorzenia, oczekiwane warunki pogodowe, rodzaj uprawy, stan rozwoju uprawy i przerwy miedzy stosowa- niami preparatów. Moze wystapic potrzeba powtórnego zastosowania preparatu w podanym zakresie, raz lub wiecej razy z przerwami od 1 do 60 dni. Preparaty stosuje sie w formie pylów, papek, emulsji lub roztworów.Srodki wedlug wynalazku stosuje sie w formie preparatów o najrózniejszych postaciach, takich jak zwilzalne proszki, proszki rozpuszczalne w wodzie, zawiesiny, koncentraty do emulgo¬ wania, pyly, roztwory, granulki, tabletki itp. Preparaty o duzej skutecznosci dzialania mozna sporzadzac takze w miejscu stosowania srodka.Preparaty te zawieraja srodek wedlug wynalazku i dodatki, takie jak zwiazki powierzchiuowe czynne, stale lub ciekle rozcienczalniki i inne materialy niezbedne do otrzymania zadanego preparatu.Zwiazki powierzchniowe czynne dzialaja jako srodki zwilzajace, dyspergujace i emulgujace, pomagajace w rozproszeniu substancji czynnej preparatu do opryskiwania i polepszaja zwilzalnosc woskowatych lisci itp. przy opryskiwaniu. W ten sposób zwiekszaja one wygode, dokladnosc i skutecznosc stosowania tego typu preparatów. Zwiazki powierzchniowe czynne moga stanowic substancje anionowe, niejonowe i kationowe, takie jak uzywane dotychczas w podobnego typu mieszaninach szkodnikobójczych. Szczególowa liste tych czynników mozna znalezc w „Detergents and Emulsifiers AnnuaP, (John W. Mc Cutcheon, Inc./. Dodanie zwiazków powierzchniowo czynych zapobiega równiez wytracaniu sie wielkich krysztalów zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka na powierzchni roslin i polepsza wnikanie tych zwiazków, zwiekszajac w ten sposób ich dzialanie. Korzystne sa anionowe i niejonowe zwiazki powierzchniowo czynne. Do takich korzystnych zwiazków powierzchniowo czynych naleza zasady i sole metali ziem alkalicznych kwasów alkiloarylo-sulfonowych, takich jak dodecylobenzenosulfoniany i alkilonaftalenosulfo- niany, dwualkilowe sulfobursztyniany sodowe, laurylosiarczan sodowy, N-metylo-N-oleiloiaury- nian sodowy, dwusulfonian sodowy eteru dodecylowego dwufenylowego i izotionian sodowy kwasu olejowego. Do innych korzystnych zwiazków powierzchniowo czynnych naleza alkilowe i alkilofenylowe glikoli polietylenowych i ich pochodne fosforanowe, pochodne polioksystykoowe estrów sorbitanowych kwasów tluszczowych alkohole i merkaptany o dlugich lancuchach, jak równiez polioksyetylenowe estry kwasów tluszczowych. W celu zwiekszenia aktywnosci dzialania zamiast zwiazków powierzchniowo czynnych mozna stosowac blonotwórcze polimery rozpu¬ szczalne w wodzie. Zwilzacze i oleje dobrane ze wzgledu na ich niska fitotoksycznosc równiez wplywaja na zwiekszenie aktywnosci dzialania opisanych preparatów. Korzystne sa biale oleje o lepkosci okolo ISO S.S.U. lub wyzej.Jako obojetne nosniki stosuje sie np. ziemie okrzemkowa, metyloceluloze, krzemionke, syntentyczna, Maolinit, atapulgit, wode, oleje weglowodorowe itp.Preparaty sporzadza sie droga mieszania, mielenia, granulowania i innymi znanymi meto¬ dami, analogicznie jak to podane w opisie patentu glównego nr 92 146.W ponizszych przykladach 2-cyjano-N-/etylokarbamoilo/-2-metoksyiminoacetamid okresla sie jako zwiazek A.Przyklad I. Zwilzony proszek ZwiazekA 8% wagowych Mankozeb z domieszka etylenobisdwutiokarbaminianu cynkowo-manganowego 64% wagowych Dwuoktylosulfobursztyniansodu 1% wagowych Lignosulfoniansodu 3% wagowych Ziemia okrzemkowa 24% wagowych Skladniki miesza sie, przepuszcza przez mlyn mlotkowy, miesza ponownie i umieszcza w opakowaniach.4 118711 Przyklad la. Zwilzalny proszek ZwiazekA 4%wagowych Etylenobisdwutiokarbaminian cynku /zineb/ 46% wagowych Izopropylonaftalenosulfoniansodu 1% wagowych N-metylo-N-oleilotauryniansodu 2% wagowych Atapulgit 47% wagowych Skladniki miesza sie, przepuszcza przez mlyn mlotkowy, miesza ponownie i umieszcza w opakowaniach.Przyklad II. Pyl Zwilzalny proszek z przykladuI 12,5% wagowych Sproszkowanypirofilit 87,5% wagowych Mieszanine skladników przesiewa sie przed zapakowaniem przez sito o oczkach 300 jum.Przyklad III. Zawiesina w oleju ZwiazekA 3% wagowych Mankozeb z domieszka etylenobisdwutiokarbaminianu cynkowo-manganowego 24% wagowych Alifatyczny olej weglowodorowy 67% wagowych Szesciooleinian polioksyetylenosorbitanu 6% wagowych Skladniki miele sie w mlynie piaskowym do uzyskania czastek mniejszych niz 5 /urn. Wytwo¬ rzona gesta zawiesine stosuje sie bezbosrednio lub w postaci wodno-olejowej.Przyklad IV. Wodna zawiesina Zwiazek A -' 4% wagowych Zineb 36% wagowych Zageszczacz typy kwasu poliakrylowego 0,3% wagowych Polialkoholwinylowy 1,0% wagowych Dodecylofenyloeter glikolu polietylenowego 0,5% wagowych Woda 58,2% wagowych Skladniki laczy sie i miele w mlynie piaskowym do uzyskania czastek