PL113242B1 - Method for obtaining an indicator electrode for potentiometric determination of xanthate ions concentration - Google Patents

Method for obtaining an indicator electrode for potentiometric determination of xanthate ions concentration Download PDF

Info

Publication number
PL113242B1
PL113242B1 PL20479178A PL20479178A PL113242B1 PL 113242 B1 PL113242 B1 PL 113242B1 PL 20479178 A PL20479178 A PL 20479178A PL 20479178 A PL20479178 A PL 20479178A PL 113242 B1 PL113242 B1 PL 113242B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
silver
electrode
xanthate
solution
galvanostatic
Prior art date
Application number
PL20479178A
Other languages
English (en)
Other versions
PL204791A1 (pl
Inventor
Andrzej Kowal
Original Assignee
Polska Akademia Nauk Zaklad Ka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polska Akademia Nauk Zaklad Ka filed Critical Polska Akademia Nauk Zaklad Ka
Priority to PL20479178A priority Critical patent/PL113242B1/pl
Priority to HUPO000687 priority patent/HU179286B/hu
Publication of PL204791A1 publication Critical patent/PL204791A1/pl
Publication of PL113242B1 publication Critical patent/PL113242B1/pl

Links

Landscapes

  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia elektrody wskaznikowej do potencjometrycz¬ nego oznaczania stezenia jonów ksantogeniano¬ wych.Znane dotychczas metody potencjometrycznego oznaczania stezenia jonów ksantogenianowych po¬ legaja na potencjometrycznym miareczkowaniu roztworu ksantogenianu, przy czym jako elektro¬ de wskaznikowa stosuje sie elektrode wykonana z czystego metalu lub z siarczku metalu, a jako roztwór miareczkujacy — roztwór azotanu lub siarczanu metalu tworzacego elektrode wskazniko¬ wa lub wchodzacego w sklad siarczku, zastosowa¬ nego jako material elektrodowy. Najczesciej stoso¬ wana elektroda wskaznikowa w tym sposobie jest" elektroda srebrowa, miedziana lub z siarczku srebra.Znane sa równiez prace, w których elektrode wykonana z srebra, zlota, platyny, miedzi lub rteci, zanurzona w wodnym roztworze ksantoge¬ nianu traktuje sie jako elektrode II rodzaju.W pracach tych wyznaczone eksperymentalnie wartosci potencjalu elektrod interpretuje sie jako wartosci potencjalu elektrod skladajacych sie z metalu, trudnorozpuszczalnej soli tego metalu oraz wodnego roztworu zawierajacego anion, two¬ rzacy trudnorozpuszczalna sól. Taka interpretacja mechanizmu procesu elektrodowego wyplywa stad, ze ze wzgledu na bardzo maly iloczyn rozpuszczal¬ nosci, trudnorozpuszczalny ksantogenian metalu 10 15 25 3t wytraca sie samorzutnie na metalicznej elektro¬ dzie.Wyzej wymienione prace nie znalazly dotych¬ czas szerokiego praktycznego zastosowania, ponie¬ waz nie zapewnialy zadowalajacej odtwarzalnosci wyników pomiaru potencjalu tych elektrod w roz¬ tworach o tym samym skladzie.Celem wynalazku bylo zbudowanie elektrody wskaznikowej II rodzaju, która cechowalaby sie dobra odtwarzalnoscia wyników pomiaru potencja¬ lu oraz malymi zmianami tego potencjalu w mo¬ zliwie dlugim okresie czasu.Badajac przyczyny niestabilnosci potencjalu do¬ tychczas stosowanych elektrod II rodzaju, stwier¬ dzono, ze sa one spowodowane niejednorodnoscia osadu stracajacego sie na powierzchni elektrody.Wytracajacy sie na elektrodzie osad ksantogenia¬ nu metalu jest bowiem zanieczyszczony innymi zwiazkami, takimi jak tlenki, wodorotlenki i we¬ glany metalu.Wychodzac wiec z zalozenia, ze niejednorodnosc osadu na powierzchni elektrod stanowi zródlo nie¬ zadowalajacej odtwarzalnosci wyników pomiaru potencjalu, opracowano sposób wedlug wynalazku, który zapewnia uzyskanie na elektrodzie wskazni¬ kowej cienkiej, jednorodnej