PL113965B2 - Process for preparing novel n-/alpha'-dialkylophosphonoalkyl/-alpha-aminoalkanonitriles - Google Patents

Process for preparing novel n-/alpha'-dialkylophosphonoalkyl/-alpha-aminoalkanonitriles Download PDF

Info

Publication number
PL113965B2
PL113965B2 PL21579579A PL21579579A PL113965B2 PL 113965 B2 PL113965 B2 PL 113965B2 PL 21579579 A PL21579579 A PL 21579579A PL 21579579 A PL21579579 A PL 21579579A PL 113965 B2 PL113965 B2 PL 113965B2
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
sodium
mol
alpha
alkyl
diethyl
Prior art date
Application number
PL21579579A
Other languages
English (en)
Other versions
PL215795A2 (pl
Inventor
Miroslaw Soroka
Jerzy Zon
Original Assignee
Politechnika Wroclawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Wroclawska filed Critical Politechnika Wroclawska
Priority to PL21579579A priority Critical patent/PL113965B2/pl
Publication of PL215795A2 publication Critical patent/PL215795A2/xx
Publication of PL113965B2 publication Critical patent/PL113965B2/pl

Links

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania no¬ wych N-(a'-dwualkilofosfonoalkilo-)-a-aminoalkanoni- tryli o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza grupe alkilowa lub arylowa, R1 i R2 oznaczaja jednakowe lub rózne nizsze grupy alkilowe, arylowe zwlaszcza fenyl, cykloalkilowe, atomy wodoru, wzglednie R1 i%R2 tworza razem lancuch polimetylenowy o 2-7 atomach wegla, zas Re i R4 oznaczaja jednakowe lub rózne nizsze grupy alkilowe, cykloalkilowe, arylowe zwlaszcza fenyl,atomy wodoru, wzglednie R3i R4tworza razem lancuch polimetylenowy o 2-7 atomach wegla przy czym R1, R2, R3 i R4 nie oznaczaja równoczesnie atomów wodoru. Zwiazki te stanowia substraty do wytwarzania kwasów N-(a'-fosfonóalkilo-)-a-aminoal- kanokarboksylowych.Dotychczas nie jest znany sposób wytwarzania N-(a'- dwualkilofosfonoalkilo-)-a-aminoalkanonitryli o wzo¬ rze ogólnym przedstawionym na rysunku.Istota wynalazku polega na tym, ze ester kwasu a-ami- noalkanofosfonowego poddaje sie reakcji cyjanoalkilo- wania cyjankiem sodowym lub potasowym i zwiazkiem karbonylowym w postaci aldehydu lub ketonu, przy czym na 1 czesc molowa estru kwasu o-aminoalkanofo- sfonowego stosuje sie 1-1,5 czesci molowej cyjanku sodo¬ wego lub potasowego i 1-1,5 czesci molowej zwiazku karbonylowego w postaci aldehydu lub ketonu, a reakcje prowadzi sie w roztworze wodnym, korzystnie w ukla¬ dzie dwufazowym woda-rozpuszczalnik organiczny, taki jak weglowodory chlorowane lub korzystnie eter etylo¬ wy, w temperaturze ponizej 20°C i przy pH = 5 -8 az do przereagowania substratów, po czym w dowolny znany sposób, jak np. ekstrakcja, destylacja pod zmniejszonym cisnieniem, chromatografia, wydziela sie z mieszaniny poreakcyjnej N-(a'-dwualkilofosfonoalkilo-)-af- amino- alkanonitryl.Zasadnicza korzyscia techniczno-uzytkowa wynikaja¬ ca ze stosowania sposobu wytwarzania wedlug wynalaz¬ kujest otrzymywanie nowych N-(a'-dwualkilofosfonoal- kilo-)-a-aminoalkanonitryli o czystosci ponad 85% z wy¬ dajnoscia 60-90%.Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykla¬ dach wykonania.Przyklad I. Do mieszaniny 18,1 g (0.1 mola) a-ami- noetanofosfonianu dwuetylowego, 25ml eteru. 