zasadniczo mniejszych niz5jun.Preparat nalezy zuzyc w ciagu kilku miesiecy od przygotowania.Przyklad V. Rosliny pomidorów i ziemniaków zasadzono na dzialkach zawierajacych po trzy rzedy roslin. Dlugosc jednego rzedu wynosila 6,1 m a pole podzielono tak, ze kazdy rodzaj leczenia mozna bylo powtórzc czterokrotnie. Rosliny zakazone podczas lekkiego deszczu utrzymu¬ jace listowie w stanie wilgotnym przez cala noc zawiesina zarowników P.infestans. Do opryskiwa¬ nia stosowano preparaty zawierajace jako substancje czynna mieszanine 2-cyjano-N-/etylokarba- moilo/-2-metoksyiminooctamidu i etylenobisdwutiokarbaminianu manganowego z domieszkami soli nieorganicznych cynku, oraz dla porównania sam 2-cyjano-N-/etylokarbamoilo/-2- metoksyiminoacetamid, 2-cyjano-N-/etylokarbamoilo/-2-metoksyiminoacetamid z domieszkami soli nieroganicznych cynku, sam etylenobisdwutiokarbaminian manganowy i mieszanine 2-cyjano- N-/etylokarbamoilo/-2-metoksyiminoacetamidu i etylenobisdwutiokarbaminianu magnano- wego. Kolejne zabiegi opryskiwania wyzej wymienionymi srodkami przeprowadzono po uplywie 1, 9,15, 21 i 29 dnia od momentu zakazenia. Badania procentowego zwalczania póznej snieci listowia dla ustalenia dzialania leczniczego uzytych srodków przeprowadzono po uplywie 8 dnia od momentu zakazenia, a dla ustalenia leczniczego i zapobiegawczego dzialania tych srodków po uplywie 28 dnia od momentu zakazenia. Ponadto w przypadku ziemniaków przeprowadzono po uplywie 60 dnia od momentu zakazenia badania ustalajace zywotnosc roslin. W badaniach zywotnosci posluzono sie skala od zera do 10, przy czym zero oznaczalo zupelny brak zywego listowia, a 10 zywe i silne rosliny plozace sie na calej dzialce, co znamionuje brak choroby.118 711 5 Dokonano równiez oceny zbiorów roslin z dzialek poddanych poszczególnym zabiegom, badajac mase zdrowych owoców pomidorów w calym zbiorze w procentach wagowych i procen¬ towe zwalczanie póznej snieci owoców pomidorów oraz mase bulw ziemniaczanych w kilogramach i mase bulw zdrowych ziemniaków w siosunku do masy bulw ziemniaków zarazonych nie podda¬ nych zabiegom opryskiwania (w procentach).Rezultaty poszczególnych badan podano w tablicy 1. W tablicy tej 2-cyjano-N- /etylokarbamoilo/-2-metoksyiminoacetamid oznaczono litera A,aetylenobisdwutiokarbaminian manganowy litera B.Tablica I Procentowe zwalczanie póznej snieci listowia i wyniki zbiorów o s n 8.O. s 8- n Hi s 3 S o po a o L5' i^p-a — o v. 9 00 ° W o ? N + N + 8 oo "+ £ - $ W P log ' r a* + © 2 *fl f9 mi His 3 o 1 2 o B. B"g B 2 ° 2 "© s 8 £ * + + + + DO 00 00 00 t— MM Ut «4 Ul I o u* o u« -1- + + + y© N© S© V© Ui U» ---J -J O O Ui CM C W- yi « O CD M 58 3 O U» O O N + N 3 Z- 3 -t- « « «e os oo o ui oe 8« \c \o •j s© t© gss s ? s g O © © po oo Ul Q< Ul -Ui •* 1 w sO 9v (s 1 *** U v© 00 v© 1 *** v© Ul 8 v© 00 — OO oc -J tv & * "^J •u V© Ul 1 V© V© Kl 2 1 v© w UJ O 5 £ S: c O" 3-sl Si-8- a je* 5 t"8 8 i 3-8 ¦"8 5-5 2^ s-s « "B Sr ¦8 3 B s H B I B Sr- 8 O N c 1 2 li ¦6*8 if fs-rr* ll O * T3 L a ^8 a. 6 <2. »' 5" = f-i r. 19- ni 5 * * * * Il" l-6 118711 Przyklad VI. Latorosl winna leczona przez opryskiwanie preparatem zawierajacym jako substancje czynna srodek wedlug wynalazku, okazala sie zdrowsza niz taka sama latorosl leczona kazdym ze skladników substancji czynnej srodka wedlug wynalazku z osobna. Pojedyncze lato¬ rosle w winnicy kolo Bordeaux we Francji leczono kazdym z badanych zwiazków z osobna lub w mieszaninie, stosujac je w stezeniach podanych w ponizszej tablicy. Leczenie prowadzono wedlug harmonogramu tygodniowego poczawszy od 7 lipca. Kazdy z rodzajów leczenia zastosowano na 10 reprezentatywnych latoroslach. Naturalna infekcja grzybem Plasmopora viticola, spowodowala do 27 sierpnia chorobe ponad 50% lisci latorosli nieleczonej\ podczas gdy wszystkie krzewy mozna bylo zaliczyc do zakazonych. Oba skladniki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wyna¬ lazku stosowane oddzielnie zmniejszyly wystepowanie schorzenia, a sam srodek wedlug wynalazku prawie calkowicie je wyeliminowal.Tablica 2 Substancja Ilosc gramów substan- czynna A B mancozeb A + B Nieleczone cji czynnej na 100 litrów 20 40 60 80 120 160 10 15 20 — 160 120 80 — Procent lisci zaka¬ zonych przez P. viticola 20 15 12 21 20 20 1,8 1,8 2,5 58 A) 2-cjano-N-/ety!okarbamoilo/-2-metoksyiminoacetamid B) produkt koordynacji jonucynku i etylenobisdwutiokarbaminianu manganowego (mankozeb).Przyklad VII.Przeprowadzono porównawcze badania leczniczego i zapobiegawczego dzia¬ lania wobec póznej snieci (P. infestans) pomidorów, stosujac jako srodek grzybobójczy mieszanine etylenobisdwutiokarbaminianu manganowego i siarczanu cynkowego. Zabieg zakazania roslin pomidorów oraz opryskiwania srodkiem grzybobójczym przeprowadzono w identycznych