PL113590B1 - Method for manufacturing aromatic carbonates - Google Patents

Method for manufacturing aromatic carbonates Download PDF

Info

Publication number
PL113590B1
PL113590B1 PL1977201423A PL20142377A PL113590B1 PL 113590 B1 PL113590 B1 PL 113590B1 PL 1977201423 A PL1977201423 A PL 1977201423A PL 20142377 A PL20142377 A PL 20142377A PL 113590 B1 PL113590 B1 PL 113590B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
carbonate
formula
aromatic
palladium
compound
Prior art date
Application number
PL1977201423A
Other languages
English (en)
Other versions
PL201423A1 (pl
Inventor
Allan J Chalk
Original Assignee
Gen Electric
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gen Electric filed Critical Gen Electric
Publication of PL201423A1 publication Critical patent/PL201423A1/pl
Publication of PL113590B1 publication Critical patent/PL113590B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/36—General preparatory processes using carbon monoxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/20—Carbonyls
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/01—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from carbon monoxide and oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/821—Ruthenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/822—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/824—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/827—Iridium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/828—Platinum

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania aromatycznych weglanów.Z opisu patentowego St.Zjedn.Ameryki nr 3269971 znany jest sposób wytwarzania weglanów aromatycznych, takich jak np. weglan dwutolilowy, weglan dwuksylilowy i weglan dwunaftylowy. Sposób ten polega na tym, ze halogenek karbonylu, np. fosgen, stanowiacy prekursor weglanu, przepuszcza sie w postaci gazowej przez mieszanine reakcyjna, zawierajaca odpowiedni fenolowy zwiazek aromatyczny o dwu grupach wodorotlenowych (np. 2,2 dwuhydroksydwufenyl) i akceptor kwasu typu trzeciorzedowej aminy. Temperatura reakcji wynosi od ponizej 0°C do powyzej 100°C.Z opisu patentowego StZjedn,Ameryki nr 3114762 znany jest sposób wytwarzania weglanów alifatycz¬ nych przez reakcje alifatycznych alkoholi z tlenkiem wegla w obecnosci soli palladu lub platyny.Z opisu patentowego StZjedn.Ameryki nr 3846468 znane jest wytwarzanie estrów kwasu weglowego przez reakcje alifatycznego albo aromatycznego alkoholu z tlenkiem wegla i tlenem, w obecnosci miedzi tworzacej kompleks z organiczna czasteczka. W opisie tym sugeruje sie, ze równiez takie pierwiastki jak zelazo, kobalt L nikiel sa skutecznymi katalizatorami reakcji alkoholi z tlenkiem wegla w obecnosci tlenu. « Obecnie stwierdzono, ze proces wytwarzania aromatycznych weglanów na drodze reakcji zwiazków fenolo¬ wych z tlenlfiem wegla przebiega szczególnie korzystnie, jezeli prowadzi sie go sposobem wedlug wynalazku, którego istota jest to, ze zwiazek aromatyczny majacy pierscien podstawiony grupa hydroksylowa poddaje sie reakcji z tlenkiem wegla, w obecnosci zasady i katalizatora takiego jak pallad lub rod, znajdujacego sie w stopniu utlenienia wiekszym niz +1.W tych warunkach zwiazki zelaza, kobaltu albo niklu nie nadaja sie jako katalizatory.Zgodnie i korzystnym wariantem sposobu wedlug wynalazku po wytworzeniu atomatycznego weglanu oddziela sie od tego weglanu co najmniej czesc pierwiastka stanowiacego katalizator lub jego zwiazku i utlenia co najmniej czesc tego pierwiastka albo zwiazku do stopnia utlenienia wiekszego niz +1 i zawraca co najmniej czesc tego utlenionego pierwiastka do procesu wytwarzania aromatycznego weglanu,, - Skladniki reakcji i produkty otrzymywane w procesie prowadzonym sposobem wedlug wynalazku mozna przedstawic za pomoca nastepujacego równania ogólnego, które jest jednak tylko równaniem uproszczonym, tZG 7-A Zo.n. 22<52<78 A 4 2.000 s/i.2 113 590 poniewaz mechanizm reakcji wytworzenia monoweglanów moze byc bardziej zlozony.PdCI2 +2R'OH + 2R3N + CO-Pd° + R'2C03 + 2R3NHCL~ W równaniu tym R oznacza rodnik alkilowy, a takze cykloalkilowy, a R' oznacza rodnik arylowy.W procesie tym mozna stosowac dowolny zwiazek aromatyczny podstawiony w pierscieniu grupa hydro¬ ksylowa, który jest w opisie dla uproszczenia okreslany jako „fenol". Fenol ten, czyli fenolowy skladnik reakcji mozna zilustrowac wzorem RflOH, w którym Ra oznacza rodnik aromatyczny, w którym grupa hydroksylowa jest przylaczona bezposrednio do atomu