6g (0,1 mola) kwasu octowego i 25 ml wody wkrapla sie przy intensywnym mieszaniu w temperaturze ponizej 20°C 8 ml (0,1 mola) formaliny, a nastepnie w ciagu 30 minut wkrapla sie w tej samej temperaturze roztwór 4.9g (0,1 mola) cyjanku sodowego w 15 ml wody. po czym mieszanie kontynuuje sie przez 4 godziny. Nastepnie oddziela sie warstwe organiczna, zas warstwe wodna ekstrahuje sie 20ml eteru, poczym polaczone ekstrakty organiczne od parowuje sie pod zmniejszonym cisnie¬ niem z lazni o tem-peraturze ponizej 40°C, w wyniku czego otrzymuje sie 90% wydajnoscia 20 g N-(a- dwuetylofosfonoetylo-)-ami-noacetonitrylu. w postaci oleistej cieczy, którego struktu-ra zostala potwierdzona metodami spektroskopowymi, analiza elementarna oraz3 113 965 4 oznaczeniem M. Dla wzoru CgHp^CbP obliczono 14,08% P, 12,72% N i 220.2M, znaleziono 14,2% P, t2,6%Ni220M.Przyklad II. Postepujac jak w przykladzie I z ta róznica, ze zamiast 18,Ig (0,1 mola)a-aminoetanofosfo- nianu dwuetyiowego stosuje sie 19,5 g (0,1 mola) a'-ami- nopropanofosfonianu dwuetyiowego, otrzymuje sie 85% wydajnoscia 20 g N-(a'-dwuetylofosfonopropylo-)-ami- noacetonitrylu w postaci oleistej cieczy, którego struktu¬ ra zostala potwierdzona metodami spektroskopowymi, analizja elementarna o\*az oznaczeniem M. Dla wzoru CJHJ19N5O3P obliczono. 13,22% P, 11,93%N i 234,3 M. zrbleziono 13,4% P, 12,p% N i 234 M. przy klad 411. Postepujac jak w przykladzie I z ta róznica, ze zamiast 18^,1^(0,1 mola) a-aminoetanofosfo- nianu dwuetyiowego stosuje sie 19,5 g (0,1 mola) a-ami- no-a-metyloetanofosfonianu dwuetyiowego, otrzymuje sie 70% wydajnoscia 16,5g N-(a'-dwuetylofosfono-a'- metyloetylo-)-aminoacetonitrylu w postaci oleistej cie¬ czy, którego struktura zostala potwierdzona metodami spektroskopowymi, analiza elementarna oraz oznacze¬ niem M. Dla wzoru C9H19N2O3P obliczono 13,22% P. 11,93%N i 234,3M, znaleziono 13,3% P, 11,8% N i 234 M.Przy klad IV. Postepujac jak w przykladzie I z ta róznica, ze zamiast 18,5g (0,1 mola) a-aminoetanotosfo- nianu dwuetyiowego stosuje sie 23,5 g (0.1 mola) a-ami- nocykloheksanofosfonianu dwuetyiowego, otrzymuje sie Z 80% wydajnoscia 22 g N-o'-dwuetylofosfonocyklohe- ksylo-)-aminoacetonitrylu w postaci oleistej cieczy, któ7 rego struktura zostala potwierdzona metodami spektro¬ skopowymi, analiza elementarna oraz oznaczeniem M.Dla wzoru C12H23N2O3Pobliczono 11,29*3 P, 10,20%Ni 274,3 M. znaleziono 11,4%P, 10,2% N i 274 M.Przyklad V, Postepujac jak w przykladzie I z ta róznica, ze zamiast 18,5g (0,1 mola) o-aminoetanofosfo- nianu dwuetyiowego stosuje sie 25,7g (0.1 mola) a-ami- no-cr-lenyloetylofosfonianu dwuetyiowego, otrzymuje ic z 75%. wydajnoscia 22g N-(af'-dwuetylofosfono-a'-fe- nv1oetylo-)-aminoacetonitrylu w postaci oleistej cieczy, którego struktura zostala potwierdzona metodami spek¬ troskopowymi, analiza elementarna oraz oznacze-niem M. Dla wzoru C4H21N2O3P obliczono 10,44% P, 9,45% N i 296,3 M, znaleziono 10,6% P, 9,2% N i 296 M.Przyklad VI. Do mieszaniny 28g (0,1 mola) chlo¬ rowodorku a-aminobenzylofosfonianu dwuetyiowego, 25 ml eteru, 25 ml wody wkrapla sie w temperaturze po¬ nizej 20°C 8 ml (0,1 mola) formaliny, a nastepnie w tej samej temperaturze przy intensywnym mieszaniu wkrap¬ la sie w ciagu 30 minut roztwór 4,8g (0,1 mola) cyjanku sodowego w 15ml wody, poczym mieszanie kontynuuje sie przez 4 godziny. Nastepnie oddziela sie warstwe orga¬ niczna, zas warstwe wodna przemywa sie 25ml eteru,po czym polaczone ekstrakty organiczne odparowuje sie