warstwy ksantogenia¬ nu srebrowego. Elektrode z naniesiona na nia . warstwa ksantogenianu okresla sie dalej jako elektrode ksantogeniano-srebrowa.Sposobem wedlug wynalazku na elektrode sre- 113 242113 242 browa, przed wprowadzeniem jej do ukladu po¬ miarowego z badanym roztworem zawierajacym jony ksantogenianowe, nanosi sie elektrochemicz¬ nie, jednorodna warstwe ksantogenianu srebra.Nanoszenie warstwy tej prowadzi sie na drodze elektrochemicznego utleniania srebra w warun¬ kach potencjostatycznych w roztworze ksantoge¬ nianu srebra. Stwierdzono, ze korzystne efekty uzyskuje sie, jezeli przed naniesieniem warstwy ksantogenianu srebra na powierzchnie elektrody, powierzchnie te rozwinie sie przez poddanie jej wstepnej obróbce elektrochemicznej na drodze galwanostatycznego utleniania, a nastepnie reduk¬ cji srebra w wodnym roztworze soli, której anion tworzy latwo rozpuszczalna sól ze srebrem, ko¬ rzystnie w roztworze KN03f po czym korzystnie elektrode te podda jeszcze krótkotrwalej galwa- nostatycznej redukcji w roztworze ksantogenianu potasu a nastepnie dopiero w tym samym roztwo¬ rze podda utlenianiu w warunkach potencjosta¬ tycznych.Elektrode srebrowa z warstwa ksantogenianu srebra kondycjonuje sie nastepnie w wodzie kil¬ kakrotnie zmienianej w ciagu kilku dni.Na figurze 1 przedstawiono schematycznie elek¬ trode ksantogeniano-srebrowa w ukladzie do po¬ miaru potencjalu tej elektrody. Elektroda ta skon¬ struowana jako elektroda II rodzaju, zbudowana jest z drutu srebrowego 1, cienkiej warstwy ksan¬ togenianu srebra 2 (naniesionej na elektrodowo— —czynna czesc drutu) oraz ze znajdujacego sie w zlewce 3 wodnego roztworu zawierajacego jony ksantogenianowe. Drut srebrowy umieszczony jest w obudowie teflonowej 4 i przylutowany jest jed¬ nym koncem do ekranowego przewodu 5, laczace¬ go elektrode z miernikiem napiecia 6, o duzej opornosci wejsciowej. W wodnym roztworze ksan¬ togenianu zanurzona jest poza tym elektroda od¬ niesienia 7, korzystnie nasycona elektroda kalome- lowa (SCE) polaczona przewodem z miernikiem napiecia 6.Pomiar stezenia jonów ksantogenianowych za pomoca elektrody ksantogeniano-srebrowej obej¬ muje wyznaczanie linii kalibracji elektrody, na¬ stepnie wyznaczanie potencjalu elektrody zanurzo¬ nej w roztworze o badanym stezeniu, a w koncu odczytanie z prostej kalibracji stezenia jonów, odpowiadajacego zmierzonej wartosci potencjalu elektrody.Elektroda otrzymana sposobem wedlug wynalaz¬ ku nadaje sie do oznaczania stezenia jonów ksan¬ togenianowych w laboratoriach naukowo-badaw¬ czych. Równiez moze ona znalezc zastosowanie do kontroli stezenia ksantogenianów w zawiesinach flotacyjnych siarczkowych rud miedziowych i cyn- kowo-olowiowych oraz w stezonych roztworach odczynników flotacyjnych.Ponizszy przyklad objasnia blizej sposób otrzy¬ mywania- elektrody ksantogeniano-srebrowej, jak tez sposób dokonywania pomiaru za pomoca tej elektrody.Przyklad. Drut isrebrowy poddano galwanosta- tycznemu utlenianiu pradem o gestosci 10 mA/em2 w roztworze KN03 o stezeniu 1 mola/dcm3 w ciagu 10 15 20 30 40 45 55 4 minut. Zachowujac identyczne parametry ge¬ stosci pradu, stezenia roztworu KN03 i czasu trwania procesu, prowadzono galwanostatyczna redukcje elektrody srebrowej. Kolejny proces gal- wanostatycznej redukcji powierzchni elektrody srebrowej w wodnym roztworze etyloksantogenia- nu potasu prowadzono przy stezeniu ksantogenia¬ nu 0,5 mola/dom3, pradem o gestosci 10 niA/cm* w ciagu 2 minut, natomiast poprzedzajace ten proces elektrochemiczne utlenianie srebra w tym samym roztworze etyloksantogenianu potasu pro¬ wadzono w warunkach potencjostatycznych