PL113812B2 - Method of isolation of terpenophenols from the mixture of products of alkylation of phenols with camphene - Google Patents
Method of isolation of terpenophenols from the mixture of products of alkylation of phenols with camphene Download PDFInfo
- Publication number
- PL113812B2 PL113812B2 PL21552479A PL21552479A PL113812B2 PL 113812 B2 PL113812 B2 PL 113812B2 PL 21552479 A PL21552479 A PL 21552479A PL 21552479 A PL21552479 A PL 21552479A PL 113812 B2 PL113812 B2 PL 113812B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkylation
- mixture
- adsorption
- terpenophenols
- catalyst used
- Prior art date
Links
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 16
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 title claims description 14
- CRPUJAZIXJMDBK-UHFFFAOYSA-N camphene Chemical compound C1CC2C(=C)C(C)(C)C1C2 CRPUJAZIXJMDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- PXRCIOIWVGAZEP-UHFFFAOYSA-N Primaeres Camphenhydrat Natural products C1CC2C(O)(C)C(C)(C)C1C2 PXRCIOIWVGAZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 229930006739 camphene Natural products 0.000 title claims description 7
- ZYPYEBYNXWUCEA-UHFFFAOYSA-N camphenilone Natural products C1CC2C(=O)C(C)(C)C1C2 ZYPYEBYNXWUCEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000002955 isolation Methods 0.000 title claims description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 title description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 4
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 description 2
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- -1 aluminum chloride trichloride Chemical compound 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wyodrebniania terpenofenoli z miesaniny produktów alkilowania fenoli kamfenem.Terpenofenole otrzymuje sie na drodze reakcji alkilowania fenolu, gwajakolu, krezoli lub pirokatecholu kamfenem w obecnosci katalizatorów typu Friedela-Craftsa, najczesciej w obecnosci kompleksowych polaczen trójfluorku boru, trójchlorku glinu lub chlorku cynku. Wyodrebnienie terpenofenoli z mieszaniny poreakcyjnej polega glównie na neutralizacji i usunieciu katalizatora.Dotychczas terpenofenole wyodrebnia sie z mieszaniny poreakcyjnej w ten sposób, ze mieszanine poreak¬ cyjna przemywa sie wodnymi roztworami wodorotlenków metali alkalicznych, a nastepnie poddaje destylacji pod zmniejszonym cisnieniem.Znany sposób wyodrebniania terpenofenolijest uciazliwy ze wzgledu na tworzenie sie trudnych do rozwar¬ stwienia emulsji oraz ze wzgledu na przechodzenie do warstwy wodnej znacznej czesci nieprzereagowanych fenoli, które przy prowadzeniu procesu na skale przemyslowa stanowia grozne zanieczyszczenie scieków przemy¬ slowych.Sposób wyodrebniania terpenofenoli z mieszaniny produktów alkilowania fenoli kamfenem wedlug wyna¬ lazku polega na tym, ze mieszanine produktów alkilowania fenoli uzyskana w obecnosci katalizatorów Friedela- Craftsa rozciencza sie 0,5—2-krotnym nadmiarem niepolamego rozpuszczalnika z grupy aromatycznych lub alifa¬ tycznych weglowodorów, korzystnie benzenu, toluenu, ksylenów, eteru naftowego, cykloheksanu lub ich chloro- pochodnych o temperaturze wrzenia ponizej 150°C, a nastepnie prowadzi sie adsorpcje uzytego do reakcji alkilo¬ wania katalizatora stosujac jako adsorbent zasadowy tlenek glinu, tlenek wapniowy, tlenek magnezu, miesanine tych tlenków lub szerokoporowaty zel krzemionkowy w ilosci 10—20 czesci wagowydi na 1 czesc wagowa katalizatora uzytego w procesie alkilowania. Adsorpcje prowadzi sie w temperaturze 40—80 C, korzystnie 50—60°C przepuszczajac mieszanine poreakcyjna przez kolumne wypelniona adsorbentem. Po zaadsorbowaniu katalizatora, odparowuje sie z mieszaniny poreakcyjnej rozpuszczalnik, a nastepnie w znany sposób przez desty¬ lacje pod zmniejszonym cisnieniem wydziela sie terpenofenole.2 113812 Adsorpcje katalizatora w sposobie wedlug wynalazku prowadzi sie równiez przez wytrzasanie mieszaniny poreakcyjnej z adsorbentem, który po zakonczeniu adsorpcji katalizatora oddziela sie za pomoca filtracji.Sposób wedlug wynalazku zapewnia calkowite usuniecie z mieszaniny produktów