PL117647B2 - Process for the preparation of aromatic carbamates,aromatic allophanates or their mixtureheskikh allofanatov ili ikh smesi - Google Patents
Process for the preparation of aromatic carbamates,aromatic allophanates or their mixtureheskikh allofanatov ili ikh smesiInfo
- Publication number
- PL117647B2 PL117647B2 PL22096379A PL22096379A PL117647B2 PL 117647 B2 PL117647 B2 PL 117647B2 PL 22096379 A PL22096379 A PL 22096379A PL 22096379 A PL22096379 A PL 22096379A PL 117647 B2 PL117647 B2 PL 117647B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- aromatic
- weight
- parts
- solvent
- allophanates
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- -1 aromatic carbamates Chemical class 0.000 title claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 7
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BSCCSDNZEIHXOK-UHFFFAOYSA-N phenyl carbamate Chemical compound NC(=O)OC1=CC=CC=C1 BSCCSDNZEIHXOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N Carbamyl chloride Chemical compound NC(Cl)=O CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N Isocyanic acid Chemical compound N=C=O OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N anhydrous cyanic acid Natural products OC#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- CAOOVUTXOZVQON-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl) carbamate Chemical compound CC1=CC=C(OC(N)=O)C=C1 CAOOVUTXOZVQON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical class CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000552 p-cresyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania karbaminianów aromatycznych, allofanianów aromatycznych lub ich mieszaniny z odpowiednich fenoli. Dotychczas karbaminiany aromatyczne otrzymy¬ wano z fenoli i kwasu izocyjanowego (Beilstein tom VI E II 6 s. 157, 159) a allofanian z fenolu i kwasu dwucyjanowego lub fenolu i chlorku karbamylu (Chemical Reviews 51, 471/1952). Sposoby te sa klopotliwe ze wzgledu na trudnosci napotykane przez otrzymaniu wolnego kwasu izocyjanowego, dwucyjanowego i chlorku karbamylowego oraz ich nietrwalosc w temperaturze pokojowej.Nieoczekiwanie okazalo sie, ze karbaminiany i allofaniany aromatyczne, a zwlaszcza fenylowe mozna otrzymac w ten sposób, ze 1 mol zwiazku zawierajacego grupe hydroksylowa przy pierscieniu aromaty¬ cznym, korzystnie fenolu, ogrzewa sie z 0,5-4,0, korzystnie 1,0-2,0 molami mocznika w obecnosci rozpu¬ szczalnika organicznego nie zawierajacego aktywnych atomów wodoru w temperaturze nie przekraczajacej 453 K, korzystnie w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika, do wydzielenia 0,5-4,0, korzystnie 1,0-2,0 mola amoniaku po czym ewentualnie wyodrebnia sie produkt znanymi sposobami. Jako rozpuszczalniki stosuje sie korzystnie weglowodory aromatyczne zwlaszcza benzen, toluen lub chlorowcopochodne weglowe, korzystnie czterochlorek wegla lub etery, korzysmie dioksan. W wyniku reakcji, zaleznie od wyjsciowego stosunku molowego reagentów, otrzymuje sie albo karbaminian, albo allofanian aromatyczny, albo ich mieszanine. Udzial allofanianu w produkcie reakcji wzrasta ze wzrostem temperatury i stosunku molowego mocznika do grup fenolowych, a karbaminianu —odwrotnie. Allofaniany i karbaminiany mozna rozdzielac na podstawie róznicy rozpuszczalnosci w rozpuszczalnikach organicznych na przyklad w czterochlorku wegla, w którym allofanian fenylu rozpuszcza sie tylko na goraco, a karbaminian fenylu równiez na zimno.Przyklad I. 94 czesci wagowe fenolu, 30 czesci wagowych mocznika i 45 czesci wagowych toluenu ogrzewa sie do wrzenia pod chlodnica zwrotna i utrzymuje w temperaturze wrzenia przez 12 godzin, przy czym temperatura reakcji obniza sie samorzutnie do 393 K. Nastepnie mieszanine reakcyjna rozciencza sie 100 czesci wagowych toluenu. Z roztworu toluenowego przy pomocy 200 czesci wagowych eteru naftowego wytraca sie bialy krystaliczny osad. Po przemyciu eterem