przy potencjale +650 mV wzgledem nasyconej elektro¬ dy kalomelowej (SCE) w ciagu 3 godzin. Tak przygotowana elektrode kondycjonowano w wodzie destylowanej przez kilka dni. W celu wyznaczenia linii kalibracji elektrody ksantogeniano-srebrowej, sporzadzono dziewiec roztworów o róznych steze¬ niach ksantogenianu. Roztwór o stezeniu 10-1 mola/dcm3 uzyskano przez rozpuszczenie 1.600 g etylowego ksantogenianu potasu w 0,100 dcm* wo¬ dy. Kolejno rozcienczajac roztwór o stezeniu 10_1 mola/dcm3 otrzymano roztwory o stezeniu: 3.10-1, 10-2, 3.10-2, 10~3, 3.10-3, 10-4, 3.10-4, lO-5 mo¬ la/dcm3. Stezenie roztworów otrzymanych przez rozcienczenie skontrolowano spektrofotometrycz- nie, mierzac absorpcje swiatla w zakresie UV przy dlugosci fali l = 301 nm.Stosujac uklad pomiarowy przedstawiony na fig. 1 wyznaczono, w przygotowanych roz¬ tworach, potencjal elektrody ksantogeniano-sre- browej (E) wzgledem nasyconej elektrody kalome¬ lowej (SCE).Wyniki przedstawiono w tabeli.Tabela Stezenie ksantogenianu [mol/dcm3] lO-5 3•10~5 io-< 3 • 10-« io-« 3-lO-3 10-* 1 3-10-2 | lO"1 Wartosc potencjalu elektrody ksantogenianorsrebrowej wzgledem SCE w tempe¬ raturze 20±1°C -224±3 mV -254±2 mV -282±2 mV -312±2 mV -343±2 mV -370±2 mV -398±2 mV -42?±3 mV -451±3 mV W oparciu o powyzsze dane sporzadzono linie kalibracji elektrody (zaleznosc E [imV] od Xg Cx), przedstawiona na rysunku za pomoca fig. 2.Nastepnie przy pomocy tego samego zestawu pomiarowego wyznaczono potencjal elektrody w roztworze o nieznanym stezeniu ksantogenianu.Potencjal ten wynosi E' = —272±2 mV wzgledem nasyconej elektrody kalomelowej.Wykorzystujac linie kalibracji elektrcMJy przed¬ stawiona na fig. 2 odczytano stezenie ksan¬ togenianu w roztworze badanym jako równe113 242 6 (6,6±0,3) • 10_5 mol/dcm3. Wedlug pomiaru spektro¬ fotometrycznego, stezenie w tym roztworze wyno¬ silo 6,2-10-5 (blad±5%) mola/dcm'.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania elektrody wskaznikowej do potencjometrycznego oznaczania stezenia jonów ksantogenianowych, zbudowanej jako elektroda II rodzaju, znamienny tym, ze na elektrode srebro¬ wa, przed wprowadzeniem jej do ukladu pomia¬ rowego z badanym roztworem zawierajacym jony ksantogenianowe, nanosi sie elektrochemicznie, jednorodna warstwe ksantogenianu srebra. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ksantogenian srebra nanosi sie na powierzchnie elektrody srebrowej na drodze elektrochemiczne¬ go utleniania srebra w warunkach potencjosta- tycznych w roztworze ksantogenianu potasu. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze powierzchnie elektrody srebrowej przed naniesie- 10 15 20 niem na nia warstwy ksantogenianu srebra roz¬ wija sie przez poddanie jej wstepnej obróbce elektrochemicznej na drodze galwanostatycznego utleniania a nastepnie redukcji srebra w wodnym roztworze soli, której anion tworzy latwo roz¬ puszczalna sól ze srebrem, korzystnie w roztwo¬ rze KN03. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2 albo 3, zna¬ mienny tym, ze elektrode srebrowa po galwano- statycznym utlenianiu i redukcji w roztworze soli, której anion tworzy latwo rozpuszczalna sól ze srebrem poddaje sie korzystnie krótkotrwalej gal- wanostatycznej redukcji w roztworze ksantogenia¬ nu potasu a nastepnie w tym samym roztworze poddaje utlenianiu w warunkach potencjostatycz- nych. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze po naniesieniu na elektrode srebrowa warstwy ksantogenianu srebra kondycjonuje sie ja w wo¬ dzie kilkakrotnie zmienianej w ciagu kilku dni. ^113 242 W* C*lmd/idTi,J W* Fig. 2 ZGK 5, Btm. zam. 9159 — 100 egz.Cena 45 zl PL