do sucha pod zmniejszonym cisnieniem z lazni o temperatu¬ rze 40°C, w wyniku czego otrzymuje sie z 80% wydajnoscia 23 g N-(ar'-dwuelylofosfono-a'-fenylomety- lo-)- amino-acetonitrylu w postaci oleistej cieczy, którego struktura zostala potwierdzona metodami spektrosko¬ powymi, analiza elementarna oraz oznaczeniem M. Dla wzoru C13H19N2O3P obliczono 10,98% P. 9,93% N i 282,3 M. znaleziono 11,1% P, 9,9% N i 282 M.Przyklad VII. Postepujac jak w przykladzie I z ta róznica, ze zamiast 18,5g (0,1 mola) a-aminoetanofosfo- nianu dwuetyiowego stosuje sie 18,1 g (0,1 mola) a-ami- noetylofosfonianu dwuetyiowego i 4,4g (0,1 mola) swie¬ zo destylowanego acetaldehydu, otrzymuje sie z 60% wy¬ dajnoscia 15 g N-(a' propionitrylu w postaci oleistej cieczy, którego struk¬ tura zostala potwierdzona metodami spektroskopo¬ wymi, analiza elementarna oraz oznaczeniem M. Dla wzoru C9H19N2O3P obliczono 13,22% P, 11.93% N i 234,3 M, znaleziono 13,3% P, 12,2% N i 234 M.Przyklad VIII. Postepujac jak w przykladzie I z ta róznica, ze zamiast 18,5g (0,1 mola) a-aminoetanofosfo- nianu dwuetyiowego stosuje sie 18,1 g a-aminoetylo- fosfonianu dwuetyiowego i 5,8g (0,1 mola) aldehydu propio-nowego, otrzymuje sie z 85% wydajnoscia 21 g Ni¬ ta'- dwuetylofosfonoetylo-) -a-arainobutyronitrylu w posta-ci oleistej cieczy, którego struktura zostala potwierdzona metodami spektroskopowymi, analiza elementarna oraz oznaczeniem M. Dla wzoru CioH2iN203P obliczono 12,48% P, 11,28% N i 248,3 M, znaleziono 12,6% P, 11,1% N i 248 M.Przyklad IX. Postepujac jak w przykladzie I z ta róznica, ze zamiast formaliny stosuje sie 7,2 g metyloety- loketonu, otrzymuje sie z 70% wydajnoscia 18,5g N-(a'- dwuetylofosfonoetylo-)-of-amino-a- metylobutyronitry- lu w postaci oleistej cieczy, którego struktura zostala po¬ twierdzona metodami spektroskopowymi, analiza ele¬ mentarna oraz oznaczeniem M. Dla wzoru CHH23N2O3P obliczono 11,82% P, 10,68% N i 262,3 M. znaleziono 11.8%P, 10,5% N i 262 M.Przyklad X. Postepujac jak w przykladzie I z ta róznica, ze zamiast formaliny stosuje sie 10,6g aldehydu benzoesowego, otrzymuje sie 80% wydajnoscia 24 g N-( a -dwuetylofosfonoetylo-)-a- fenyloaminoacetonitrylu w postaci oleistej cieczy, którego struktura zostala potwier¬ dzona metodami spektroskopowymi, analiza elementar¬ na oraz oznaczeniem M. Dla wzoru C14H21N2O3P obli¬ czono 10,47% P, 9,46% N i 296,3*M, znaleziono 10.6% P, 9,4% N 1296 M.Przyklad XL Postepujac jak w przykladzie i z ta róznica, ze zamiast formaliny stosuje sie 9,8 g (0,1 mola) cykloheksanom!, otrzymuje sie z 70% wydajnoscia 20g N-(a'-dwuetylofosfonoetylo-)-a-aminocykloheksyloni- trylu w postaci oleistej cieczy, którego struktura zostala potwierdzona metodami spektroskopowymi, analiza elementarna oraz oznaczeniem M. Dla wzoru C13H25N203P obliczono 10,73% P, 9,71% N i 288,4 M, znaleziono 10,9% P, 9,5% N i 288 M.Pr-zy klad XII. Postepujac jak w przykladzie I z ta róznica, ze zamiast 18,1 % a-aminoetanofosfonianu dwu¬ etyiowego stosuje sie 23,5 g (0,1 mola)aminocykloheksa- nofosfonianu dwuetyiowego i 10,6g (0,1 mola) aldehydu benzoesowego, otrzymuje sie z 75% wydajnoscia 27 g N- (a- dwuetylofosfonocykloheksylo-}- ot-fenyloaminoaceto- nitrylu w postaci oleistej cieczy, którego struktura zostala potwierdzona metodami spektroskopowymi, analiza elementarna oraz oznaczeniem M. Dla wzoru5 113 965 6 C18H27N2O3P obliczono 8,84% P, 7,98% N i 350,4 M, znaleziono 8,9% P, 7,7% ^ i 350 M.