wegla aromatycznego pierscienia. Rodnik Ra moze byc karbo- lub heteromonocykliczny lub policykliczny, albo tez skondensowany policykliczny i moze miec 2 lub wieksza liczbe cyklicznych ukladów (jednopierscieniowe, wielopierscieniowe albo skondensowane uklady wielopierscieniowe), które sa polaczone ze soba pojedynczymi lub podwójnymi wiazaniami albo poprzez dwu lub wielowartosciowe rodniki.Korzystnymi fenolowymi skladnikami reakcji sa fenole zawierajace 6-30, a zwlaszcza 6-15 atomów wegla. Przykladami waznych technicznie takich fenolowych skladników reakcji sa: fenol wlasciwy (hydroksy¬ benzen), naftol, orto-, meta- albo parakrezol, katechina, kumenol, ksylenol i rezorcyna.Zgodnie z wynalazkiem jako katalizator mozna stosowac takie pierwiastki z grupy VIII B jak rod i pallad o stopniu utlenienia wiekszym niz +1. Pierwiastki z grupy VIII B moga byc obecne w postaci jonowej, w postaci nieorganicznych lub organicznych zwiazków albo kompleksów itp. Mozna je stosowac w postaci tlenków, halo¬ genków, azotanów, siarczanów, szczawianów, octanów, weglanów, propionianów, wodorotlenków, winianów itp.Pierwiastki z grupy VIII B mozna równiez stosowac w postaci kompleksów, np. z Ugandami, takimi jak tlenek wegla, halogenki, nitryle, trzeciorzedowe aminy, fosfiny, arsyny lub stybiny itp., korzystnie z ligandami typu halogenków. Przykladowo sa one czesto przedstawione przez fachowców jako jedno-, dwu- albo wielojadro- we postacie pierwiastków z grupy VIII B. Zwykle uwaza sie, ze dimeryczne lub polimeryczne postacie zawieraja atomy z grupy VIII B polaczone ligandami, chlorowcami itp. Korzystnie jest, jezeli pierwiastki z grupy VIII B po zmieszaniu fenolowymi skladnikami reakcji tworza homogeniczne mieszaniny, zwlaszcza gdy proces prowadzi sie w fazie cieklej. < Korzystnie stosuje sie rod lub pallad zasocjowany z grupa karbonylowa lub halogenkiem, a zwlaszcza z halogenkiem nieorganicznym.Przykladami zwiazków lub kompleksów palladu i rodu, które mozna korzystnie stosowac zgodnie z wyna¬ lazkiem sa: PdCI2„ PdBr2, PdJ2, [Pd/CO/CI2]2,[Pd/CO/Br2]2, [Pd/CO/J2]2, /C6H5CH/2PdCI2, PdCI4, Pd/OH/2/CNC4H9/2, PdJ2/CNC6H5/2/Pd/OH/2/CNCH3OC6H5/2, Pd/CNC4H9/4, Rh/CO/C!2, Rh/CO/Br2, Rh/CO/J2, Rh2CI2/CO/2, Rh/CO/4CI2, Rh2/CO/4Br2, Rh2/CO/4J2, [Rh/CO/2CI]2, RhCI3, RhBr3 i RhJ3.Przykladami ligandów, które moga wystepowac z pierwiastkami z grupy VIII B w zwiazkach komplekso¬ wych poza tlenkiem wegla i ewentualnie wraz z tlenkiem wegla, sa organiczne trzeciorzedowe aminy, fosfiny, arsyny i stybiny o ogólnym wzorze /E/3Q, w którym niezaleznie od siebie poszczególne podstawniki E oznaczaja rodnik Z i OZ, przy czym niezaleznie od siebie kazdy z podstawników Z oznacza rodnik organiczny o 1-20 a tomach wegla i niezaleznie poszczególny symbol Q oznacza azot, fosfor, arsen lub antymon. Korzystnie jest gdy organiczne rodniki nie zawieraja aktywnych atomów wodoru, zdolnych do reakcji wiazan aktywnych nienasyconych i sa odporne na utlenianie. Najkorzystniej E oznaczaja rodniki alkilowe, cykloalkilowe i arylowe i ich mieszaniny, takie jak rodniki alkiloarylowe, aralkilowe, alkilocykloalkilowe o 1—10 atomach wegla, a zwla¬ szcza kazdy z podstawników E oznacza rodnik arylowy o 6—10 atomach wegla. « Przykladami ogólnie znanych, a korzystnie stosowanych zgodnie z wynalazkiem kompleksów pierwiastków z grupy VIII B zawierajacych ligandy sa: [Rh/CO/2CI]2, trans[/C2H5/3P]2, PdBr2, [P/C4H9/3]2PdCI4. i Zwiazki i/albo kompleksy pierwiastków z grupy VIII B mozna wytwarzac znanymi sposobami, w tym równiez sposobami podanymi w nastepujacych publikacjach: Reactions of Transition-Metal Complexes, J.P.Candlin, K.A.Taylor i D.T.Thompson, Elsevier Publishing Co. (1968), Organie Syntheses Via Metal Carbonyls, tom 1, I.Wender i E.Pino, Interscience Publishers (1968), The Organie Chemistry of Palladium, tomy I i II, P.M.Maitlis, Academic, Press (1971), i The Chemistry of Platinum and Palladium, F.R.Hartley, Halsted Press (1973). • Proces mozna prowadzic bez rozpuszczalnika, np. gdy fenolowy skladnik reakcji dziala jako skladnik reakcji i jako rozpuszczalnik, ale korzystnie jest stosowac rozpuszczalniki, zwlaszcza rozpuszczalniki takie jak chlorek metylenu, dwuchloroetylen, chloroform, czterochlorek wegla, czterochloroetylen, nitrometan, heksan, 3-metylopentenr heptan, cykloheksan, metylocykloheksan, izooktan, p-cymen, kumen, dekalina, toluen/benzen, eter dwufenylowy, dioksan, tiofen, siarczek dwumetylu, octan etylu, czterowodorofuran, chlorobenzen, anizol, bromobenzen, o-dwuchlorobenzen, mrówczan