Claims (5)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania elektrody wskaznikowej do potencjometrycznego oznaczania stezenia jonów ksantogenianowych, zbudowanej jako elektroda II rodzaju, znamienny tym, ze na elektrode srebro¬ wa, przed wprowadzeniem jej do ukladu pomia¬ rowego z badanym roztworem zawierajacym jony ksantogenianowe, nanosi sie elektrochemicznie, jednorodna warstwe ksantogenianu srebra.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ksantogenian srebra nanosi sie na powierzchnie elektrody srebrowej na drodze elektrochemiczne¬ go utleniania srebra w warunkach potencjosta- tycznych w roztworze ksantogenianu potasu.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze powierzchnie elektrody srebrowej przed naniesie- 10 15 20 niem na nia warstwy ksantogenianu srebra roz¬ wija sie przez poddanie jej wstepnej obróbce elektrochemicznej na drodze galwanostatycznego utleniania a nastepnie redukcji srebra w wodnym roztworze soli, której anion tworzy latwo roz¬ puszczalna sól ze srebrem, korzystnie w roztwo¬ rze KN03.
  4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2 albo 3, zna¬ mienny tym, ze elektrode srebrowa po galwano- statycznym utlenianiu i redukcji w roztworze soli, której anion tworzy latwo rozpuszczalna sól ze srebrem poddaje sie korzystnie krótkotrwalej gal- wanostatycznej redukcji w roztworze ksantogenia¬ nu potasu a nastepnie w tym samym roztworze poddaje utlenianiu w warunkach potencjostatycz- nych.
  5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze po naniesieniu na elektrode srebrowa warstwy ksantogenianu srebra kondycjonuje sie ja w wo¬ dzie kilkakrotnie zmienianej w ciagu kilku dni. ^113 242 W* C*lmd/idTi,J W* Fig. 2 ZGK 5, Btm. zam. 9159 — 100 egz. Cena 45 zl PL
PL20479178A 1978-02-21 1978-02-21 Method for obtaining an indicator electrode for potentiometric determination of xanthate ions concentration PL113242B1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL20479178A PL113242B1 (en) 1978-02-21 1978-02-21 Method for obtaining an indicator electrode for potentiometric determination of xanthate ions concentration
HUPO000687 HU179286B (en) 1978-02-21 1979-02-16 Method for making indication electrode for potentiometric determining xanthogenate ion concentration

