Przedmiotem wynalazku jest sposób usuwania substancji stalych z ekstraktów weglowych, zwlasz¬ cza popiolu.Obecnie wykorzystuje sie szereg sposobów sol- watacji w procesie wytwarzania z wegla zarówno weglowodorów cieklych jak i stalych. Jeden z tych sposobów jest znany jako proces rozpuszczalniko¬ wego oczyszczania wegla SRC (Solvent Refined Coal process).Sposób ten zostal opisany w wielu patentach, np. w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3892654. Proces SRC jest procesem solwatacji stosowanym do wytwarzania z wegla stalych i cieklych paliw weglowodorowych poz¬ bawionych popiolu. Proces ten polega na tym, ze w pierwszej strefie rozdrobniony, surowy wegiel zawiesza sie w rozpuszczalniku zawierajacym we¬ glowodory hydroaromatyczne, w kontakcie z wo¬ dorem lub z tlenkiem wegla i woda, w wysokiej temperaturze i cisnieniu,, zeby rozpuscic paliwo weglowodorowe zawarte w mineralach weglowych, przez przeniesienie wodoru z hydroaromatycznych zwiazków rozpuszczalnika do substancji weglowo¬ dorowej zawartej w weglu.W drugiej strefie, rozpuszczalnik poddaje sie dzialaniu wodoru lub tlenku wegla i wody, w celu uzupelnienia strat wodoru przez rozpuszczalnik w pierwszej strefie. Nastepnie wzbogacony, w wodór rozpuszczalnik zawraca sie do obiegu.Ekstrakty weglowe zawieraja zawieszone czastki 10 20 25 30 popiolu lub czastki popiolu i nierozpuszczonych weglowodorów. Zawieszone czastki sa bardzo male, rozmiary niektórych sa submikronowe i dlatego bardzo trudno jest je usunac z ekstraktów weglo¬ wych. Chociaz podejmowano pewne próby majace na celu aglomeracje tych czastek i tym samym zwiekszenie szybkosci ich oddzielania, to jednak zadna z obecnie stosowanych metod usuwania substancji stalych z uplynionego wegla nie byla calkowicie udana.Sposobem wedlug wynalazku, ciekly produkt pro¬ cesu solwatacji wegla, takiego jak proces SRC, zawierajacy zawieszone lub rozproszone substan¬ cje stale, w sklad których wchodzi popiól, pod¬ daje sie obróbce za pomoca substancji dodatko¬ wej. Obróbka ta ma na celu aglomeracje tych czastek lub inne oddzialywanie, tak aby mozna je bylo nastepnie usunac z ekstraktu weglowego, znacznie szybciej niz to bylo mozliwe do tej pory.Przy obróbce ekstraktów weglowych mozna stoso¬ wac dowolne znane metody oddzielania substancji stalych od cieczy, takie jak filtracja, sedymentacja, oddzielanie za pomoca hydrocyklonu lub wirowanie.W przypadku zastosowania sedymentacji, ekstrak¬ ty weglowe poddawane obróbce sposoibem wedlug wynalazku sa uwalniane od zawartych w nich sub¬ stancji stalych, bez koniecznosci stosowania dal¬ szych etapów obróbki. Poniewaz nie ma koniecz¬ nosci stosowania dalszych etapów obróbki, spo¬ sobem wedlug wynalazku otrzymuje sie miesza- 1117743 111 774 4 nine ekstraktu weglowego zawierajacego popiól wzraz ze zwiazkami hydroaromatycznymi oraz sub¬ stancje dodatkowa. Sposób wedlug wynalazku umozliwia skuteczne usuwanie substancji stalych.Poniewaz przy stosowaniu filtrowania uzyskuje sie duze szybkosci usuwania substancji stalych, w przy¬ kladach ilustrujacych wynalazek, do oddzielania substancji stalych stosuje sie filtracje.Stwierdzono, ze nowa mieszanina alkoholu i ek¬ straktów weglowych, zawierajaca weglowodory hydroaromatyczne i zawieszone lub zdyspergowane czastki substancji stalych