metylu, jodobenzen, aceton, acetofenon i ich mieszaniny.113 590 3 Zwykle proces moze byc prowadzony w dowolnym srodowisku zasadowym, korzystnie w obecnosci dowolnej zasady nieorganicznej albo organicznej, która rozpuszcza fenolowy skladnik reakcji. Mozna w tym celu stosowac np. elementarne metale alkaliczne lub metale ziem alkalicznych, zasadowe czwartorzedowe zwiazki amoniowe, czwartorzedowe zwiazki fosfoniowe albo trzeciorzedowe zwiazki sulfonowe, wodorotlenki metali alkalicznych lub ziem alkalicznych, sole mocnych zasad ze slabymi kwasami organicznymi, drugorzedowe lub trzeciorzedowe aminy itp. Szczególnie nadaja sie tu np. metaliczny sód, potas i magnez, czwartorzedowy wodo¬ rotlenek amoniowy, wodorotlenek czteroetylofosfoniowy, wodorotlenek sodowy, potasowy, litowy i wapniowy, czwartorzedowy zwiazek fosfoniowy, trzeciorzedowy zwiazek sulfoniowy, weglan sodowy, litowy i barowy, octan sodowy, benzoesan sodowy, metanolan sodowy, tiosiarczan sodowy, zwiazek sodu, np. siarczek, cztero- siarczek, cyjanek, wodorek i borowodorek, fluorek potasowy, metyloamina, izopropyloamina, metyloetyloamina, alliloetyloamina, dwu-lll-rzed.butyloamina, dwucykloheksyloamina, dwubenzyloamina, lll-rzed.butyloamina, allilodwuetyloamina, benzylodwumetyloamina, dwuetylochlorobenzyloamina, dwumetylofenetyloamina, l-dwumetyloamino-2-fenylopropan, propanodwuamina, etylenodwuamina, N-metyloetylenodwuamina, N,N'-dwumetyloetylenodwuamina, N,N,N'-trój-l I l-rzed.butylopropanodwuamina, N,Nr,N',N"-czterometylo- dwuetylenotrójamina, pirydyna, aminometylopirydyna, pirol, pirolidyna, piperydyna, 2,2,6,6,N-pieciometylopi- perydyna i imidazol. Szczególnie odpowiednimi zasadmi sa aminy z zawada przestrzenna, np. dwuizopropylomo- noetyloamina i 2,2,6,6,N-pieciometylopiperydyna.Zasade mozna stosowac w dowolnej ilosci, a ogólnie biorac skuteczne stosunki molowe zasady do pierwias¬ tka z grupy VIII B stosowanego jako katalizator w sposobie wedlug wynalazku wynosza od okolo 0,000001:1 do okolo 100:1 lub wiecej, korzystnie od 0,5:1 do okolo 10:1, zwlaszcza od 1:1 do 2:1. Zwykle stosunki mniejsze niz 1:1 wplywaja ujemnie na predkosc reakcji i wydajnosc aromatycznego weglanu. < Pallad lub rod mozna stosowac w dowolnej ilosci. Na przyklad, skuteczne sa stosunki molowe pierwiastka z grupy VIII B do fenolu wynoszace od okolo 0,001:1 lub mniej do okoó 1000.1 lub wiecej, ale korzystne sa stosunki od 0,1:1 do 10:1, a zwlaszcza co najmniej 1:1, przy których uzyskuje sie najlepsza przemiane fenolu w aromatyczny weglan.Tlenek wegla mozna stosowac w dowolnych ilosciach. Korzystnie prowadzi sie proces pod dodatnim cisnieniem tlenku wegla, to jest gdy tlenek wegla znajduje sie w ilosciach stechiometrycznych wystarczajacych do wytworzenia zadanego weglanu aromatycznego. Zwykle dobre wyniki uzyskuje sie przy cisnieniu tlenku wegla wynoszacym od okolo 50,7*103 Pa do okolo 50,7* 106 Pa lub nawet wyzszym. Korzystnie stosuje sie tlenek wegla pod cisnieniem 0,1 — 20,3 MPa.Reakcje mozna prowadzic w dowolnej temperaturze, ale zwykle korzystnie stosuje sie temperature od 0°C lub nizsza do temperatury 200°C lub wyzszej, a najczesciej 0°-50°C. Czas trwania reakcji moze byc rózny, a zwykle reakcja trwa od okolo 0,1 godziny, albo krócej, do okolo 10 godzin, albo nawet dluzej.Rozpuszczalnik, korzystnie obojetny, moze byc stosowany w dowolnych ilosciach. Zwykle najodpowied¬ niejszy jest molowy stosunek rozpuszczalnika do fenolowego skladnika reakcji wynoszacy od 0,539,5 do 99,5:0,5, zwlaszcza od 50:50 do 99:1.Stosujac proces wedlug wynalazku niekiedy otrzymuje sie aromatyczne salicylany. Zwiazki te, okreslane jako „salicylany", odpowiadaja ogólnemu wzorowi HO-Rb-C/0/-0-Rc, w którym Rb oznacza aromatyczny rodnik majacy grupe hydroksylowa- w pozycji orto, do grupy karboksylanowej —C/O/—0—Re, a Re oznacza rodnik aromatyczny. Rodniki Rb i Rc moga byc rodnikami karbocyklicznymi lub heterocyklicznymi o jednym lub wielu pierscieniach, ewentualnie skondensowanych i moga zawierac 2 lub wieksza liczbe ukladów pierscie¬ niowych (jednopierscieniowych, wielopierscieniowych albo wielopierscieniowych skondensowanych), polaczo¬ nych ze soba bezposrednio pojedynczymi lub podwójnymi wiazaniami albo poprzez rodniki dwu- albo wielowar- tosciowe.W celu lepszego zilustrowania wynalazku podano nastepujace przyklady, które przedstawiaja ten wynala¬ zek. V W przykladach tych, o ile nie zaznaczono inaczej, czesci oznaczaja czesci wagowe, a produkty