warun¬ kach jak w przykladzie V. Srodek grzybobójczy naniesiono stosujac dwie rózne dawki substancji czynnej, a mianowicie 97,5 g/100 litrów preparatu i 195 g/100 litrów preparatu. Ocene leczniczego i zapobiegawczego dzialania uzytej mieszaniny przeprowadzono po uplywie 6 tygodni od zakazenia roslin P.infestans. Okazalo sie, ze nawet po uplywie tego przedluzonego okresu czasu procentowe zwalczenie póznej snieci listowia wynosilo zaledwie 88% przy dawce 97,5 g/100 litrów i 94% przy dawce 195,0 g/100 litrów. Uzyskane wyniki swiadcza o znacznie korzystniejszym analogicznym dzialaniu srodka wedlug wynalazku stosowanego w badaniach opisanych w przykladzie V. Stosu¬ jac ten srodek przy dawce 7,5 + 97,5 g/100 ml (dawka 97,5 odpowiada stezeniu mieszaniny uzytej w badaniach porównawczych) juz po uplywie 15 dnia od zakazenia uzyskano procentowe zwalczenie póznej snieci listowia wynoszace 99,5%, a po uplywie 28 dnia wynoszace 99,9%. Takwiec prawie calkowite zwalczenie snieci uzyskano w okresie czasu o 2tygodnie krótszym od okresu koniecznego dla uzyskania procentowego zwalczenia wynoszacego jedynie 94% przy uzyciu wyzej wspomnianej mieszaniny. Nalezy zwrócic uwage na fakt, iz stezenie 2-cyjano-N-/etylokarbamoilo/-2- metoksyiminoacetamidu w preparacie zawierajacym srodek wedlug wynalazku wynosilo 7,5 g/100 litrów, a wiec calkowite stezenie substancji czynnej w tym preparacie wynosilo 105 g/100 litrów, podczas gdy stezenie substancji czynnej która w próbie porównawczej daloprocentowe zwalczenie 94% wynosilo az 195 g/100 litrów.Przyklad VIII. Stosujac tok postepowania opisany w przykladzie V zarazono rosliny ziemniaków pózna sniecia, a nastepnie w terminach podanych w przykladzie V przeprowadzono^ 118711 7 opryskiwanie przy uzyciu mieszaniny 2-cyjano-N-/etylokarbamoilo/-2-metoksyiminoacetamidu i produktu koordynacji jonu cynkowego i etylenobisdwutiokarbaminianu manganowego (manko- zeb), a dla porównania przy uzyciu samego mankozebu. Dawka 2-cyjano-N-/etylokarbamoilo/-2- metoksyiminaocetamidu wynosila 80 g/hektar, a mankozebu w obu przypadkach 680 g/hektar. Po uplwie 7 tygodni zbadano procentowe zakazenie listowia pózna sniecia, stwierdzajac, ze w przy¬ padku roslin opryskanych wedlug wynalazku wynosi ono 17,5%, a w przypadku roslin opryska¬ nych mankozebem az 41,1%. Procentowe zakazenie listowia roslin kontrolnych wynosilo 94,0%, tak wiec dzieki zastosowaniu srodka wedlug wynalazu obnizono zakazenie o 76,5%, podczas gdy dzialanie mankozebu obnizylo zakazenie zaledwie o 52,9%.Przyklad IX. Na polu ziemniaków zarazonych pózna sniecia oraz na plantacji chmielu zarazonego maczniakiem rzekomym przeprowadzono zabiegi przy uzyciu srodka wedlug wyna¬ lazku zawierajacego 2-cyjano-N-/etylokarbamoilo/-2-metoksyiminoacetamid /zwiazek A/ oraz etylenobisdwutiokarbaminian manganowy /maneb/ z domieszkami soli cynku. Dla porównania przeprowadzono zabiegi przy uzyciu preparatów zawierajacych jako substancje czynna odpowied¬ nio zwiazek A, sam meneb oraz maneb z domieszka soli cynku. W celu ustalenia wplywu uzytych srodków na chore rosliny zarejestrowano procentowa ilosc zarazonych bulw ziemniaków i wydaj¬ nosc plonu ziemniaków w tonach bulw z hektara (tablica 3), procentowe zarazenie listowia ziemniaków (tablica 4) oraz procentowe zarazenie szyszek chmielu na 2 polach doswiadczalnych (tablica 5 i 6).Tablica 3 Substancja czynna srodka Zwiazek A + maneb + ZnS04 Zwiazek A Maneb Maneb + ZnS04 Pole kontrolne Ilosc substancji czynnej (g/ha) 125 + 858 + 22 125 1600 1560 + 40 — Ilosc bulw ziem¬ niaków zarazo¬ nych pózna snie- cia(%) 1,11 4,38 4,38 4,32 4,95 Wydajnosc (tona/ha) 24,8 23,5 23.5 23,7 21,3 Tablica 4 Substancja czynna x srodka Zwiazek A+ maneb + ZnSO4 Zwiazek A Maneb Maneb+ ZnS04 Ilosc substancji czynnej (g/ha) 100 + 2340 + 60 100 3200 3120 + 80 Ilosc lisci ziem¬ niaków zarazonych pózna sniecia (%) 39,6 97,4 97,4 95,0 Pole kontrolne 98,0Substancja czynna srodka 118 711 Tablica 5 Ilosc substancji czynnej (g/ha) Ilosc szyszek chmielu zarazonych maczniakiem rzeko¬ mym (%) Zwiazek A+ maneb + ZnSC4 Zwiazek A Maneb Maneb + ZnSO4 Pole kontrolne 25+195 + 5 25 400 624+16 — 6,3 46,6 13,7 11,5 56,0 Tablica 6 Substancja czynna srodka Zwiazek A + maneb + ZnS04 Zwiazek A Maneb Maneb + ZnS04 Pole kontrolne Ilosc substancji czynnej (g/ha) 40 + 312 + 8 40 640 624+16 — Ilosc szyszek chmielu zarazonych macznia¬ kiem rzekomym (%) 5,0 82,3 20,4 11,5 100,0 Jak wynika z danych zamieszczonych w tablicach 3-6, przy uzyciu srodka wedug wynalazku uzyskuje sie wyniki wskazujace na wystepowanie synergizmu.W przypadku zwalczania póznej snieci ziemniaków nawet przy zastosowaniu zwiekszonej dawki mieszaniny maneb + ZnS04 uzyskuje sie rezultaty znacznie gorsze niz przy uzyciu Srodka wedlug wynalazku (ilosc zarazonych bulw wieksza o okolo 400%, ilosc zarazonego listowia wieksza o okolo 240%. wydajnosc mniejsza o okolo 5%). W wyniku zastosowania samego zwiazku A ilosc zarazonych bulw rosnie o 400%, ilosc zarazonego listowia o 240%, a wydajnosc maleje az o 14% W przypadku zwalczania maczniaka rzekomego chmielu przy zastosowaniu znacznie zwiek¬ szonej dawki mieszaniny maneb + ZnS04 uzyskuje sie rezultat o odpowiednio okolo 180% i 230% gorszy, a przy uzyciu samego zwiazkuA o odpowiednio okolo 740% i az o okolo 1650% razy gorszy niz przy zastosowaniu srodka wedlug wynalazku.