skladajacych sie z po¬ piolu lub popiolu i nierozpuszczomych weglowo¬ dorów jest znacznie bardziej podatna na usuwanie substancji stalych niz ekstrakt weglowy nie za¬ wierajacy alkoholu.Skuteczne sa alkohole pierwszo-, drugo- lub trzeciorzedowe. Mozna stosowac alkohole alifatycz¬ ne o 2—10 atomach wegla. Chociaz zwiazki o dluz¬ szych lancuchach alifatycznych moga byc skutecz¬ ne, sa one znacznie drozsze i bez potrzeby pod¬ nosza koszt procesu. Do szczególnie skutecznych nalezy alkohol izopropylowy, alkohol n-butylowy oraz II-rzedowy i III-rzedowy alkohol butylowy.Mozna stosowac jeden lub wiecej alkoholi. Sku¬ teczne stezenie alkoholu wynosi od 0,05 do 15% wagowych lub od 0,5 albo 1,0 do 6% wagowych.Alkohol stosowany w sposobie wedlug wynalazku nie spelnia znaczacej funkcji jako donor wodoru lub czynnik wplywajacy na solwatacje wegla. Na przyklad, chociaz korzystnym alkoholem jest alko¬ hol butylowy nie jest on skuteczny w procesie solwatacji wegla.W sposobie wedlug wynalazku alkohol dodaje sie w procesie uplynniania wegla po zakonczeniu rozpuszczania, to znaczy w momencie gdy co naj¬ mniej okolo 85 lub 90% wagowych wegla zostanie rozpuszczonych. Nie ma potrzeby dodawania alko¬ holu przed zakonczeniem etapów rozpuszczania wegla i uwodornienia rozpuszczalnika. Ponadto, stosowanie alkoholu nie powoduje zadnego znacz¬ nego wzrostu proporcji wodoru do wegla w ekstrak¬ cie weglowym. Dlatego tez w procesie wedlug wynalazku nie zuzywa sie wiekszosci alkoholu, ani tez nie jest on przeksztalcany przez przeniesienie wodoru w inny zwiazek taki jak keton. Aby za¬ pobiec dzialaniu alkoholu jako donora wodoru, ekstrakt weglowy, do którego dodaje sie alkohol zawiera znaczne ilosci uprzednio wprowadzonych róznych substancji bedacych donorami wodoru, takich jak substancje hydroaromatyczne w ilosciach wynoszacych co najmniej 2, 3 lub 5% wagowych, takie jak tetralina i jej homologi. Obecnosc sub¬ stancji hydroaromatycznych chroni alkohol, tak ze jego wiekszosc mozna zawrócic do obiegu bez obróbki wodorem.Poniewaz alkohol wykazuje specyficzne wlasci¬ wosci w odniesieniu do usuwania substancji sta¬ lych, wczesniejsze usuwanie tych substancji z we¬ gla nie jest potrzebne i alkohol mozna dodac do ekstraktu weglowego zawierajacego zwykle co naj¬ mniej 3 lub 4% wagowych popiolu. Nie ma po¬ trzeby stosowania wspóldzialajacych z alkoholem innych dodatków takich jaik zasada, które mogly¬ by zwiekszyc skutecznosc jego dzialania, gdyby spelnial funkcje donora wodoru. Ponadto, w pro¬ cesie wedlug wynalazku alkohol dziala w fazie cieklej i dlatego moze byc uzyty do odzielania cial stalych od cieczy, w temperaturze nizszej od jego temperatury krytycznej.Podczas dodawania alkoholu ekstrakt weglowy powinien miec podwyzszona temperature, zwykle w granicach od okolo 38° do 371°C, korzystnie w zakresie od okolo 66° do 316°C, najkorzystniej od okolo 204° do 288°C. Po kazdorazowym dodaniu alkoholu ekstrakt weglowy nalezy wymieszac w celu utworzenia jednorodnej mieszaniny wewnatrz fazy cieklej. Przed etapem oddzielania substancji stalych, ekstrakt weglowy pozostawia sie w tem¬ peraturze mieszania zwykle na okres czasu od 30 sekund do 3 godzin, korzystnie od 1 minuty do 1 godziny lub od 2 albo 5 minut do 30 minut.W jednym ze sposobów realizacji procesu wedlug