PL116147B2 - Process for preparing novel aromatic polyaminoamides - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania aromatycznych poliaminoamidów z aromatycznych poliamin i z aromatycznych kwasów dwukarboksylowych.Znany z japonskiego opisu patentowego nr 7112747 sposób wytwarzania poliaminoamidów polega na kondensacji aromatycznych poliamin z chlorkiem tereftalilu prowadzonej w acetonie lub czterowodorofura- nie wobec weglanu sodowego jako akceptora chlorowodoru.Wedlug innego, znanego sposobu, opisanego w opisie patentowym japonskim nr 7022554, poliaminoa- midy aromatyczne otrzymywane sa z aromatycznych trójamin lub ich chlorowodorków, szczególnie z dwuchlorowodorku 2,4'-dwuaminodwufenyloaminy lub jego mieszaniny z 3,3'-dwuaminodwufenylosulfo- nem, w kondensacji z chlorkami kwasów dwukarboksylowych w zawiesinie w l-metylo-2-pirolidonie wobec trójetyloaminy jako akceptora chlorowodoru.Korzystny sposób wytwarzania aromatycznych poliaminoamidów wedlug wynalazku polega na równo- molowej polikondensacji aromatycznych poliamin, opisanych wzorem 1, w którym x = 2,3, a pierwszo- i drugorzedowe grupy aminowe pozostaja w stosunku do siebie w polozeniach orto, meta lub para, szczególnie 3,4'-dwuaminodwufenyloaminy i 4,4'-dwuaminodwufenyloaminy, z aromatycznymi kwasami dwukarbo- ksytowymi, opisanymi wzorem 2, w którym y = 1,2, a drugorzedowe grupy aminowe pozostaja w stosunku do siebie i do grup karboksylowych w polozeniach orto, meta lub para, szczególnie z N,N'-bis/ó- karboksyfenylo/-o-fenyloenodwuamina, prowadzonej w stopie pod zmniejszonym cisnieniem w temperatu¬ rze 25O-280°C w czasie 7-10 godzin w atmosferze gazu ochronnego, po czym w znany sposób ekstrahuje sie acetonem nieprzereagowane substraty, produkt rozpuszcza w dwumetylosulfotlenku w temperaturze wrze¬ nia, odsacza czesc nierozpuszczalna i wytraca polimer.Aromatyczne poliaminoamidy, otrzymane sposobem wedlug wynalazku, sa produktami o konsystencji stalej, odznaczaja sie duza kruchoscia, czesciowo rozpuszczaja sie w silnie polarnych i agresywnych rozpu¬ szczalnikach, jak dwumetylofonnamid, dwume ty los u I fot lenek, m-krezol, stezony kwas siarkowy, wykazuja równiez duza odpornosc termiczna, przekraczajaca 400°C.Aromatyczne poliaminoamidy, otrzymane sposobem wedlug wynalazku, moga byc wykorzystane jako substraty do syntezy termoodpornych polibenzimidazoli, stosowanych w przemysle meblarskim oraz do produkcji blon i laminatów.Nizej podane przyklady podaja blizej sposób otrzymywania aromatycznych poliaminoamidów wedlug wynalazku.2 116147 Przyklad I. K99g (0,1 m) 4,4'-dwuaminodwutenyloaminy i 3,48g (0,1 m) N,N'-bis/o-karboksyfeny- lo/-o-fenylenodwuaminv stapia sie w kolbie przez ogrzewanie pod zmniejszonym cisnieniem w atmosferze azotu, a nastepnie ogrzewa w temperaturze 260-280°C w czasie 7 godzin. Otrzymany polimer kruszy sie w mozdzierzu, po czym produkt ekstrahuje sie acetonem w celu wymycia nieprzereagowanych substratów.Nastepnie rozpuszcza sie produkt w dwumetylosulfotlenku w temperaturze wrzenia, odsacza czesc nierozpu¬ szczalna i po oziebieniu przesaczu wytraca.Otrzymuje sie polimer drobnokrystaliczny, barw ciemnogranatowej, z wydajnoscia 78%. Proces termicznego rozkladu przy szybkosci ogrzewania 7,9°C/min w atmosferze powietrza rozpoczyna sie w temperaturze 420°C, temperatura intensywnego rozkladu wynosi 580°C.Przyklad II. l,99g(0,l m) 3,4'-dwuaminodwufenyloaminy i 3,48 g (0,1 m)N,N'-bis/o-karboksyfeny- lo/o-fenylenodwuaminy stapia sie przez ogrzewanie pod zmniejszonym cisnieniem, a nastepnie ogrzewa w temperaturze 250-260°C w czasie 9godzin. Polimer przenosi sie do mozdzierza i kruszy. Nieprzereagowane substraty ekstrahuje sie acetonem, a produkt rozpuszcza sie w dwumetylosulfotlenku w temperaturze wrzenia, odsacza czesc nierozpuszczalna i wytraca po oziebieniu przesaczu.Otrzymuje sie ciemnogranatowy polimer drobnokrystaliczny z wydajnoscia 70%. Proces termicznego rozkladu przy szybkosci ogrzewania 7,9°C/min w atmosferze powietrza rozpoczyna sie w temperaturze 41(PC, temperatura intensywnego rozkladu wynosi 530°C.Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania nowych aromatycznych poliaminoamidów w reakcji polikondensacji z aromaty¬ cznych poliamin i aromatycznych kwasów dwukarboksylowych, znamienny tym, ze jako substraty stosuje sie aromatyczne poliaminy o wzorze 1, w którym x = 2,3, a pierwszo- i drugorzedowe grupy aminowe moga pozostawac w stosunku do siebie w polozeniach orto, meta lub para, szczególnie 4,4'-dwuaminodwufenylo- amine i 3,4'-dwuaminodwufenyloamine, oraz aromatyczne kwasy dwukarboksylowe o wzorze 2, w którym y = 1,2, a drugorzedowe grupy aminowe moga pozostawac w stosunku do siebie i do grup karboksylowych w polozeniach orto, meta lub para, szczególnie N,N'-bis/-o-karboksyfenylo/-o-fenyIenodwuamine, przy czym reakcje prowadzi sie w temperaturze 250-280°C w czasie 7-10 godzin pod zmniejszonym cisnieniem w atmosferze gazu ochronnego.H2N(C6H,NH)XH wzór 1 HOOC(C6HrNH)y-C6H,- COOH wzór 2 Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad 120 egz.Cena 100 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania nowych aromatycznych poliaminoamidów w reakcji polikondensacji z aromaty¬ cznych poliamin i aromatycznych kwasów dwukarboksylowych, znamienny tym, ze jako substraty stosuje sie aromatyczne poliaminy o wzorze 1, w którym x = 2,3, a pierwszo- i drugorzedowe grupy aminowe moga pozostawac w stosunku do siebie w polozeniach orto, meta lub para, szczególnie 4,4'-dwuaminodwufenylo- amine i 3,4'-dwuaminodwufenyloamine, oraz aromatyczne kwasy dwukarboksylowe o wzorze 2, w którym y = 1,2, a drugorzedowe grupy aminowe moga pozostawac w stosunku do siebie i do grup karboksylowych w polozeniach orto, meta lub para, szczególnie N,N'-bis/-o-karboksyfenylo/-o-fenyIenodwuamine, przy czym reakcje prowadzi sie w temperaturze 250-280°C w czasie 7-10 godzin pod zmniejszonym cisnieniem w atmosferze gazu ochronnego. H2N(C6H,NH)XH wzór 1 HOOC(C6HrNH)y-C6H,- COOH wzór 2 Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad 120 egz. Cena 100 zl PL