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek do zwalczania grzybów wywolujacych choroby roslin, zawierajacy obojetny staly lub ciekly nosnik oraz ewentualnie znane dodatki i jako skladnik substancji czynnej substancje czynna srodka wedlug patentu nr 92 146, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna mieszanine 2-cyjano-N-/etylokarbamoilo/-2-metoksyimicoacetamidu i co najmniej jednego zna¬ nego zwiazku o dzialaniu grzybobójczym wybranego z grupy obejmujacej etvlenobisdwutiokarba- miman manganowy z domieszka soli nieorganicznych cynku, produkt koordyncjijonu cynkowego z etylenobisdwutiokarbaminianem oraz etylenobisdwutiokarbaminian cynku. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, zejako dodatek zawiera co najmniejjeden zwiazek powierzchniowo czynny i staly lub ciekly rozcienczalnik.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 120 cgz.Cena 100 zl PLThe subject of the invention is an agent for controlling fungi causing plant diseases, containing an inert solid or liquid carrier and possibly known additives, and as an active ingredient component of an active substance according to the main patent No. 92 146. The subject of the main patent No. 92 146 are agents for combating fungi causing plant diseases. containing 2-cyano-2-hydroxyiminoacetamides or acetates as active substances and an inert solvent. Surprisingly, it has been found that a particularly good fungicidal action has an agent which contains as active substances a mixture of one of the compounds listed in Patent Specification 92 146, namely 2-cyano -N- (ethylcarbamoyl) -2-methoxyiminoacetamide of the formula shown in the figure with at least one known compound with a fungicidal activity selected from the group consisting of manganese stilenobisdithiocarbamate mixed with inorganic zinc salts, zinc oxide co-ordinate product Manganese anne (mancozeb) and zinc stilenobisdwutiocarbamate. Apart from the mixture of 2-cyano-N- (ethylcarbamoyl) -2-methoxyiminoacetamide with one of the above-mentioned fungicides, the agent according to the invention contains an inert solvent and possibly also other surfactants as well as other surfactants. which do not reduce the effectiveness of the agent. A method for obtaining 2-cyano-N- (ethylcarbamoyl) -2-methoxyiminoacetamide with the formula shown in the figure is known from the patent description of Rep. Pld. Africa 73/1111. The other fungicides of the active ingredient are obtained by methods known per se. Particularly preferred agents according to the invention are compositions containing a mixture of 2-cyano-N- (etalcarbamoyl) -2-methoxyiminoacetamide and manganese ethylene bisdithiocarbamate with an admixture of inorganic zinc salts and the coordination of zinc ion salts. manganese etylenobisdwutiocarbamate / mancozeb /. In the prevention of extremely acute diseases, the most desirable agent is a mixture of 2-cyano-N- / ethylcarbamoyl / -2-methoxyiminoacetamide and the zinc ion coordination product with manganese ethylene bisdithiocarbamate (mancozeb). 2-cyano-N- (ethylcarbamoyl / -2-methoxyiminoacetamide) and one of the fungicides mentioned in the ratio 10: 1 - 1: 1000, preferably 5: 1 - 1: 500, especially 2: 1 - 1: 100. they may additionally contain one of the compounds used for agrochemical treatments, such as bis (dimethylthiocarbamoyl disulfide) or tetramethylthiuram disulfide (thiuram), salts of ethylene bisdithiocarbamic acid or propylene bisdithiocarbamate, e.g. sodium, manganese and manganese acetate, manganese and manganese salts dodecylguanidines (dodine), N) (trichloromethyl) -thio (-4-cyclohexane-1,2-dicarbonimide (captati); 2,4-dicholoro-6- (o-chloroanilino) -s-triazine / "Dyrene" /, 3, iJ-stylenbis (four fentin), N-dichlorofluoromethylthio-N, N-dimethyl-N'-phenylsulfamide / dichlofluanid /, itribasic copper sulfate, sulfur, methyl 1- (butylcarbamoyl) -2-benzimidazolecarbamate (benomyl), methyl 2-benzimidazolcarbamate, 1,2-bis- (3-methoxyket-2-thioureido / benzene / methylthiopheonate). The compounds used in agrochemical treatments, however, are only examples of compounds that can be mixed with the mixture of compounds that constitute