wynalazku, alkohol dodaje sie do goracej, nie- filtrowanej zawiesiny otrzymanej w etapie roz¬ puszczania wegla, miesza sie i pozostawia miesza¬ nine aby dojrzala. Mieszanine przepuszcza sie na¬ stepnie przez filtr, z uformowana uprzednio wstep¬ na warstwe filtracyjna z ziemi okrzemkowej. Na¬ stepnie filtrat zawierajacy alkohol poddaje sie de¬ stylacji w celu odzyskania alkoholu. Alkohol za¬ wraca sie nastepnie do obiegu i miesza ze strumieniem zasilajacym filtr, w razie potrzeby lacznie z pewna iloscia swiezego alkoholu.W celu zilustrowania wynalazku dokonano prób filtracji i uzyskane dane interpretowano w opar¬ ciu o nastepujacy dobrze znany matematyczny wzór filtracji: T _ = kW + C, W w którym: T — oznacza czas filtracji w minutach, W — oznacza ciezar zebranego filtratu w czasie T, w gramach, k — oznacza stala oporu placka fil¬ tracyjnego w minutach/g2, C — oznacza stala oporu wstepnej warstwy filtracyjnej w minutach/g, a T — = (szybkosc)-1.W W opisanych nizej próbach filtracji, ilosc uzys¬ kanego filtratu W oznaczono automatycznie w funk¬ cji czasu T. "W i T reprezentuja podstawowe dane uzyskane w próbach. Chociaz dokonywano pomia¬ rów nizej wymienionych zmiennych, takich jak temperatura, spadek cisnienia w filtrze, rodzaj wstepnej warstwy filtracyjnej oraz sposób jej sto¬ sowania, grubosc warstwy wstepnej i pole prze¬ kroju poprzecznego filtru, ich wartosci utrzymy¬ wano na stalych zadanych poziomach w celu uzys¬ kania porównywalnych pomiarów.Uzyskane zaleznosci W wzgledem T obliczono w oparciu o przedstawiony wyzej wzór matema¬ tyczny, jak to pokazano na rysunku. Rysunek jest sporzadzony na podstawie przykladu VII i przed¬ stawia cztery krzywe, z których kazda dotyczy oddzielnej filtracji. Na osi poziomej zaznaczono wartosci W, podczas gdy na osi pionowej zazna¬ czono wartosci T/W, które sa odwrotnoscia szyb-5 111 774 6 kosci filtracji. C jest odcinkiem wyznaczonym przez kazda krzywa na przecieciu z osia pionowa, k jest nachyleniem kazdej krzywej.W analizie kazdej krzywej, stala C charaktery¬ zuje przede wszystkim wstepna warstwe filtracyjna, 5 poniewaz jest odwrotnoscia szybkosci filtracji na poczatku próby, przed osadzeniem sie na wierzchu wstepnej warstwy jakiejs znacznej ilosci placka filtracyjnego. Z drugiej strony, nachylenie k jest parametrem placka filtracyjnego, który osadza sie 10 na wstepnej warstwie podczas filtracji i dlatego jest reprezentatywne dla samej filtracji bez brania pod uwage warstwy wstepnej. Wzglednie male nachylenie (niska wartosc k) reprezentuje korzyst¬ nie maly opór placka w procesie filtracji. Rozpa- 15 trujac z innej strony, kazde zmniejszenie wartosci k oznacza wzrost ogólnej szybkosci filtracji. Z ry¬ sunku widac, ze krzywa polozona najwyzej posiada najwieksze nachylenie (najwyzsza wartosc k), na¬ tomiast krzywa polozona najnizej posiada najmniej- 20 sze nachylenie (najmniejsza wartosc k). Z rysunku wynika, ze podczas filtracji przebiegajacej zgodnie z wyzsza krzywa otrzymuje sie w czasie jednej minuty mniejsza ilosc filtratu niz w przypadku gdy filtracja przebiega zgodnie z nizsza krzywa. 