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych N-(a'-dwualkilofosfono- alkilo-)-a-aminoalkanonitryli o wzorze ogólnym przed¬ stawionym na rysunku, w którym R oznacza grupe alki¬ lowa lub arylowa, Rl i R2 oznaczajajednakowe lub rózne nizsze grupy alkilowe, arylowe zwlaszcza fenyl, cykloal- kilowe, atomy wodoru, wzglednie R1 i R2 tworza razem lancuch polimetylenowy o 2-7 atomach wegla, zas R3i R4 oznaczaja jednakowe lub rózne nizsze grupy alkilowe, cykloalkilowe, arylowe zwlaszcza fenyl, atomy wodoru, wzglednie R3 i R4 tworza razem lancuch polimetylenowy o 2-7 atomach wegla, przy czym R l,R2, R3 i R4 nie ozna¬ czaja równoczesnie atomów wodoru, znamienny tym, ze ester kwasu a-aminoalkanofosfonowego poddaje sie reakcji cyjanoalkilowania cyjankiem sodowym lub pota¬ sowym i zwiazkiem karbonylowym w postaci aldehydu lub ketorju, przy czym na 1 czesc molowa esteru kwasu o- -aminoalkanofosfonowego stosuje sie 1-1,5 czesci molo¬ wej cyjanku sodowego lub potasowego i 1-1,5 czesci mo¬ lowej zwiazku karbonylowego w postaci aldehydu lub ketonu, a reakcje prowadzi sie w roztworze wodnym, ko¬ rzystnie w ukladzie dwufazowym woda — rozpuszczal¬ nik organiczny, taki jak weglowodory chlorowane, lub korzystnie eter etylowy, w temperaturze ponizej 20°C i przy pH = 5-8 az do przereagowania substratów, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie z mieszaniny poreakcyjnej N-(a'-dwualkilofosfonoalkilo-)-a- amino- alkanonitryl.A -C-NH-C-CN RO j. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych N-(a'-dwualkilofosfono- alkilo-)-a-aminoalkanonitryli o wzorze ogólnym przed¬ stawionym na rysunku, w którym R oznacza grupe alki¬ lowa lub arylowa, Rl i R2 oznaczajajednakowe lub rózne nizsze grupy alkilowe, arylowe zwlaszcza fenyl, cykloal- kilowe, atomy wodoru, wzglednie R1 i R2 tworza razem lancuch polimetylenowy o 2-7 atomach wegla, zas R3i R4 oznaczaja jednakowe lub rózne nizsze grupy alkilowe, cykloalkilowe, arylowe zwlaszcza fenyl, atomy wodoru, wzglednie R3 i R4 tworza razem lancuch polimetylenowy o 2-7 atomach wegla, przy czym R l,R2, R3 i R4 nie ozna¬ czaja równoczesnie atomów wodoru, znamienny tym, ze ester kwasu a-aminoalkanofosfonowego poddaje sie reakcji cyjanoalkilowania cyjankiem sodowym lub pota¬ sowym i zwiazkiem karbonylowym w postaci aldehydu lub ketorju, przy czym na 1 czesc molowa esteru kwasu o- -aminoalkanofosfonowego stosuje sie 1-1,5 czesci molo¬ wej cyjanku sodowego lub potasowego i 1-1,5 czesci mo¬ lowej zwiazku karbonylowego w postaci aldehydu lub ketonu, a reakcje prowadzi sie w roztworze wodnym, ko¬ rzystnie w ukladzie dwufazowym woda — rozpuszczal¬ nik organiczny, taki jak weglowodory chlorowane, lub korzystnie eter etylowy, w temperaturze ponizej 20°C i przy pH = 5-8 az do przereagowania substratów, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie z mieszaniny poreakcyjnej N-(a'-dwualkilofosfonoalkilo-)-a- amino- alkanonitryl. A -C-NH-C-CN RO j. PL
PL21579579A 1979-05-23 1979-05-23 Process for preparing novel n-/alpha'-dialkylophosphonoalkyl/-alpha-aminoalkanonitriles PL113965B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL21579579A PL113965B2 (en) 1979-05-23 1979-05-23 Process for preparing novel n-/alpha'-dialkylophosphonoalkyl/-alpha-aminoalkanonitriles