the active ingredient of the agent according to the invention and do not in any way limit the scope of the invention. The agents described according to the invention are used as plant protection agents. These agents have a therapeutic effect. and prophylactically in the case of plant diseases caused for example by Phycomycetes, for example Phytophthora infestans, Plasmospora viticola, Bremia lactucas and Pseudoperonospora humili, Psronospora manshurica and Pseudoperonospora cubensis. The diseases caused by these fungi are the late burn of potatoes and tomatoes as well as polyurea of grapevines, hops, legumes, rape and pumpkin. These very diseases are particularly susceptible to the effects of the compositions of the invention. Most of the compositions of the invention exhibit systemic and curative effects when applied to soil, seedlings, stems or leaves. The systemic and curative action is a unique property of the agent according to the invention. The systemic properties of these agents become strikingly evident in the prevention of late sleep on potato and tomato leaves when they are acted solely on the root system. Additional evidence is the curative action against infections caused by late sleep inducing factor. The disease process can be stopped even when the treatment is delayed by several hours from the moment of inoculation of the disease. It should be emphasized that the mixture of relatively small amounts of compounds-ingredients of the active substance according to the invention allows for the eradication or treatment of already existing plant diseases caused by fungi, in contrast to used in the right place, using the methods described below and in the right proportion, protect against fungal damage, and are particularly useful for the protection of living plants, by applying them to the soil in which they will grow, or into which they will later be planted or transplanted. They can also be applied to seeds, tubers, bulbs or other reproductive parts of the plant before planting them, as well as to leaves, stems and / or fruit. The composition of the invention is preferably used in an amount such that the ratio of active substance contained therein to that of the soil in which the plants are or will be grown is 0.5-500 parts by weight per million parts of soil. Particularly preferably, the ratio is 1-200 parts by weight per million parts of soil, and most preferably 5-100 parts by weight per million parts of soil. When applied to seeds, tubers, bulbs or other reproductive parts of the plant, it is preferred to use the agent of the invention in an amount of 0 , 5-100 g of active ingredient per kilogram of seed. It is particularly preferred to use the agent according to the invention in an amount corresponding to 1-75 g of active ingredient per kilogram, in particular 2-50 g per kilogram. The agents according to the invention are used in the form of preparations in the form of dusts, pulps, emulsions or solutions. When applying the agents according to the invention to leaves, stems and / or fruits of living plants, they are preferably applied in an amount corresponding to 0.1-30 kg of the active ingredient of the agent for hectare. 118711 3 It is particularly advantageous to use a measure of 0.2-20 kg of active ingredient per hectare, in particular 0.3-10 g of active ingredient per hectare. The optimal amount in this respect depends on a number of variables that are well known to those skilled in the art of plant protection. These variables include, but are not limited to, factors such as the type of disease, the weather conditions expected, the type of crop, the state of development of the crop, and the intervals between treatments. It may be necessary to reapply the preparation within the given range, one or more times with intervals of 1 to 60 days. The preparations are used in the form of dusts, slurries, emulsions or solutions. The agents according to the invention are used in the form of preparations of various forms, such as wettable powders, water-soluble powders, suspensions, emulsifiable concentrates, dusts, solutions, granules, tablets. etc. Highly effective preparations can also be made at the site of application. These preparations contain the agent according to the invention and additives, such as surfactants, solid or liquid diluents and other materials necessary to obtain the desired preparation. The active surfactants act as wetting agents. , dispersing and emulsifying agents to help disperse the active ingredient of the spray preparation and to improve the wettability of waxy leaves etc. when spraying. In this way, they increase the convenience, accuracy and effectiveness of using this type of preparation. The surface-active