reakcji identyfikowano na drodze analizy widma w podczerwieni, magnetycznego rezonansu jadrowego C-13 i widma masowego.Przyklad I. Wytwarzanie weglanu dwufenylowego przy uzyciu hydroksybenzenu, tlenku wegla, dwuizopropylomonoetyloaminy idwuchlorku dwu/benzonitrylo/-palladu /MA 0,26 g dwuchlorku dwu/benzo- nitrylo/-palladu/l I/ [PdCI2/PhCN/2 ] rozpuszcza sie w 7 ml benzenu i dodaje 0,9 g fenolu, po czym do roztwo¬ ru dodaje sie 0,5 ml dwuizopropylomonoetyloaminy, otrzymujac roztwór o ciemnoczerwonym zabarwieniu.Przez otrzymany roztwór przepuszcza sie za pomoca belkotki tlenek wegla az do ustania wytracania sie palladu.Otrzymany roztwór benzoesowy rozciencza sie do objetosci okolo 20 ml i ekstrahuje trzykrotnie nadmiarem4 113 590 rozcienczonego kwasu solnego (20 ml, 2n) i nastepnie trzykrotnie rozcienczonym wodorotlenkiem sodowym (20 ml, 2n). Otrzymany roztwór benzoesowy odparowuje sie do sucha i mieszanine przekrystalizowuje z hepta- nu, otrzymujac bialo zabarwione krysztaly weglanu dwufenolowego, który identyfikuje sie na podstawie widma w podczerwieni, widma masowego, widma NMR C—13 i temperatury topnienia, i Przyklad II. Wytwarzanie weglanu dwufenylowego przy uzyciu hydroksybenzenu, tlenku wegla, dwuizopropylomonoetyloaminy i dwueh lorku dwu/benzonitrylo/palladu /II/.Przez mieszanine 0,26g dwuchlorku dwu/benzonitrylu/-palladu/II/, 0,9 fenolu, 7 ml benzenu i 0,5 ml dwuizopropylomonoetyloaminy przepuszcza sie za pomoca belkotki tlenek wegla, przy czym roztwór niezwlocznie nabiera czarnej barwy i wytraca sie pallad. Po uplywie 20 minut odpedza sie tlenek wegla i miesza¬ nine reakcyjna odwirowuje. Próbke cieklego odcieku dekantuje sie, odparowuje benzen i analizuje w podczer¬ wieni. Obecnosc weglanu dwufenylowego potwierdza analiza widma masowego.Przyklad III. Wytwarzanie weglanu dwufenylowego przy uzyciu hydroksybenzenu, tlenku wegla, dwuizopropylomonoetyloaminy i dwuchlorku dwu/benzonitrylo/-palladu /II/.W naczyniu reakcyjnym umieszcza sie 1,50g (4,0 milimola) dwuchlorku dwu/benzonitrylo/-palladu/I I/, 0,77 g (8,0 milimoli) fenolu i 10 ml chlorku metylenu i mieszajac wprowadza sie powoli do mieszaniny tlenek wegla i dodaje 1,5g (11,6 milimola) dwuizopropylomonoetyloaminy. Roztwór nabiera niezwlocznie czarnej barwy i wytraca sie metaliczny pallad. Miesza sie w temperaturze pokojowej wciagu 3 godzin, po czym prze¬ sacza, osad przemywa chlorkiem metylenu i suszy w strumieniu powietrza, otrzymujac 0,43 g (101%) metalicz¬ nego palladu. Analiza przesaczu wykazuje zawartosc 0,23 g (52% wydajnosci teoretycznej) weglanu dwufenylo¬ wego i 0,45 g (53% wydajnosci teoretycznej) salicylanu fenylu o wzorach 1 i 2. < Przyklad IV. Wytwarzanie weglanu 4,4'-dwumetylodwufenylowego przy uzyciu 4-metylofenolu jako fenylowego skladnika reakcji. W naczyniu reakcyjnym umieszcza sie 0,77 g (2,0 milimola) dwuchlorku dwu/benzonitrylo/palladu /II/, 7 ml chlorku metylenu i roztwór 0,22g (2,0 milimola) 4-metylofenolu oraz 0,52 g (4,0 milimola} dwuizopropylomonoetyloaminy w 5 ml chlorku metylenu, po czym przez otrzymany roztwór przepuszcza sie wciagu 2 godzin tlenek wegla. Analiza produktów wykazuje obecnosc 0,15g (60%) weglanu 4,4'-dwumetylodwufenylowego i 0,18 g (38%) benzoesanu 4'-metylofenylo-2-hydroksy-5-metylowego o wzorach 3 i 4.Przyklad V. Wytwarzanie weglanu 4,4'-/a,a p-kumylofenylu jako fenolowego skladnika reakcji, i W naczyniu reakcyjnym umieszcza sie 0,77 g (2,0 milimola) dwuchlorku dwu/benzonitrylo/-palladu/II/, 7 ml chlorku metylenu i roztwór 0,42 g (2,0 milimola) p-kumylofenolu oraz 0,52 g (4,0 milimola) dwuizopro¬ pylomonoetyloaminy w 7 jnl chlorku metylenu, po czym miesza sie az do rozpuszczenia i przez roztwór prze¬ puszcza sie wciagu nocy tlenek wegla. Po obróbce otrzymuje sie 0,32 g (71% wydajnosci teoretycznej) weglanu 4,4'—/a,a-dwumetylobenzylo/-dwufenylowego i 0,18 g (20%) 2-hydroksybenzoesanu 4-/a,a-dwumetylobenzylo- /fenylo-5-/a,a-dwumetylobenzylowego/ o wzorach 5 i 6. « Przyklad VI. Wytwarzanie weglanu 4,4'-dwuchlorodwufenylowego przy uzyciu 4-chlorofenolu jako fenolowego skladnika reakcji. W naczyniu reakcyjnym umieszcza sie 0,26 g (2,0 milimola) 4-chlorofenolu, 0,77 g (2,0 milimola) dwuchlorku dwu/benzonitrylo/palladu /II/ i 7 ml chlorku metylenu, po czym dodaje sie 0,52 g (4,0 milimola) dwuizopropylomonoetyloaminy i przez roztwór przepuszcza tlenek wegla. Wytracanie palladu jest dosc powolne i reakcje prowadzi sie w ciagu nocy. Po obróbce analiza wykazuje obecnosc 0,19 g (67% wydajno¬ sci teoretycznej) weglanu 4,4#-dwuchlorofenylowego o wzorze 7.Przyklad VII. Wytwarzanie weglanu 4,4'-dwumetylodwufenylowego pod cisnieniem- Mieszanina reakcyjna zawiera 4,03g (1,05 milimola) dwuchlorku dwu/benzonitrylo/-palladu/II/, 20 ml chlorku metylenu, 0,108g 4-metylofenolu, 0,131 g dwuizopropylomonoetyloaminy ido naczynia reakcyjnego wprowadza sie tle¬ nek wegla w ilosci wystarczajacej do uzyskania cisnienia 0,46 MPa. Otrzymuje sie weglan 4,4'dwumetylodwu- fenylowy z wydajnoscia 38% i benzoesan 4'-metylofenylo-2-hydroksy-5*metylowy z wydajnoscia 41% wydajnosci teoretycznej.Przyklad VIII. Wytwarzanie weglanu 4,4'-dwu metylodwufeny lowego przy uzyciu dwuchlorku palla¬ dy/II/.W naczyniu reakcyjnym umieszcza sie 10 ml chlorku metylenu, 0,108 g (1,0milimol) 4-metylofenolu, 0,137 g (1,1 milimola) dwuizopropylomonoetyloaminy i wprowadza do naczynia tlenek wegla w ilosci wystarcza¬ jacej do uzyskania cisnienia 0,46 MPa. Dodaje sie 0,199 g (1,12 milimola) dwuchlorku palladu /II/, to jest PdCI2.Otrzymuje sie 0,98 g (81% wydajnosci teoretycznej) weglanu 4,4'-dwumety lodwufenylowego i 0,08 g (7% wydajnosci teoretycznej) benzoesanu 4'-metylofenylo-2hydroksy-5-metylowego.113 590 5 Przyklad IX. Wytwarzanie weglanu 4,4'-dwumetylodwufenylowego zuzyciem pirydyny jako zasady.Do naczynia reakcyjnego zawierajacego 0,180 g (1,02 milimola) dwuchlorku palladu /II/, 10 ml chlorku metylenu, 0,224 g (0,26 milimola) 4-metylofenolu i 0,174 g (2,20 milimola) pirydyny wprowadza sie tlenek wegla w ilosci dostatecznej do uzyskania cisnienia 0,44 MPa. Otrzymuje sie weglan 4,4'dwumetylodwufenyIowy z wydajnoscia wynoszaca 3% wydajnosci teoretycznej.Przyklad X. Wytwarzanie weglanu 4,4'-dwumetylodwufenylowego przy uzyciu 4-metylofenolanu sodowego jako zasady.Do naczynia reakcyjnego zawierajacego 0,184 g (1,04 milimola) dwuchlorku palladu /II/, 10 ml chlorku metylenu, 0,125g (1,16 milimola) 4-metylofenolu i0,080g (0,62 milimola) 4-metylofenolanu sodowego wpro wadza sie tlenek wegla w ilosci niezbednej do uzyskania cisnienia 0,43 MPa. Otrzymuje sie weglan 4,4'-dwumety- lodwufenylowy z wydajnoscia 5% i benzoesan 4'-metylofenylo-2-hydroksy-5-metylowy z wydajnoscia wynoszaca 8% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XI. Wytwarzanie weglanu 4,4'-dwumetylodwufenylowego przy uzyciu weglanu potaso¬ wego jako zasady.Do naczynia reakcyjnego zawierajacego 0,182 g (1,03 milimola) dwuchlorku palladu /II/, 10 ml chlorku metylenu, 0,233 g (2,16 milimola) 4-metylofenolu i 0,320 g (2,32 milimola) weglanu potasowego wprowadza sie tlenek wegla w ilosci wystarczajacej do uzyskania cisnienia 0,45MPa. Otrzymuje sie weglan 4,4'dwumetylodwu- fenylowy z wydajnoscia 4% i benzoesan 4'-metylofenylo-2-hydroksy-5-metylowy z wydajnoscia 1%.Przyklad XI I. Wytwarzanie weglanu 4,4'-dwumetylodwufenylowego przy uzyciu weglanu sodowego jako zasady. Do naczynia reakcyjnego zawierajacego 0,197 g (1,11 milimola) dwuchlorku palladu /II/, 10 mi chlorku metylenu, 0,238 g (2,21 milimola) 4-metylofenolu i 0,238 g (2,67 milimola) weglanu sodowego wprowa¬ dza sie tlenek wegla w ilosci wystarczajacej do uzyskania cisnienia 0,47 MPa. Otrzymuje sie weglan 4,4'-dwu- metylodwufenylowy z wydajnoscia wynoszaca 2%.Przyklad XIII. Wytwarzanie weglanu 4,4'-dwumetylodwufenylowego przy uzyciu fluorku potaso¬ wego jako zasady.Do naczynia reakcyjnego zawierajacego 0,182 g (1,00 milimol) dwuchlorku palladu /II/, 10 ml chlorku metylenu, 0,248 g (2,3 milimola) 4-metylofenolu i 0,150 g (2,6 milimola) fluorku potasowego wprowadza sie tlenek wegla w ilosci wystarczajacej do uzyskania cisnienia 0,46 MPa. Otrzymuje sie weglan 4,4'dwumety lodwu- fenylowy z wydajnoscia 3% i benzoesan 4'-metylofenylo-2-hydroksy-5-metylowy z wydajnoscia 1%.Przyklad XIV. W ponizszym przykladzie porównawczym, który nie stanowi przykladu stosowania sposobu wedlug wynalazku, przedstawiono usilowania wytworzenia weglanu dwufenylowego sposobem poda* nym w opisie patentowym St.Zj.Am. nr 3846468, przez reakcje hydroksybenzenu z tlenkiem wegla w obecnosci trójbromku dwu/trójetylofosfino/-niklu.Trójbromek dwu/trójetylofosfino/-niklu wytwarza sie metoda Jensen, Nygaard i Pedersen, Acta Chim.Scand. 