alkilowania katalizato¬ rów stosowanych w procesie alkilowania, a ponadto prawie calkowite odbarwienie mieszaniny poreakcyjnej, co znacznie upraszcza proces destylacji terpenofenoli izmniejsa ilosc pogonów pozostalych po tej destylacji.Sposób ten moze byc z powodzeniem stosowany w warunkach przemyslowych, gdyz nie powoduje szkodliwego dla srodowiska naturalnego zanieczyszczenia scieków.Sposób wedlug wynalazku ilustruja blizej podane nizej przyklady.Przyklad L 560 g mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej w procesie alkilowania 282 g fenolu 272 g kamfenu w obecnosci 6 g kompleksowego polaczenia trójfluorku boru z kwasem octowym, oziebiono do tempe¬ ratur50° C raturze 55 C przez kolumne wypelniona 80 g tlenku wapniowego. Po zakonczeniu adsorpcji oddestylowano cykloheksan, a pozostalosc poddano destylacji pod zmniejszonym cisnieniem odbierajac kolejno frakqe: przed- gopji b^j^ger^t^p wrzenia 60-150°C przy cisnieniu 2,7#102 Pa, a nastepnie frakcje terpenofenoli o tempera¬ turze wrzenia 160—170°C przy cisnieniu 1,33-102 Pa w ilosci 379 g, co stanowilo 87% wydajnosci teoretycznej.Produkt charakteryzowal sie n20 = 1,5019 i d20 = 1,1200.Przyklad II. 325 g mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej w procesie alkilowania 185 g gwajakolu 136 g kamfenu w obecnosci 4g 40% eteratu trójfluorku boru, oziebiono do temperatury 60°C i dodano 300 g toluenu oraz 40 g sproszkowanego zasadowego tlenku glinu.Nastepnie calosc mieszano w temperaturze 60°C w ciagu 30 minut, po czym po odsaczeniu z miesaniny poreakcyjnej adsorbentu, przemyto ja 100 g toluenu. Z przesaczu oddestylowano toluen, a pozostalosc destylo¬ wano pod zmniejszonym cisnieniem odbierajac kolejno frakcje: przedgonu o temperaturze wrzenia 90—100°C przy cisnieniu 3,3* 102 Pa a nastepnie frakcje terpenogwajakoli o temperaturze wrzenia 169—175°C przy cisnie¬ niu 2,7-102 Pa w ilosci 218 g, co stanowilo 85% wydajnosci teoretycznej. Produkt charakteryzowal sie njj 1,5426 i d™ = 1,2390.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wyodrebniania terpenofenoli z mieszaniny produktów alkilowania fenoli kamfenem, znamienny tym, ze mieszanine produktów alkilowania fenoli uzyskana w obecnosci katalizatorów typu Friedela-Craftsa rozciencza sie 0,5-2-krotnym nadmiarem niepolarnego rozpuszczalnika z grupy aromatycznych lub alifatycz¬ nych weglowodorów, korzystnie benzenu, toluenu, ksylenów, eteru naftowego, cykloheksanu lub ich chloropo- chodnych o temperaturze wrzenia ponizej 150°C, a nastepnie w temperaturze 40—80°C, korzystnie 50—60°C prowadzi sie adsorpcje stosowanego do reakcji alkilowania katalizatora stosujacjako adsorbent zasadowy tlenek glinu, tlenek wapniowy, tlenek magnezu, mieszanine tych tlenków lub szerokoporowaty zel krzemionkowy w ilosci 10—20 czesci wagowych na 1 czesc wagowa katalizatora uzytego w procesie alkilowania, a po zakoncze¬ niu adsorpcji i odparowaniu rozpuszczalnika wydziela sie terpenofenole w znany sposób przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym,, ze adsorpcje katalizatora stosowanego w procesie alkilowania prowadzi sie przepuszczajac mieszanine produktów alkilowania przez kolumne wypelniana adsorbentem. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze adsorpcje katalizatora stosowanego w procesie alkilowania prowadzi sie przez wytrzasanie mieszaniny produktów alkilowania z adsorbentem, który po zakonczeniu adsorp¬ cji katalizatora oddziela sie za pomoca filtracji.Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 45 zl PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wyodrebniania terpenofenoli z mieszaniny produktów alkilowania fenoli kamfenem, znamienny tym, ze mieszanine produktów alkilowania fenoli uzyskana w obecnosci katalizatorów typu Friedela-Craftsa rozciencza sie 0,5-2-krotnym nadmiarem niepolarnego rozpuszczalnika z grupy aromatycznych lub alifatycz¬ nych weglowodorów, korzystnie benzenu, toluenu, ksylenów, eteru naftowego, cykloheksanu lub ich chloropo- chodnych o temperaturze wrzenia ponizej 150°C, a nastepnie w temperaturze 40—80°C, korzystnie 50—60°C prowadzi sie adsorpcje stosowanego do reakcji alkilowania katalizatora stosujacjako adsorbent zasadowy tlenek glinu, tlenek wapniowy, tlenek magnezu, mieszanine tych tlenków lub szerokoporowaty zel krzemionkowy w ilosci 10—20 czesci wagowych na 1 czesc wagowa katalizatora uzytego w procesie alkilowania, a po zakoncze¬ niu adsorpcji i odparowaniu rozpuszczalnika wydziela sie terpenofenole w znany sposób przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym,, ze adsorpcje katalizatora stosowanego w procesie alkilowania prowadzi sie przepuszczajac mieszanine produktów alkilowania przez kolumne wypelniana adsorbentem.