compounds can be anionic, non-ionic and cationic substances, such as those used hitherto in a similar type of pesticidal mixtures. A detailed list of these factors can be found in "Detergents and Emulsifiers AnnuaP, (John W. Mc Cutcheon, Inc./. The addition of surface-active compounds also prevents the loss of large crystals of the active agent compounds on the plant surface and improves the penetration of these compounds, increasing in anionic and nonionic surfactants are preferred. Such preferred surfactants include bases and earth metal salts of alkaline alkylarylsulfonic acids such as dodecylbenzene sulfonates and alkyl naphthalenesulfonates, dialkyl sodium sulfosuccinates, sodium lauryl sulfonates, Sodium N-oleyl arylate, sodium dodecyl diphenyl ether disulfonate, and sodium oleic acid isothionate Other preferred surfactants include alkyl and alkyl phenyl polyethylene glycols and their phosphate derivatives, polyoxystic derivatives of sorbitan esters of t long-chain fatty alcohols and mercaptans, as well as polyoxyethylene fatty acid esters. In order to increase the activity, film-forming polymers soluble in water can be used instead of surfactants. Moisturizers and oils selected for their low phytotoxicity also increase the activity of the described preparations. White oils with a viscosity around ISO S.S.U. or above. As inert carriers, for example, diatomaceous earth, methylcellulose, silica, synthetic, Maolinite, attapulgite, water, hydrocarbon oils, etc. are used. The preparations are made by mixing, grinding, granulating and other known methods, analogously to those given in In the following examples, 2-cyano-N- / ethylcarbamoyl / -2-methoxyiminoacetamide is referred to as Compound A. Example I. Moistened powder Compound A 8% by weight Mankozeb with an admixture of ethyl manganese sulphate 1% disodium diphtiocarbamate 64% by weight % by weight Lignosulfoniansodium 3% by weight Diatomaceous earth 24% by weight The ingredients are mixed, passed through a hammer mill, mixed again and packed into packages.4 118711 Example 1a. Wettable powder Compound A 4% by weight Zinc ethylenebydithiocarbamate / zineb / 46% by weight isopropylnaphthalenesulfonatesodium 1% by weight N-methyl-N-oleylaurinatesodium 2% by weight Atapulgite 47% by weight Ingredients are mixed, passed through a hammer mill, mixed again and put back into the package. . Dust. Wettable powder with example I 12.5% by weight Pyrophyllite powder 87.5% by weight The ingredient mixture is sieved through a 300 µm sieve before packaging. Example III. Suspension in oil Compound A 3% by weight Mankozeb with an admixture of manganese zinc ethylenebisdithiocarbamate 24% by weight Aliphatic hydrocarbon oil 67% by weight Polyoxyethylene sorbitan hexoleate 6% by weight The ingredients are ground in a sand mill until particles smaller than 5 / µm are obtained. The resulting dense suspension is used either directly or in an oil-water form. Example IV. Aqueous suspension Compound A - 4% w / w Zineb 36% w / w Thickener type polyacrylic acid 0.3% w / w Polyvinyl alcohol 1.0% w / w Dodecylphenylether polyethylene glycol 0.5% w / w Water 58.2% w / w Ingredients are blended and ground in a sand mill to obtain particles that are substantially smaller than niz5jun. The preparation should be used within a few months of preparation. Example 5 Tomato and potato plants were planted on plots with three rows of plants. One row was 6.1 meters long and the field was divided so that each treatment could be repeated four times. Plants infected in light rain keeping leaves moist all night long suspension of P infestans. For spraying, preparations containing a mixture of 2-cyano-N- (ethylcarbamoyl) -2-methoxyiminoacetamide and manganese ethylene bisdithiocarbamate with inorganic zinc salts as active substances, and for comparison only 2-cyano-N- (ethylcarbamoyl) - methoxyiminoacetamide, 2-cyano-N- / ethylcarbamoyl / -2-methoxyiminoacetamide with admixtures of nonroganic zinc salts, manganese ethylenebisdithiocarbamate alone and a mixture of 2-cyano- N- / ethylcarbamoyl / -2-methoxyiminoacetamide and ethylenebisdiarbamate. Subsequent spraying treatments with the above-mentioned agents were carried out after 1, 9, 15, 21 and 29 days from the moment of infection. Tests of the percentage of late blight control in order to determine the therapeutic effect of the agents used were carried out after the 8th day from the moment of infection, and to establish the therapeutic and preventive effect of these agents after the 28th day from the moment of infection. In addition, in the case of potatoes, tests to establish the viability of the plants were carried out 60 days after the infection. The viability studies used a scale