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL20479178A PL113242B1 (en) 1978-02-21 1978-02-21 Method for obtaining an indicator electrode for potentiometric determination of xanthate ions concentration

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL204791A1 PL204791A1 (pl) 1979-09-24
PL113242B1 true PL113242B1 (en) 1980-11-29

Family

ID=19987664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL20479178A PL113242B1 (en) 1978-02-21 1978-02-21 Method for obtaining an indicator electrode for potentiometric determination of xanthate ions concentration

Country Status (2)

Country Link
HU (1) HU179286B (pl)
PL (1) PL113242B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL204791A1 (pl) 1979-09-24
HU179286B (en) 1982-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Hassan et al. Single and simultaneous voltammetric sensing of lead (II), cadmium (II) and zinc (II) using a bimetallic Hg-Bi supported on poly (1, 2-diaminoanthraquinone)/glassy carbon modified electrode
Alpat et al. Development of a novel carbon paste electrode containing a natural zeolite for the voltammetric determination of copper
Degefa et al. Differential Pulse Anodic Stripping Voltammetric Determination of Lead (II) with N‐p‐Chlorophenylcinnamo‐hydroxamic Acid Modified Carbon Paste Electrode
Vlasov et al. Copper ion-selective chalcogenide glass electrodes: analytical characteristics and sensing mechanism
Elving et al. The graphite electrode. An improved technique for voltammetry and chronopotentiometry
Pei et al. Potentiometric determination of trace silver based on the use of a carbon paste electrode
BengáKhoo Determination of trace thallium after accumulation of thallium (III) at a 8-hydroxyquinoline-modified carbon paste electrode
Fanta et al. Differential Pulse Anodic Stripping Voltammetric Determination of Cadmium (II) with N‐p‐Chlorophenyl‐cinnamohydroxamic Acid Modified Carbon Paste Electrode
Zarei et al. Simultaneous voltammetric determination of Mo (VI) and W (VI) by adsorptive differential pulse stripping method using adaptive neuro-fuzzy inference system
DE3250066C2 (de) Verfahren zur fluoreszenzfotometrischen Messung des pH-Wertes einer Lösung eines Elektrolyten und Anordnung zur Durchführung des Verfahrens
Neshkova et al. Ion-selective electrodes with sensors of electrolytically plated chalcogenide coatings: Part I. Copper ion-selective electrode based on plated copper selenide
DE4225904A1 (de) Sensor fuer elektrochemische messungen
PL113242B1 (en) Method for obtaining an indicator electrode for potentiometric determination of xanthate ions concentration
Jaya et al. Anodic-stripping voltammetric determination of arsenic at a copper-coated glassy-carbon electrode
Pungor et al. Ion-selective electrodes
Khoo et al. Meta1 displacement at the zinc‐diethyldithiocarbamate‐modified carbon paste electrode for the selective preconcentration and stripping analysis of mercury (II)
Shatkin et al. Composite graphite ion selective electrode array potentiometry for the detection of mercury and other relevant ions in aquatic systems
Manova et al. Determination of dissolved sulphides in waste water samples by flow-through stripping chronopotentiometry with a macroporous mercury-film electrode
Roburn A simple concentration-cell technique for determining small amounts of halide ions and its use in the determination of residues of organochlorine pesticides
Stepak Application of cells connected in series as a means to enhance the sensitivity of potentiometric analysis
Gadzekpo et al. Coated-wire lithium ion-selective electrodes based on polyalkoxylate complexes
Udisti et al. Determination of gallium traces by differential pulse anodic stripping voltammetry
Timofeev et al. Solid-contact ion-selective electrodes with copper hexacyanoferrate in the transducer layer
Dobcnik et al. Preparation of a sulphide ion-selective microelectrode with chemical pretreatment of silver wire in Hg (II) solution
US3528778A (en) Method for the determination of acid concentrations