naftowym i wysuszeniu otrzymuje sie 47,4 czesci wagowych karbaminianu fenylowego o temperaturze topnienia 408-414 K.Przyk lad II. 94 czesci wagowe fenolu, 60 czesci wagowych mocznika i 40 czesci wagowych benzenu ogrzewa sie w temperaturze 393-413 K pod chlodnica zwrotna do wydzielenia 17czesci wagowych amoniaku.Nastepnie mieszanine reakcyjna rozciencza sie 100 czesciami wagowymi benzenu i odsacza od zanieczy¬ szczen. Z przesaczu przez dodatek 200-250czesci wagowych eteru naftowego wytraca sie bialyosad, który sie odsacza, przemywa stracalnikiem i suszy.2 - 117647 Otrzymuje sie 95 czesci wagowych mieszaniny karbaminianu fenylowego i ailofanianu fenylowego o temperaturze topnienia 408 K.Przyklad III. 94 czesci wagowe fenolu, 60 czesci wagowych suchego mocznika i 20 czesci w agowych czterochlorku wegla ogrzewa sie w temperaturze 400-410K z chlodnica zwrotna do wydzielenia i? czesci wagowych amoniaku. Nastepnie mieszanine reakcyjna rozcienca sie 100 czesciami wagowymi czterochlorku wegla, ogrzewa do wrzenia, odsacza na goraco i chlodzi. Odsacza sie wytracony po ochlodzeniu osad allofanianiu fenylowego, przeplukuje go niewielka iloscia czterochlorku wegla i suszy, otrzymujac 22g ailofanianu. Przesacz w temperaturze pokojowej zadaje sie nadmiarem wagowym eteru naftowego, odsacza wytracony bialy osad, przemywa eterem naftowym i suszy.Otrzymuje sie 90 czesci wagowych karbaminianu fenylowego o temperaturze topnienia 413 K.Przyklad IV. 94 czesci wagowe fenolu, 120czesci wagowych mocznika i 20 czesci wagowych czteroch¬ lorku wegla ogrzewa sie przez 6godzin w temperaturze 393-413 K z chlodnica zwrotna do wydzielenia 34 czesci wagowych amoniaku. Nastepnie mieszanine reakcyjna ochladza sie do temperatury 353 K i dodaje 200 czesci wagowych czterochlorku wegla, po czym utrzymuje sie ta temperature przez 1 godzine, po czym w temperaturze 333-343 K odfiltrowuje sie roztwór od czesci nierozpuszczalnych. Przesacz ochladza sie do temperatury 283-288 K i odsacza wytracony w postaci platków bialy osad.Po wysuszeniu pod próznia 266,64 Pa w temperaturze 313 K otrzymuje sie 162 g ailofanianu fenylowego o temperaturze topnienia 334-338 K.Przyklad V. 108 czesci wagowych p-krezolu, 65 czesci wagowych suchego mocznika, 50 czesci wagowych nitrometanu ogrzewa sie w temperaturze 390-403 K z chlodnica zwrotna do wydzielenia 19 czesci wagowych amoniaku. Po rozcienczeniu mieszaniny reakcyjnej 100 czesciami wagowymi benzenu odsacza sie nierozpuszczalne zanieczyszczenia i otrzymuje 48% roztwór mieszaniny karbaminianu p-krezylowego i ailofanianu p-krezylowego w nitronietanie-ben zenie zawierajacy nieznaczna (okolo 2%) ilosc p-krezolu.Zamiast nitrometanu mozna uzyc dioksanu uzyskujac wynik analogiczny.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania karbaminianów aromatycznych i allofanianów aromatycznych lub ich miesza¬ niny, znamienny tym, ze 1 mol zwiazku zawierajacego grupe hydroksylowa przy pierscieniu aromatycznym, korzystnie fenolu , ogrzewa sie z 0,5-4,0, korzystnie 1,0*2,0 molami mocznika w obecnosci rozpuszczalnika organicznego nie zawierajacego aktywnych atomów wodoru, w temperaturze nie przekraczajacej 453 K, korzystnie w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika, do wydzielenia 0,5-4,0, korzystnie 1,0-2,0 mola amo¬ niaku, po czym ewentualnie wyodrebnia sie karbaminian, allofanian lubich mieszanine znanymi sposobami. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie weglowodory aromaty¬ czne, korzystnie benzen lub toluen. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie chlorowcopochodne weglowe, korzystnie czterochlorek wegla. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie etery, korzystnie dioksan.Prac. Poligraficzna UP PRL. Naklad 120 egz.Cena 100 zl PL
