PL115703B2 - Process for preparing 5,6-dimethylhept-5-en-2-one from pinacol diacetylacetate - Google Patents
Process for preparing 5,6-dimethylhept-5-en-2-one from pinacol diacetylacetate Download PDFInfo
- Publication number
- PL115703B2 PL115703B2 PL22030479A PL22030479A PL115703B2 PL 115703 B2 PL115703 B2 PL 115703B2 PL 22030479 A PL22030479 A PL 22030479A PL 22030479 A PL22030479 A PL 22030479A PL 115703 B2 PL115703 B2 PL 115703B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pinacol
- diacetylacetate
- weight
- parts
- quinoline
- Prior art date
Links
- IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N pinacol Chemical compound CC(C)(O)C(C)(C)O IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- HASNVACCRLSDMU-UHFFFAOYSA-N 5,6-dimethylhept-5-en-2-one Chemical compound CC(C)=C(C)CCC(C)=O HASNVACCRLSDMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 3
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- WNXGGSYVYDVOQO-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylhept-3-en-2-one Chemical compound CC(=C(C(C)=O)C)CCC WNXGGSYVYDVOQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- OIPPWFOQEKKFEE-UHFFFAOYSA-N orcinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(O)=C1 OIPPWFOQEKKFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNDHDGGGJHQXIZ-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,3-dimethylbutan-2-yl) hydrogen carbonate Chemical compound CC(C)(O)C(C)(C)OC(O)=O WNDHDGGGJHQXIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005112 continuous flow technique Methods 0.000 description 1
- CVSVTCORWBXHQV-UHFFFAOYSA-N creatine Chemical compound NC(=[NH2+])N(C)CC([O-])=O CVSVTCORWBXHQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000000396 iron Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 5,6-dwumetylohepten-5-onu-2 z dwuacetylooctanu pinakolu. 5,6-dwumetylohepten-5-on-2, zwany w dalszej czesci opisu dwumetyloheptenonem, jest kluczowym pólproduktem w syntezie ironów, czyli zwiazków wykazujacych piekny zapach kwiatów fiolka.Znany, z opisu patentowego RFN nr 1077209, sposób otrzymywania dwu mety loheptenonu polega na reakcji 1 mola pinakolu z 2 molami dwuketonu w obecnosci pirydyny lub innej aminy, przy czym otrzy nany dwuacetylooctan pinakolu ogrzewany w wysokowrzacych rozpuszczalnikach w obecnosci izopropanolanu glino¬ wego ulega przemianie do dwumetyloheptenonu z wydajnoscia 80%. W czasopismie „Izwiestia Akademii Nauk SSSR" 5, 1158, 1969, podano, ze wydajnosc dwumetyloheptenonu otrzymanego w powyzszy sposób wynosi tylko 15%, przy czym tworza sie znaczne ilosci weglanu pianokolu. Przeprowadzone przez twórców wynalazku doswiadczenie wedlug recepty podanej w opisie patentowym RFN nr 1077209 wykazaly, ze dwumetylohepte- non tworzy sie z wydajnoscia ponizej 30% obok znacznych ilosci produktów ubocznych, a w szczególnosci weglanu pinakolu i orcynolu, które utrudniaja wydzielenie finalnego produktu w stanie czystym.Sposób wytwarzania dwumetyloheptenonu wedlug wynalazku polega na tym, ze otrzymany w znany sposób z pinakolu i dwuketonu dwuacetylooctan pinakolu przeksztalca sie w dwumetyloheptenon w procesie ciaglej termicznej dekarboksylacji w temperaturze 190-250°C, korzystnie w temperaturze 210-220°C w czasie 10—90 sekund, w obecnosci katalizatora zlozonego z izopropanolanu glinowego i chinoliny w srodowi¬ sku wysokowrzacych obojetnych rozpuszczalników, korzystnie oleju silikonowego. W sposobie wedlug wynalaz¬ ku stosuje sie korzystnie na 100 czesci wagowych dwuacetylooctanu pinakolu 50 —200 czesci wagowych obojetnego rozpuszczalnika, 0,5 — 10,0 czesci wagowych chinoliny oraz 0,1 — 5,0 czesci wagowych izopropano¬ lanu glinowego. Stwierdzono, ze stosowanie oddzielnie chinoliny lub izopropanolanu glinu jako katalizatora nie ogranicza skutecznie reakcji ubocznych i dwumetyloheptenon tworzy sie z wydajnoscia ponizej 40%. Duzy wplyw na wydajnosc dwumetyloheptenonu ma temperatura procesu pirolizy i czas przebywania substratów i produktów w wysokiej temperaturze, która sprzyja wtórnym reakcjom, prowadzacym do tworzenia sie produktów ubocznych. Tylko ciagly proces przeplywowy, zezwalajacy na ograniczenie czasu przebywania dwu¬ metyloheptenonu w strefie wysokiej temperatury do kilkunastu sekund, zapewnia uzyskanie docelowego produktu z wydajnoscia ponad 60% wydajnosci teoretycznej.2 115 703 Sposób wedlug wynalazku wyjasnia blizej ponizszy przyklad nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad, 286 g dwuacetylooctanu pinakolu zmieszano z 200 g oleju silikonowego, 3 g chinoliny i 2,5 g izopropanolanu glinowego. Otrzymana mieszanine wkraplano w ciagu 20 minut do rury szklanej, ogrzewa¬ nej w piecu elektrycznym do temperatury 220 — 230°C. Czas przebywania mieszaniny reakcyjnej w strefie wyso¬ kiej temperatury wynosil 20 sekund. Z otrzymanego pirolizatu wydzielono dwumetyloheptenon przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem, odbierajac frakcje o temperaturze wrzenia 70 — 72°C przy cisnieniu 133,3 Pa w ilosci 104g/75%/ o nastepujacych stalych fizykochemicznych: d^°'' = 6,8661, n2P= 1,4514, widmo IR charakterystyczne pasma przy 1350 i 1710 cm"1. Wedlug danych analizy chromatograficznej gazowej otrzyma¬ ny produkt zawieral ponad 95% dwumetyloheptenonuc Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania 5,6-dwumetylohepten-5-onu-2 z dwuacetylooctanu pinakolu, znamienny tym, ze dwuacetylooctan pinakolu poddaje sie ciaglej pirolizie w temperaturze 190-250°C, korzystnie w temperaturze 210—220°C, w czasie 10 —90 sekund, w srodowisku wysokowrzacych rozpuszczalników organicznych, korzystnie w oleju silikonowym, w obecnosci katalizatora zlozonego z chinoliny i izopropanolanu glinowego. 2, Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny t y m, ze na 100 czesci wagowych dwuacetylooctanu pinakolu stosuje sie 50— 200 czesci wagowych wysokowrzacego rozpuszczalnika, 0,5— 10,0 czesci wagowych chinoliny oraz 0,1 — 5,0 czesci wagowych izopropanolanu glinowego.Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad 120 egz.Cena 100 zl PL
Claims (1)
1. Sposób otrzymywania 5,6-dwumetylohepten-5-onu-2 z dwuacetylooctanu pinakolu, znamienny tym, ze dwuacetylooctan pinakolu poddaje sie ciaglej pirolizie w temperaturze 190-250°C, korzystnie w temperaturze 210—220°C, w czasie 10 —90 sekund, w srodowisku wysokowrzacych rozpuszczalników organicznych, korzystnie w oleju silikonowym, w obecnosci katalizatora zlozonego z chinoliny i izopropanolanu glinowego. 2, Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny t y m, ze na 100 czesci wagowych dwuacetylooctanu pinakolu stosuje sie 50— 200 czesci wagowych wysokowrzacego rozpuszczalnika, 0,5— 10,0 czesci wagowych chinoliny oraz 0,1 — 5,0 czesci wagowych izopropanolanu glinowego. Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad 120 egz. Cena 100 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22030479A PL115703B2 (en) | 1979-12-10 | 1979-12-10 | Process for preparing 5,6-dimethylhept-5-en-2-one from pinacol diacetylacetate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22030479A PL115703B2 (en) | 1979-12-10 | 1979-12-10 | Process for preparing 5,6-dimethylhept-5-en-2-one from pinacol diacetylacetate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL220304A2 PL220304A2 (pl) | 1980-10-06 |
| PL115703B2 true PL115703B2 (en) | 1981-04-30 |
Family
ID=19999959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL22030479A PL115703B2 (en) | 1979-12-10 | 1979-12-10 | Process for preparing 5,6-dimethylhept-5-en-2-one from pinacol diacetylacetate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL115703B2 (pl) |
-
1979
- 1979-12-10 PL PL22030479A patent/PL115703B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL220304A2 (pl) | 1980-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106045834B (zh) | 一种龙涎酮的制备方法 | |
| Miller et al. | The addition of trimethylsilyl iodide to some α, β-unsaturated ketones | |
| Neale et al. | The chlorination of reactive anilines | |
| Novikov et al. | GaCl3-Mediated Isomerization of Donor–Acceptor Cyclopropanes into (2-Arylalkylidene) malonates | |
| JPH0465072B2 (pl) | ||
| US2373568A (en) | Perfume materials | |
| US3234264A (en) | 1-cyano and 1-carbamoyl-3-alkylbicyclo [1.1.0] butanes and processes for preparing the same | |
| CA1108627A (en) | Process for making n-(2-methyl-1-naphthyl)-maleimide | |
| PL115703B2 (en) | Process for preparing 5,6-dimethylhept-5-en-2-one from pinacol diacetylacetate | |
| US2766304A (en) | Process for preparing azulenes | |
| US2901506A (en) | Pyrolysis of substituted carbonyloxyalkyl halides | |
| US2451350A (en) | Preparation of unsaturated ketones | |
| DE2918900C2 (pl) | ||
| EP0197274A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Styrolen | |
| Burdon et al. | 472. Aromatic polyfluoro-compounds. Part XXIII. Polyfluoroazo,-azoxy-, and-hydrazo-benzenes | |
| US3020282A (en) | Process of preparing quinoline | |
| CH470401A (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzodiazepin-Derivaten | |
| CN111072539A (zh) | 一种简便的硫代甲磺酸甲酯的制备方法 | |
| NL7907364A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van aromatisch of hetero- aromatisch gesubstitueerde acetonitrillen. | |
| CN108101760B (zh) | 一种α-环柠檬醛的合成方法 | |
| RU2657871C1 (ru) | Способ получения спиро[2.4]гепта-4,6-диена | |
| WO1992002506A1 (en) | Process for preparing 2-methyl-3,5-dialkylpyridines by dealkylation with sulfur | |
| US5286876A (en) | Process for obtaining 1-vinyl-3(E)-ethylidene pyrrolidone | |
| Bjork et al. | The Synthesis of 2, 4, 6-Trinitrostyrene and Some Intermediates | |
| Ohkata et al. | Reaction of silyl enol ethers with N-chlorosuccinimide: trapping of the siloxycarbinyl cation by an azide anion |