from zero to 10, with zero meaning no live foliage at all, and 10 vigorous and strong plants covering the entire plot, indicating no disease.118 711 5 The harvest of the plots treated with each treatment was also assessed by examining the weight of healthy tomato fruit of the total harvest in percent by weight and the percent weight control of tomato fruit late sleep and the weight of potato tubers in kilograms and the weight of healthy potato tubers in terms of the weight of untreated infected potato tubers (percent). The results of the individual tests are given in Table 1. In this table, 2-cyano-N- / ethylcarbamoyl / -2-methoxyiminoacetamide is marked with the letter A, manganese aethylenebisdithiocarbamate letter B. Table I Percentage of late blight control in foliage and harvest results 8.O. s 8- n Hi s 3 S o po a o L5 'i ^ p-a - o v. 9 00 ° W o? N + N + 8 oo "+ £ - $ WP log 'ra * + © 2 * fl f9 mi His 3 o 1 2 o B. B" g B 2 ° 2 "© s £ 8 * + + + + DO 00 00 00 t— MM Ut «4 Ul I ou * ou« -1- + + + y © N © S © V © Ui U »--- J -JOO Ui CM C W- yi« O CD M 58 3 OU »OON + N 3 Z- 3 -t-« «« e os oo o ui oe 8 «\ c \ o • js © t © gss s? Sg O © © po oo Ul Q <Ul -Ui • * 1 w sO 9v (s 1 *** U v © 00 v © 1 *** v © Ul 8 v © 00 - OO oc -J tv & * "^ J • u V © Ul 1 V © V © Kl 2 1 v © at the Jagiellonian University O 5 £ S: c O "3-sl Si-8- a e * 5 t" 8 8 i 3-8 ¦ "8 5-5 2 ^ ss« "B Sr ¦8 3 B s HBIB Sr - 8 ON c 1 2 li ¦6 * 8 if fs-rr * ll O * T3 L a ^ 8 a. 6 <2. »'5" = fi r. 19- n and 5 * * * * Il "l- 6 118711 EXAMPLE VI A vine treated by spraying with a preparation containing the active ingredient according to the invention turned out to be healthier than the same branch treated with each of the ingredients of the active ingredient according to the invention separately. A single summer plant in a vineyard near Bordeaux in France was treated for each of the test compounds alone or in a mixture, using them in stead in the table below. Treatment was carried out according to a weekly schedule starting on July 7. Each type of treatment was applied to 10 representative children. Natural infection with the fungus Plasmopora viticola, by August 27, caused disease over 50% of untreated leaves, while all shrubs could be classified as infected. When used separately, the two active ingredients of the agent according to the invention reduced the incidence of the disease, and the agent according to the invention almost completely eliminated it. Table 2 Substance Number of grams of active ingredient AB mancozeb A + B Untreated active dose per 100 liters 20 40 60 80 120 160 10 15 20 - 160 120 80 - Percentage of leaves infected with P. viticola 20 15 12 21 20 20 1.8 1.8 2.5 58 A) 2-cyano-N- (ethylcarbamoyl) -2- methoxyiminoacetamide B) the product of coordination of manganese ionium and ethylenebisdithiocarbamate (mancozeb). Example 7 Comparative studies of the therapeutic and preventive treatment of tomatoes (P. infestans) were carried out using a mixture of ethyleneamino sulphate manginate sulphate as a fungicide. The procedure of forbidding tomato plants and spraying with the fungicide was carried out under the same conditions as in Example V. The fungicide was applied using two different doses of the active ingredient, namely 97.5 g / 100 liters of formulation and 195 g / 100 liters of formulation. The evaluation of the therapeutic and preventive effect of the mixture used was carried out 6 weeks after the plant infection with P infestans. Even after this extended period of time, the percentage control of late fall foliage was only 88% at 97.5 g / 100 liters and 94% at 195.0 g / 100 liters. The obtained results indicate a much more favorable, analogous effect of the agent according to the invention used in the tests described in Example V. He uses this agent at a dose of 7.5 + 97.5 g / 100 ml (the dose of 97.5 corresponds to the concentration of the mixture used in the comparative tests). as early as 15 days after the contamination, the percentage control of late blight foliage was 99.5%, and after day 28 it was 99.9%. Thus, almost complete control of dreaming was achieved in a time 2 weeks shorter than that necessary to obtain a percent control of only 94% using the above-mentioned mixture. It should be noted that the concentration of 2-cyano-N- / ethylcarbamoyl / -2-methoxyiminoacetamide in the preparation containing the agent according to the invention was 7.5 g / 100 liters, so the total active substance concentration in this preparation was 105 g / 100 liters, while the concentration of active substance which in the comparative test had a control percentage of 94% as high as 195 g / 100 liters. Example VIII. Using the procedure described in Example V, late-dream potato plants