25 Z drugiej strony, chociaz kazda krzywa wykazuje mniejsza szybkosc filtracji (to jest wyzsza wartosc odwrotnosci szybkosci Wszybkqs£/—x) przy koncu próby w porównaniu z jej poczatkiem, to jednak male nachylenie krzywej wskazuje, ze podczas 30 próby szybkosc filtracji nie zmniejsza sie znacznie.Nalezy zaznaczyc, ze kazda próbe filtracji wy¬ konywano bez przemywania placyka filtracyjnego rozpuszczalnikiem. Poniewaz przemywanie rozpusz¬ czalnikiem powoduje zmiane wlasciwosci fizycz- 35 nych placyka filtracyjnego, moze ono wplynac takze na zmiane wartosci k. Filtry przemyslowe sa to w wiekszosci ciagle urzadzenia typu obrotowego, w których cykle filtracji trwaja nie dluzej niz okolo jednej minuty, wystepuja w sposób ciagly na 40 przemian z cyklami przemywania, w których roz¬ puszczalnik myjacy rozpyla sie na placek filtra¬ cyjny w celu wymycia zaabsorbowanej cieczy weg¬ lowej. Dlatego wszystkie dane tabelaryczne dotycza szybkosci filtracji w próbach opisanych ponizej, 45 dotycza pierwszej minuty trwania filtracji.W przedstawionych w przykladach próbach fil¬ tracji stosuje sie siatke o oczkach 90 mesz (okolo 1255 oczek na 1 cm2) umieszczona wewnatrz ele¬ mentu filtrujacego, która pokrywano warstwa 50 wstepna z ziemi okrzemkowej o grubosci 1,27 cm.Srednica wewnetrzna elementu filtrujacego wyno¬ sila 1,9 cm, wysokosc 3,5 cm oraz powierzchnia przekroju poprzecznego wynosila 2,84 cm2. Aby zapobiec deformacji siatke podpiera sie mocnym 55 rusztem. Warstwe wstepna formowano przez na¬ niesienie na siatke pod cisnieniem, 5% zawiesiny „Dicalite" w oleju lekkim otrzymanym w procesie, stosujac sprezony azot o cisnieniu 2,8 KG/cm2.Formowanie warstwy wstepnej prowadzono w takiej temperaturze w jakiej nastepnie dokonywa¬ no filtracji. Otrzymane porowate zloze wykonane Z substancji tworzacej warstwe wstepna wazylo 1,2 g. Po uformowaniu warstwy wstepnej, poprzez filtr przepuszczano azot pod cisnieniem okolo 0,3S kG/cm2 przez okolo 1—2 sekund, w celu usu¬ niecia sladów oleju lekkiego. Olej lekki przeplywal do odbieralnika umieszczonego na wadze automa¬ tycznej. Olej lekki wazono w celu upewnienia sie czy osadzono wymagana ilosc substancji tworzacej warstwe wstepna.Nastepnie olej lekki odrzucano. Wage podlaczono do rejestratora w celu pózniejszego uzycia do cia¬ glego (z przerwami co 5 sekund) zapisywania zebra¬ nego filtratu w funkcji czasu.Próbke niefiltrowanego oleju (UFO) w ilosci 750 g bez jakiejkolwiek substancji dodatkowej wprowa¬ dzono nastepnie do oddzielnego zbiornika cisnienio¬ wego, który sluzyl jako zasobnik. Nastepnie UFO utrzymywano w temperaturze 38—54°C, przy ciag¬ lym mieszaniu. Mieszano dwoma turbinami o sred¬ nicy 5 cm. Szybkosc obrotowa wynosila 2000 obro¬ tów na minute. Filtracje rozpoczeto poprzez stwo¬ rzenie w autoklawie nadcisnienia azotu wynosza¬ cego 2,8—5,6 kG/cm*. Strumien UFO z autoklawu kierowano przez wstepny podgrzewacz w formie wezownicy, w której czas przebywania regulowano za pomoca zaworów. Na wlocie i wylocie wezo- wnicy zainstalowano termopary, tak ze UFO do¬ plywajacy do filtru utrzymywano w stalej tem¬ peraturze. UFO przeplywal ze wstepnego podgrze¬ wacza do filtra gdzie formowal sie placek filtra¬ cyjny i otrzymywano filtral. Element filtrujacy i grzalke filtra takze wyposazono w termopary.Jak wyzej podano, filtrat kierowano na wage i je¬ go ciezar zapisywano automatycznie co 5 sekund.Filtrat zbierano w czystym pojemniku.W celu oznaczenia wplywu substancji dodatko¬ wych wykonano próby porównawcze stosujac