17, 1126 (1963). Polega ona na tym, ze 0,45 g (2,81 ml) bromu wraz z 1,5 ml benzenu dodaje sie do 2,5 g (5,5 milimoli) dwubromku dwu/trójetylofosfino/-niklu [/H5C2/3P]2NiBr2 w postaci zawiesiny w 4,5 ml benzenu i miesza, przy czym roztwór zawierajacy nikiel nabiera barwy zielonej. Po uplywie 1 godziny otrzymany roztwór przesacza sie i osad ekstrahuje heksanem. Otrzymuje sie 1,43 g (48% wydajnosci teoretycznej) trójbromku dwu/trójetylofosfinoAniklu o temperaturze topnienia 86-87°C. W naczyniu reakcyjnym Umieszcza sie 1,06 g (2,0 milimola) trójbromku dwu/trójetylofosfino/-niklu, 1,0 g (10 milimoli) hydroksybenzenu, 1,5 g (11,6 milimoli) dwuizopropylomonoetyloaminy i 25 ml benzenu, po czym mieszajac przepuszcza sie przez otrzy¬ many roztwór tlenek wegla. Hydroksybenzen dodaje sie po rozpoczeciu wprowadzenia tlenku wegla. Otrzymany roztwór zmienia barwe z ciemnozielonej na zóltobrazowa. Analiza produktów reakcji metoda chromatografii gazowej nie wykazuje obecnosci weglanu dwufenylowego.Przyklad XV. Wytwarzanie weglanu dwufenylowego przy uzyciu trójchlorku rodu /111/.W naczyniu reakcyjnym umieszcza sie 4g (42,0 milimole) hydroksybenzenu i 0,83 g (4,0 milimole) trójchlorku rodu RhCI3, po czym ogrzewa sie mieszanine do temperatury 100C i przepuszcza przez mieszanine tlenek wegla, dodajac 2,5 g (16,0 milimoli) 2,2,6,6,N-pieciometylopiperydyny. Po obróbce analiza wykazuje obecnosc weglanu dwufenylowego (wydajnosc w przyblizeniu 1%) i 0,7 g (wydajnosc 8%) salicyianu fenylu. ¦113 590 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania aromatycznych weglanów, znamienny tym, ze zwiazek aromatyczny majacy pierscien podstawiony grupa hydroksylowa poddaje sie reakcji z tlenkiem wegla, w obecnosci zasady i kataliza¬ tora, takiego jak rod lub pallad, majacego stopien utlenienia wiekszy niz +1. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stanowiacy katalizator pierwiastek stosuje sie w postaci jonowe]. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie pierwiastek zasocjowany z grupa karbonylowa. 4. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie pierwiastek zasocjowany z halogenkiem. 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamiennytym, ze stosuje sie pierwiastek zasocjowany z nieorganicz¬ nym halogenkiem. 6. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie pierwiastek skoordynowany z ligandem, takim jak arsyna, stybina, fosfina, nitryl albo halogenek. 7. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny t y m, za jako zasade stosuje sie amine z zawada przestrzen¬ na. 8. Sposób wedlug zastrz. 1rznamienny tym, ze jako zasade stosuje sie trzeciorzedowa amine. 9. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze proces prowadzi sie w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika. 10. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie chlorek metylenu, jako zasade dwuizopropylomonoetyloamine, jako zwiazek aromatyczny 4-metylofenol, a jako katalizator stosuje sie pa Mad w postaci dwuchlorku palladu /MA 11. Sposób wedlug zastrz. 1, z n a m i e n n y t y m, ze dla wytworzenia weglanu dwufenylowego jako rozpuszczalnik stosuje sie chlorek metylenu, jako zasade stosuje sie dwuizopropylomonoetyloamine, jako zwia¬ zek aromatyczny stosuje sie fenol, a jako katalizator stosuje sie pallad w postaci dwuchlorku dwu/benzonitry- lo/palladu/ll/. 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny t y m, ze po wytworzeniu aromatycznego weglanu oddziela sie od tego weglanu co najmniej czesc pierwiastka stanowiacego katalizator lub jego zwiazku i utlenia co najmniej czesc tego pierwiastka albo zwiazku do stopnia utlenienia wiekszego niz +1 i zawraca co najmniej czesc tego utlenionego pierwiastka do procesu wytwarzania aromatycznego weglanu. 13. Sposób wedlug zastrz. 1, z n a m i e n n y t y m< ze jako zwiazek aromatyczny stosuje sie zwiazek o wzorze RaOH, w którym Ra oznacza rodnik karbo- albo heterocykliczny, wielopierscieniowy albo skondenso¬ wany rodnik wielopierscieniowy. < 14. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze RaOH stosuje sie hydroksybenzen.113 590 7 o <&o-t-o-Q Wzór 1 OH O c-o-^ Wzór 2 O H£-^0-t-0-C^-CK Wzór 3 OH O C-0-^-CH3 CK Wzór 4113 590 @- CH3 0 CK UHj C H; Wzór S CH3-C-CH3 CH.I 3 c ch3 O Irfzór 6 0 ci-@-o-c-o.-®-a JYznr 7 Zaklad Wydawniczo Poligraficzny WPL Zam. 497. Naklad 95 Cena 100 zl PL PL PL

Claims (10)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania aromatycznych weglanów, znamienny tym, ze zwiazek aromatyczny majacy pierscien podstawiony grupa hydroksylowa poddaje sie reakcji z tlenkiem wegla, w obecnosci zasady i kataliza¬ tora, takiego jak rod lub pallad, majacego stopien utlenienia wiekszy niz +1.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stanowiacy katalizator pierwiastek stosuje sie w postaci jonowe].