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze adsorpcje katalizatora stosowanego w procesie alkilowania prowadzi sie przez wytrzasanie mieszaniny produktów alkilowania z adsorbentem, który po zakonczeniu adsorp¬ cji katalizatora oddziela sie za pomoca filtracji. Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 45 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL21552479A PL113812B2 (en) | 1979-05-10 | 1979-05-10 | Method of isolation of terpenophenols from the mixture of products of alkylation of phenols with camphene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL21552479A PL113812B2 (en) | 1979-05-10 | 1979-05-10 | Method of isolation of terpenophenols from the mixture of products of alkylation of phenols with camphene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL215524A2 PL215524A2 (pl) | 1980-03-24 |
| PL113812B2 true PL113812B2 (en) | 1981-01-31 |
Family
ID=19996209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL21552479A PL113812B2 (en) | 1979-05-10 | 1979-05-10 | Method of isolation of terpenophenols from the mixture of products of alkylation of phenols with camphene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL113812B2 (pl) |
-
1979
- 1979-05-10 PL PL21552479A patent/PL113812B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL215524A2 (pl) | 1980-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4396783A (en) | Hydroxylating aromatic hydrocarbons | |
| EP0031687B1 (en) | Proton-catalysed reactions catalysed by hydrogen ion-exchanged layered clays | |
| US2678332A (en) | Esterification of olefins using ion exchange resins catalysts | |
| US4447657A (en) | Preparation of ortho-alkylated phenols | |
| US4689436A (en) | Process for producing alkenyl-aromatic hydrocarbon derivatives | |
| IE48354B1 (en) | Process for the preparation of tertiary olefins | |
| US4165343A (en) | Dehydration of tertiary butyl alcohol | |
| Toshima et al. | Environmentally compatible C-glycosidation of glycals using montmorillonite K-10 | |
| PL113812B2 (en) | Method of isolation of terpenophenols from the mixture of products of alkylation of phenols with camphene | |
| US3152192A (en) | Process for preparing trialkyl-1, 1-dimethylindans | |
| JP6294798B2 (ja) | 粗フェノール中のヒドロキシアセトンを低減させる方法、ヒドロキシアセトンが少ない粗フェノールの製造方法および高純度フェノールの製造方法 | |
| GB2137195A (en) | Preparation of meta-isopropylphenol | |
| EP0139252A3 (en) | Esterification of carboxylic acids containing phenol groups | |
| EP0566798A1 (en) | Bisphenol a production using acid modified clay catalysts | |
| US3510528A (en) | Process for preparing meta-alkylchloro- and fluorophenols | |
| US3679550A (en) | Process for purifying triaryl phosphates by reduced pressure distillation and phenol injection | |
| Onaka et al. | Benzylation of alcohols to benzyl ethers with alkali cation exchanged Y type zeolite | |
| US4236032A (en) | Preparation of 6-t-butyl alkyl-substituted phenols | |
| Chang | HG Karge, J. Weitkamp (Editors), Zeolites as Catalysts, Sorbents and Detergent Builders | |
| GB2023573A (en) | Method of removing impurities formed during the productionof halogenated phenols | |
| Anbazhagan et al. | Selective conversion of nitroalcohols into nitroolefinsover zeolite under heterogeneous conditions | |
| US4981982A (en) | Condensation catalyst and catalytical condensation process for organic carboxylic anhydrides | |
| DE69024445T2 (de) | Herstellung von Oxydationsverhinderern | |
| FI71925B (fi) | Foerfarande foer omvandling av terpener | |
| SU784906A1 (ru) | Катализатор дл алкилировани фенола метанолом |