were infected, and then, at the dates given in Example V, ^ 118 711 7 spraying was carried out with a mixture of 2-cyano-N- / ethylcarbamoyl / -2-methoxyiminoacetamide and the product of zinc ion and ethylene carbamate manganivutiocarbamide coordination product (manko- zeb), and for comparison with mancozeb alone. The dose of 2-cyano-N- (ethylcarbamoyl) -2-methoxyiminaacetamide was 80 g / hectare, and mancozeb in both cases was 680 g / hectare. After a torrent of 7 weeks, the percentage of leaf infestation late-dreaming was investigated and found that in the case of the plants sprayed according to the invention it is 17.5%, and in the case of the plants sprayed with mango-tooth as much as 41.1%. The percentage infection of the foliage of the control plants was 94.0%, so by using the agent according to the invention, the infection was reduced by 76.5%, while the treatment of mancozeb reduced the infection by only 52.9%. Example IX. In the field of potatoes infected with late dreaming and on the hop plantation infected with downy mildew, treatments were carried out with the use of an agent according to the invention containing 2-cyano-N- / ethylcarbamoyl / -2-methoxyiminoacetamide / compound A / and ethylene bisdithiocarbamate / manganese salt manganese carbamate . For comparison, treatments were carried out with preparations containing, as active substances, compound A, menebe alone and maneb with an admixture of zinc salts, respectively. In order to determine the effect of the agents used on diseased plants, the percentage of infected potato tubers and the yield of potatoes in tonnes of tubers per hectare were recorded (Table 3), the percentage of contamination of potato leaves (Table 4) and the percentage of contamination of hop cones in 2 experimental fields (Table 5 and 6). Table 3 Active substance of the agent Compound A + maneb + ZnSO4 Compound A Maneb Maneb + ZnSO4 Control field Amount of active substance (g / ha) 125 + 858 + 22 125 1600 1560 + 40 - Number of potato tubers plague late sleeps (%) 1.11 4.38 4.38 4.32 4.95 Yield (ton / ha) 24.8 23.5 23.5 23.7 21.3 Table 4 Active substance x agent Compound A + maneb + ZnSO4 Compound A Maneb Maneb + ZnSO4 Amount of active substance (g / ha) 100 + 2340 + 60 100 3200 3120 + 80 Amount of potato leaves infected with late sleep (%) 39.6 97.4 97.4 95.0 Field control 98.0 Active substance of the agent 118 711 Table 5 Amount of active substance (g / ha) Amount of hop cones infected with mildew mym (%) Compound A + maneb + ZnSC4 Compound A Maneb Maneb + ZnSO4 Control field 25 + 195 + 5 25 400 624 + 16 - 6.3 46.6 13.7 11.5 56.0 Table 6 Active substance Compound A + maneb + ZnS04 Compound A Maneb Maneb + ZnSO4 Control field Amount of active substance (g / ha) 40 + 312 + 8 40 640 624 + 16 - Amount of hop cones infected with downy mildew (%) 5.0 82.3 20, 4 11.5 100.0 As can be seen from the data presented in Tables 3-6, when using the agent according to the invention, results indicating the presence of synergism are obtained. In the case of controlling late blight of potatoes, even with an increased dose of the maneb + ZnSO4 mixture, the results are significantly worse than when using the agent according to the invention (the amount of infected tubers is greater by about 400%, the amount of infected leaves is greater by about 240%. efficiency lower by about 5%). As a result of the use of compound A alone, the amount of infected tubers increases by 400%, the amount of infected leaves by 240%, and the yield decreases by as much as 14%. In the case of control of downy mildew of hops with a significantly higher dose of the maneb + ZnSO4 mixture, the result is correspondingly about 180% and 230% worse, and with the use of compound A alone about 740% and as much as about 1650% times worse than with the use of the agent according to the invention. Patent claims 1. An agent for controlling fungi causing plant diseases, containing an inert solid or liquid carrier and, if appropriate, known additives, and as an active ingredient component, the active ingredient of the agent according to Patent No. 92,146, characterized in that it contains as active ingredients a mixture of 2-cyano-N- (ethylcarbamoyl) -2-methoxyimicoacetamide and at least one known compound fungicidal action selected from the group consisting of etvlenobisdwutiocarbamiman manganese with an admixture of inorganic zinc salts, the product Zinc ion with ethylenebisdithiocarbamate and zinc ethylenebisdithiocarbamate. 2. The measure according to claim The method of claim 1, characterized in that the additive contains at least one surfactant and a solid or liquid diluent. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Mintage 120 cgz. Price PLN 100 PL