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie pierwiastek zasocjowany z grupa karbonylowa.
4. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie pierwiastek zasocjowany z halogenkiem.
5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamiennytym, ze stosuje sie pierwiastek zasocjowany z nieorganicz¬ nym halogenkiem.
6. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie pierwiastek skoordynowany z ligandem, takim jak arsyna, stybina, fosfina, nitryl albo halogenek.
7. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny t y m, za jako zasade stosuje sie amine z zawada przestrzen¬ na.
8. Sposób wedlug zastrz. 1rznamienny tym, ze jako zasade stosuje sie trzeciorzedowa amine.
9. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze proces prowadzi sie w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika.
10. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie chlorek metylenu, jako zasade dwuizopropylomonoetyloamine, jako zwiazek aromatyczny 4-metylofenol, a jako katalizator stosuje sie pa Mad w postaci dwuchlorku palladu /MA 11. Sposób wedlug zastrz. 1, z n a m i e n n y t y m, ze dla wytworzenia weglanu dwufenylowego jako rozpuszczalnik stosuje sie chlorek metylenu, jako zasade stosuje sie dwuizopropylomonoetyloamine, jako zwia¬ zek aromatyczny stosuje sie fenol, a jako katalizator stosuje sie pallad w postaci dwuchlorku dwu/benzonitry- lo/palladu/ll/. 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny t y m, ze po wytworzeniu aromatycznego weglanu oddziela sie od tego weglanu co najmniej czesc pierwiastka stanowiacego katalizator lub jego zwiazku i utlenia co najmniej czesc tego pierwiastka albo zwiazku do stopnia utlenienia wiekszego niz +1 i zawraca co najmniej czesc tego utlenionego pierwiastka do procesu wytwarzania aromatycznego weglanu. 13. Sposób wedlug zastrz. 1, z n a m i e n n y t y m< ze jako zwiazek aromatyczny stosuje sie zwiazek o wzorze RaOH, w którym Ra oznacza rodnik karbo- albo heterocykliczny, wielopierscieniowy albo skondenso¬ wany rodnik wielopierscieniowy. < 14. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze RaOH stosuje sie hydroksybenzen.113 590 7 o <&o-t-o-Q Wzór 1 OH O c-o-^ Wzór 2 O H£-^0-t-0-C^-CK Wzór 3 OH O C-0-^-CH3 CK Wzór 4113 590 @- CH3 0 CK UHj C H; Wzór S CH3-C-CH3 CH. I 3 c ch3 O Irfzór 6 0 ci-@-o-c-o.-®-a JYznr 7 Zaklad Wydawniczo Poligraficzny WPL Zam. 497. Naklad 95 Cena 100 zl PL PL PL
PL1977201423A 1976-10-12 1977-10-10 Method for manufacturing aromatic carbonates PL113590B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/731,496 US4096169A (en) 1976-10-12 1976-10-12 Aromatic carbonates

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL201423A1 PL201423A1 (pl) 1978-07-17
PL113590B1 true PL113590B1 (en) 1980-12-31

Family

ID=24939753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977201423A PL113590B1 (en) 1976-10-12 1977-10-10 Method for manufacturing aromatic carbonates

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4096169A (pl)
JP (1) JPS5368744A (pl)
AU (1) AU518499B2 (pl)
BE (1) BE859573A (pl)
BR (1) BR7706833A (pl)
CA (1) CA1094572A (pl)
DD (1) DD133938A5 (pl)
DE (1) DE2738520C2 (pl)
FR (1) FR2367725A1 (pl)
GB (1) GB1572293A (pl)
IN (1) IN146655B (pl)
MX (1) MX147827A (pl)
NL (1) NL7711174A (pl)
PL (1) PL113590B1 (pl)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4201721A (en) * 1976-10-12 1980-05-06 General Electric Company Catalytic aromatic carbonate process
US4187242A (en) * 1976-10-12 1980-02-05 General Electric Company Catalytic aromatic carbonate process
US4221920A (en) * 1977-09-19 1980-09-09 General Electric Company Aromatic salicylate process
US4234504A (en) * 1978-12-15 1980-11-18 General Electric Company Carbonylation process
US4260802A (en) * 1979-05-11 1981-04-07 General Electric Company Catalytic aromatic salicylate process
US4349485A (en) * 1979-11-23 1982-09-14 General Electric Company Catalytic aromatic carbonate process using manganese tetradentate redox co-catalysts
US4452968A (en) * 1981-11-30 1984-06-05 General Electric Company Synthesis of polycarbonate from dialkyl carbonate and bisphenol diester
JPH04312554A (ja) * 1991-04-11 1992-11-04 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機カーボネートの製造法
US5231210A (en) * 1992-08-17 1993-07-27 General Electric Company Method for making aromatic carbonates