takie same ilosci UFO jako surowca, dla których ozna¬ czono wyniki filtracji. Najpierw uklad przewodów oraz filtr oczyszczono z UFO stosujac azot pod cisnieniem okolo 7 kG/cm2. Substancje dodatkowa przepompowano do zbiornika cisnieniowego zawie¬ rajacego UFO. Zainstalowano w filtrze przegrode oraz nalozono wstepna warstwe filtracyjna w spo¬ sób opisany powyzej i próby z zastosowaniem sub¬ stancji dodatkowej w UFO wykonano w ten sam sposób jak próby z UFO bez substancji dodatko¬ wej. Po kazdej filtracji usuwano z nad warstwy wstepnej za pomoca azotu pozostalosc na filtrze i przemywano odpowiednia ciecza w celu usuniecia mieszaniny UFO i substancji dodatkowej.Nizej podano wyniki analizy typowego niefiltro- Procent 5 10 20 30 40 50 60 70 71 — wydzielenie w&zystkich sub - stancji destyluja¬ cych do tempera¬ tury 49ecC.Temperatura (przy 1 atm) (°C) 270 285 297 3*7 341 368 409 437 r111774 wanego surowego ekstraktu weglowego z procesu SRC stosowanego do prób w ponizszych przykla¬ dach. Chociaz w procesie stopniowego obnizenia cisnienia lekki olej odparowywal z oleju kierowa¬ nego na filtr, to jednak nie usuwano przed filtra- 5 cja zadnych zawartych w nim substancji stalych., Ciezar wlasciwy, 15,6°C, 1,15; lepkosc kinematyczna w 98,9°C, 24,1 cSt; gestosc w 15,6°C, 1,092; popiól — 4,49% wagowych; nierozpuszczalne substancje pirydynowe — 6,34% wagowych; destylacja, ASTM 10 Dl 160.P r z y k l a d I. Wykonano szereg prób filtracji w celu zilustrowania wplywu na filtracje dodatku do ekstraktu weglowego róznych alkoholi i fenolu. 15 Próby te wykonywano w temperaturze 260°C i przy spadku cisnienia na filtrze wynoszacym 2,8 kG/cm2.W tablicy I zestawiono wyniki tych prób.TablicaI 20 Substancja dodatkowa zadna alkohol n- -propylowy 2% wago¬ wych alkohol II-rzedowy butylowy, 2% wago¬ wych alkohol TTT-rzedowy butylowy, 2% wago¬ wych 1 alkohol izoamylo- wy 2% wagowych fenol, 2% wagowych k (minuty/g1) 0,0256 0.0245 0,0164 0 0236 f.,0226 0,0278 C (minuty/g) 0,22 0,12 0,13 0,05 0;28 0,27 Szybkosc (g/minute) 3,2 4,5 ¦r,o 5,6 3,1 2,8 Powyzsze wyniki potwierdzaja fakt, ze stala oporu placka filtracyjnego k jest najlepszym wska¬ znikiem oddzialywania substancji dodatkowej na filtracje, poniewaz wyklucza one wszystkie oddzia¬ lywania zwiazane z ukladem filtracyjnym oraz warstwe wstepna. Z drugiej strony, wartosc C jest wskaznikiem oddzialywania filtracyjnego ukla¬ du oraz warstwy wstepnej, niezaleznie od od¬ dzialywania dodatków alkoholu lub fenolu.Powyzsze dane wykazuja, ze stala oporu placyka filtracyjnego k, zostala zmniejszona w róznym stopniu w próbach ze wszystkimi alkoholami, przy czym II-rzedowy alkohol butylowy spowodowal najwieksze zmniejszenie wartosci stalej oporu.Przeciwnie, fenol spowodowal wzrost wartosci sta¬ lej oporu, co wskazuje ze jest on widocznie sub¬ stancja raczej dyspergujaca niz powodujaca aglo¬ meracje. Dlatego tez obecnosc fenolu dziala hamu¬ jaco na filtracje ekstraktów weglowych.Przyklad II. W celu zilustrowania dzialania 25 30 35 49 45 5f alkoholu metylowego i etylowego jako dodatków do filtrowanego ekstrektu weglowego wykonano dodatkowe próby filtracji w temperaturze 210°C przy spadku cisnienia na filtrze wynoszacym 5,6 KG/cm*. Wyniki tych prób przedstawiono w tablicy II.Tablica II Substancja dodatkowa (2% wago¬ wych