Claims (4)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania karbaminianów aromatycznych i allofanianów aromatycznych lub ich miesza¬ niny, znamienny tym, ze 1 mol zwiazku zawierajacego grupe hydroksylowa przy pierscieniu aromatycznym, korzystnie fenolu , ogrzewa sie z 0,5-4,0, korzystnie 1,0*2,0 molami mocznika w obecnosci rozpuszczalnika organicznego nie zawierajacego aktywnych atomów wodoru, w temperaturze nie przekraczajacej 453 K, korzystnie w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika, do wydzielenia 0,5-4,0, korzystnie 1,0-2,0 mola amo¬ niaku, po czym ewentualnie wyodrebnia sie karbaminian, allofanian lubich mieszanine znanymi sposobami.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie weglowodory aromaty¬ czne, korzystnie benzen lub toluen.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie chlorowcopochodne weglowe, korzystnie czterochlorek wegla.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie etery, korzystnie dioksan. Prac. Poligraficzna UP PRL. Naklad 120 egz. Cena 100 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22096379A PL117647B2 (en) | 1979-12-28 | 1979-12-28 | Process for the preparation of aromatic carbamates,aromatic allophanates or their mixtureheskikh allofanatov ili ikh smesi |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22096379A PL117647B2 (en) | 1979-12-28 | 1979-12-28 | Process for the preparation of aromatic carbamates,aromatic allophanates or their mixtureheskikh allofanatov ili ikh smesi |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL220963A2 PL220963A2 (pl) | 1980-11-03 |
| PL117647B2 true PL117647B2 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=20000488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL22096379A PL117647B2 (en) | 1979-12-28 | 1979-12-28 | Process for the preparation of aromatic carbamates,aromatic allophanates or their mixtureheskikh allofanatov ili ikh smesi |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL117647B2 (pl) |
-
1979
- 1979-12-28 PL PL22096379A patent/PL117647B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL220963A2 (pl) | 1980-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0150712B2 (pl) | ||
| DE2453326C2 (pl) | ||
| Heck | Cyclopentadienylcobalt derivatives of chelating aromatic ligands | |
| US4250294A (en) | Polymers obtained from polynitroaromatic compounds | |
| GB2029413A (en) | Preparation of organic mono- and polyisocyanates | |
| PL117647B2 (en) | Process for the preparation of aromatic carbamates,aromatic allophanates or their mixtureheskikh allofanatov ili ikh smesi | |
| CN103380125A (zh) | 制备三嗪基取代的羟吲哚的方法 | |
| JPH0453874B2 (pl) | ||
| Chawla et al. | The Effect of Coordination on the Reactivity of Aromatic Ligands. X. Electrophilic Reactions of Bis (8-hydroxyquinolinato) copper (II) | |
| US3474135A (en) | N-(omega-aminoalkylene)-aminoalkyl sulfonic acids | |
| FR2493843A1 (fr) | Nouvelles bis(cyclo-urees), composition les contenant et leur application a la production de polyurethanne | |
| US2762833A (en) | Process for preparing tricyanovinylphenols | |
| US1807729A (en) | Rhe-kalsr-hochst | |
| US4365055A (en) | Process for producing substantially linear carbonate polymer | |
| US3532759A (en) | Aryl ethers and process of producing the same | |
| US1904229A (en) | Gesellschaft | |
| US4316034A (en) | Adducts of furoxan and vicinal diketones | |
| US6156902A (en) | Bis-o-amino (thio) phenols, and their preparation | |
| US4855389A (en) | Process for producing phosphonitrile oligomers containing maleimidophenoxy group | |
| Herweh | Novel polyurethanes with macroheterocyclic (crown‐ether) structures in the polymer backbone | |
| JPH06116191A (ja) | １，３−ジヒドロキシ−４，６−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル） エチル〕ベンゼンの製造方法 | |
| US5162570A (en) | Process for producing 1,4-dihydroxy-2-arylnaphthoate | |
| US2688619A (en) | Phthalimido pyrimidines and method for their production | |
| US2552537A (en) | O-polyhalophenyl diamidothiophosphates | |
| US2850530A (en) | Substituted urea compounds and processes for preparing the same |