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL21579579A PL113965B2 (en) 1979-05-23 1979-05-23 Process for preparing novel n-/alpha'-dialkylophosphonoalkyl/-alpha-aminoalkanonitriles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL215795A2 PL215795A2 (pl) 1980-06-02
PL113965B2 true PL113965B2 (en) 1981-01-31

Family

ID=19996421

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL21579579A PL113965B2 (en) 1979-05-23 1979-05-23 Process for preparing novel n-/alpha'-dialkylophosphonoalkyl/-alpha-aminoalkanonitriles

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL113965B2 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL215795A2 (pl) 1980-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5300654A (en) Method for the preparation of unsaturated ketones
US4443609A (en) Tetrahydrothiazole phosphonic acids or esters thereof
HU185174B (en) Process for preparing phenoxy-benzyl-alcohole derivatives
PL113965B2 (en) Process for preparing novel n-/alpha'-dialkylophosphonoalkyl/-alpha-aminoalkanonitriles
Kaboudin et al. ZnCl 2-mediated stereo-and chemoselective synthesis of vinylphosphonates
US4487724A (en) Method for preparation of N-phosphonomethylglycine
US3660460A (en) Process for preparing n n-bis-cyanoethylated derivatives of aliphatic primary amine branched at the alpha-position
US4525311A (en) O,O-Dialkyl-N-(benzyl or t-butyl)-N-cyanomethyl aminomethylphosphonates
US6391926B2 (en) Optically active phosphate derivative
Failla et al. Unexpected course of dimethyl phosphite addition to the condensation products obtained from o-carboxybenzaldehyde and aliphatic amines
US4429124A (en) Method for preparation of N-phosphonomethylglycine
US2353687A (en) Cyanoaldehydes and process of producing them
DD213221A5 (de) Methode zur darstellung von n-phosphonomethyl-glycin
US4444693A (en) Method for preparation of N-phosphonomethylglycine
Failla et al. SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF AMINOPYRIDIN-2-YL-METHYL-PHOSPHONIC ACIDS
US7910744B2 (en) Method for the manufacture of substituted phosphanes, and substituted phosphanes manufactured according to said method
CA1316179C (en) Process for producing –-(benzylidene)acetonylphosphonates
US4454063A (en) O,O-dialkyl-N-phosphonomethyl-N-halomethyl acetamide
Aitken et al. Flash‐Vacuum Pyrolysis of Stabilised Phosphorus Ylides, 9. Preparation and pyrolysis of β, γ‐dioxo ylides, β, β′, γ, γ′‐Tetraoxo Ylides and Hexaoxo Bis (ylides)
Odinets et al. Diastereoselective cycloalkylation of phosphoryl and thiophosphoryl acetonitriles by α, ψ‐dihalogenalkanes under phase transfer catalysis conditions
US4239694A (en) Bis-dicyanoalkyl arene compounds
US4424166A (en) Preparation of 1,1-dihalogeno-alkenes
US4477674A (en) Preparation of dihydrothiazoles
Arient Symmetrical and unsymmetrical derivatives of distyrylbenzene
JP2535999B2 (ja) アセトニルホスホネ―ト類のα位のベンジリデン化法