zadna nlkohol metylowy zadna alkohol etylowy k 'minuty/g2) 0,0254 0,0341 C.0376 0.0319 C fminuty/g) 0,07 0,07 0,06 0,10 Szybkosc (g/minute) 5.0 4,5 4,4 4,6 iak widac z powyzszych danych, alkohol mety¬ lowy oddzialywuje ujemnie na stala oporu placka filtracyjnego k, natomiast alkohol etylowy wyka¬ zuje niewielkie korzystne dzialanie.Przyklad III. Wykonano próby majace na celu zbadanie wplywu kwasów organicznych, aldehydów i ketonów na filtracje ekstraktów weg¬ lowych.Wyniki tych prób przedstawiono w tablicy III.Tablica III Filtracja w temperaturze 260°C przy spadku cisnienia 5,6 kG/cm2 Substancja dodatkowa (2% wago- wych zadna aldehyd butylowy zadna kwas octowy zadna , aceton k (minuty/g2) C',0247 0,0258 0,0263 0,0245 0;0239 0,0372 | C (ninuty/g) 0,20 0,18 0.32 0,35 0,26 0,23 Szybkosc (g/minute 3,5 3,5 *,5 2,5 1 ?,° i 2,9 Tablica Ilia Filtracja w temperaturze 210°C przy spadku cisnienia 5,6 kG/cm* Pubstancja dodatkowa (2% wago¬ wych zadna keton metylowo- - etylowy k : minuty/g2) 0,0235 nr0256 C (minuty/g) 0,15 0,17 Szybkosc (g/minute) 4,1 1 d'.9 |111 774 9 Z powyzszych danych wynika, ze zarówno alde¬ hyd butylowy, jak i keton metylowoetylowy oraz kwas octowy wykazuja nieznaczne oddzialywanie na stala oporu k. Aceton oddzialywuje w nieznacz¬ nym stopniu ujemnie. Stosowanie kwasów w pro¬ cesach przemyslowych nie byloby korzystne ze wzgledu na ich wlasciwosci korozyjne.Przyklad IV. Wykonano próby majace na celu okreslenie wplywu ilosci substancji dodatko¬ wej,^takich jak alkohol izopropylowy na filtracje ekstraktów weglowych. Próby te przeprowadzono w temperaturze 5,6 kG/CM*.Tabl Substancja dodatkowa oraz jej stezenie w % wagowych zadna alkoho izopropylowy, 1% alkohol izopropylowy 2% i alkohol izopropylowy | 2,7% ica IV k (minuty/g* 0,0192 0.0119 0,0065 0,0086 Szybkosc {g/minufceJ 5,6 7,3 8,6 9,2 | 10 260 C, przy spadku cisnienia 15 20 Powyzsze dane pokazuja stopniowe zmniejsze- 30 nie wartosci stalej oporu k, wraz ze wzrostem ilosci alkoholu izoporopylowego odpowiednio od 0 do 1 i do 2 procent. Jednakze mniejszy skutek przy wartosci 2,7 procent niz przy 2 procentach wskazuje, ze gdy ilosc alkoholu w pojedynczej 35 dawce przekroczy krytyczny poziom, spowoduje to zmniejszenie korzystnego dzialania.Przyklad V. Rozwinieto próby z zastosowa¬ niem alkoholu butylowego jako substancji dodat- 40 kowej. Próby te mialy na celu zilustrowanie wply¬ wu czasu przechowywania strumienia zasilajacego filtr wraz z substancja dodatkowa przed filtracja, utrzymywanego podczas tego czasu, okreslonego takze jako czas przerwy, w temperaturze 49°C. 45 Wyniki tych prób przedstawiono w tablicy V.Próby filtracji przeprowadzono w temperaturze 260°C, przy cisnieniu 5,6 kG/cm2 i obejmowaly one dwuminutowy czas przechowywania w tempera¬ turze 260°C.Z powyzszych danych wynika, ze czas przerwy pomiedzy wprowadzeniem alkoholu II-rzedowego butylowego do wsadu filtra i przeprowadzeniem filtracji ma wplyw na stala oporu placka filtracyj¬ nego k. W czasie 80 minut od wprowadzenia alko¬ holu II-rzedowego butylowego dzialanie alkoholu wzrasta do maksimum i nastepnie maleje, stad obserwowany wplyw substancji dodatkowej jest wiekszy po 40 minutach niz po 1 minucie lub po 80 minutach.W przypadku alkoholu III-rzedowego butylowego obserwuje sie podobny skutek dzialania czasu. 