DE19609057A1 (de) * 1996-03-08 1997-09-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten und den daraus erhältlichen Polycarbonaten
US5786411A (en) * 1996-12-20 1998-07-28 General Electric Company Light resistant compositions of polycarbonate and graft copolymer resins
US6207848B1 (en) 1998-12-18 2001-03-27 General Electric Company Process for the production of diaryl carbonates
US6222002B1 (en) 1999-08-20 2001-04-24 General Electric Company Method for preparing polycarbonates by oxidative carbonylation
WO2003087030A1 (en) * 2002-04-15 2003-10-23 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Processes for producing carbonic ester and producing polycarbonate
JP2009084513A (ja) * 2007-10-02 2009-04-23 Fuji Xerox Co Ltd 難燃性化合物、難燃性粒子、樹脂組成物及び樹脂成形体
PL412820A1 (pl) 2015-06-23 2017-01-02 23 Rs Coras Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Sposób i aparat do rozdzielania składników opakowań kompozytowych

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3114762A (en) * 1960-10-12 1963-12-17 Nat Distillers Chem Corp Preparation of carbonates
CA923139A (en) * 1970-03-04 1973-03-20 Snamprogetti S.P.A. Process for the preparation of esters of the carbonic acid

Also Published As

Publication number Publication date
FR2367725A1 (fr) 1978-05-12
US4096169A (en) 1978-06-20
BR7706833A (pt) 1978-07-04
JPS5638143B2 (pl) 1981-09-04
AU2826877A (en) 1979-03-01
BE859573A (fr) 1978-04-11
IN146655B (pl) 1979-08-04
DE2738520A1 (de) 1978-04-13
MX147827A (es) 1983-01-19
AU518499B2 (en) 1981-10-01
PL201423A1 (pl) 1978-07-17
NL7711174A (nl) 1978-04-14
DD133938A5 (de) 1979-01-31
JPS5368744A (en) 1978-06-19
DE2738520C2 (de) 1982-06-03
CA1094572A (en) 1981-01-27
GB1572293A (en) 1980-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL113590B1 (en) Method for manufacturing aromatic carbonates
US4187242A (en) Catalytic aromatic carbonate process
Pedersen et al. Multiple metal-carbon bonds. 27. Preparation of tungsten (VI) phenylimido alkyl and alkylidene complexes
Dhara et al. Generation of a transient base-stabilised arylalumylene for the facile deconstruction of aromatic molecules
JP3560077B2 (ja) 芳香族炭酸エステルの製造法
PL114628B1 (en) Process for manufacturing aromatic carbonates or polycarbonates
Parker et al. Degradation of β-O-4 model lignin species by vanadium Schiff-base catalysts: Influence of catalyst structure and reaction conditions on activity and selectivity
EP3023430B1 (en) Transition metal/carbene complex and process for producing same
Zhang et al. Stable Carbene and Diazoalkane Complexes of the Same Complex System. Synthesis, Structure, and Reactivity of PNP− Ru (II) Fluorenylidene and Diazofluorene Complexes
Murahashi et al. . alpha.-Diazomethyl-and bis (. alpha.-diazomethyl) palladium complexes. Preparation, crystal and molecular structures, and reactions
Imbrich et al. N-Heterocyclic carbene-induced transmethylation in tungsten imido alkylidene bistriflates: unexpected formation of an N-heterocyclic olefin complex
Daneshmand et al. Exploring the reactivity of manganese (iii) complexes with diphenolate-diamino ligands in rac-lactide polymerization
Graham et al. Cyclopentadienyl (triphenylphosphine) ethylenerodium and related compounds
Kozlov et al. 5, 6-Membered palladium pincer complexes of 1-thiophosphoryloxy-3-thiophosphorylbenzenes. Synthesis, X-ray structure, and catalytic activity
CN109776617B (zh) 一种丙酮配位双核钯化合物及其制备方法和应用
GB1572294A (en) Preparation of aromatic carbonates
US4709087A (en) Process for the synthesis of isocyanates and of isocyanate derivatives
WO2000068237A1 (de) Pd- und ni-komplexe von biphenyl-2-yl-phosphanen und ihre anwendung in katalytischen c,c-, c,n- und c,o-kupplungen
CN110776446B (zh) 二芳基二硫醚的制备方法
PL113584B1 (en) Method for manufacturing aromatic carbonates or polycarbonates
CA1124742A (en) Aromatic salicylate process
Pal et al. Bimetallic Pd/Cu complexes of pyridylchalcogenolates and their catalytic activity in the Sonogashira reaction
Bracher et al. Transition‐Metal Complexes with Bidentate Ligands Spanning trans‐Positions. Part XVII. Some platinum (II) complexes with anionic ligands such as methoxide, formate, carboxylate, hydride, and borohydride, and the X‐ray crystal structure of [PtHCl ()](PP= 2, 11‐bis (diphenylphosphinomethyl) benzo [c] phenanthrene)
EP2513126A1 (de) Bimetallische komplexe und ihre verwendung in der diarylcarbonatherstellung
Tejel et al. Rhodium Mediated CH Bond Functionalisation Leading to Carboxylate Derivatives