50 60 10 Tablica V oraz jej wych Latkowa % wago Substancja doc stezenie w zadna alkohol TT-rzedowy butylowy 1-;J?L_._ slkohol IY rzedowy i butylowy - 2% alkohol Tl-rzedowy butylowy — 2% alkohol lll-rzedowy butylowy — 2% alkohol lll-rzedowy butylowy - 2% 1 *3 (min 0,0534 ^,0309^ 0,0301 0,0309 0,0236 0,0247 C uty/g) (min 0,06 .jsua*. 0,12 0,29 0,05 0,15 bkosc inute) 3,8 2,8 4,1 2,8 5,6 4,1 tempera- wprowa- datkowej rnal w miedzy incji do nuty) Jm O 2 -3 ftttw g rt3d<\ 1 40 80 5 45 | Tablica VI N (0 °-d datkowa wagowyc o 1 C8"i -2 fi 1 3 ar | (Oto zadna alkohol izopropylowy, 2% alkohol izopropylowy, 2% alkohol izopropylowy, 2% zadna alkohol izopropylowy, 2% ¦S B 0,0284 0,0191 0,0144 . 0,0139 0,0464 0,0209 Szybkosc (g/minute) 3,9 5,4 7,0 7,1 2,4 3,4 i i V CO CO fe £ a co S*S ynal w omiedzy ancji d inuty) *ftS§ **S§ ... (U *^ / 3 6 1 9 — 35111 774 11 Przyklad VI. Wykonano serie prób przy uzyciu alkoholu izopropylowego, w celu zilustro¬ wania wplywu czasu trwania przerwy pomiedzy dodaniem (alkoholu izopropylowego do ekstraktu weglowego i filtracja cieczy. Próby wykonano w temperaturze 260°C, przy spadku cisnienia 5,6 kG/cm*.Wyniki tych prób przedstawiono w tablicy VI.Dane powyzsze pokazuja dodatnie oddzialywa¬ nie na stala oporu placyka filtracyjnego k, wy¬ dluzajacego sie czasu trwania przerwy pomiedzy dodaniem alkoholu izopropylowego i filtracja. Dane te pozwalaja sugerowac wystepowanie wzajemne¬ go oddzialywania pomiedzy dodawanym alkoholem i substancja zawarta w ekstrakcie weglowym.Przyklad VII. Wykonano cztery próby fil¬ tracji w celu pelniejszego zilustrowania wplywu czasu trwania przerwy pomiedzy wprowadzeniem alkoholu izopropylowego do ekstraktu weglowego i filtracja. W jednej próbie nie dodawano alkoholu izopropylowego. W pozostalych trzech próbach ekstrakt weglowy zawierala 2 procent wagowych alkoholu izopropylowego przy czasach przerwy trwajacych odpowiednio dwie, cztery i szesc mi¬ nut. We wszystkich próbach temperatura wyno¬ sila 260°C, przy spadku cisnienia 5,6 kG/cm2. Wy¬ niki tych prób przedstawiono na rysunku.Czasy podane przy danych wyznaczajacych po¬ szczególne krzywe, oznaczaja czas jaki uplynal od zapoczatkowania filtracji do momentu dokonania pomiaru. Jak to widac z rysunku, zastosowanie alkoholu izopropylowego zmniejsza we wszystkich przypadkach opór placka filtracyjnego. Jednakze stopniowe wydluzanie czasu trwania przerwy po¬ miedzy dodaniem alkoholu izopropylowego i roz¬ poczeciem próby filtracji powoduje stopniowe zmniejszanie sie oporów placyka filtracyjnego. 12 Zastrzezenia patentowe 10 15 20 25 35 1. Sposób usuwania substancji stalych z eks¬ traktów weglowych otrzymywanych z wegla w pro¬ cesie, w którym, w etapie rozpuszczania substan¬ cje weglowodorowe zawarte w weglu rozpuszcza sie w hydroaromatycznym rozpuszczalniku, otrzymujac strumien odlotowy zawierajacy ekstrakt weglowy, weglowodory hydroaromatyczne i zawieszone sub¬ stancje stale zawierajace popiól, po czym strumien ten kieruje sie do etapu oddzielania substancji stalych od cieczy, znamienny tym, ze do strumie¬ nia odlotowego dodaje sie alkohol alifatyczny o 2—10 atomach wegla, który z ekstraktem weglo¬ wym tworzy jednorodna mieszanine. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze etap oddzielania substancji stalych od cieczy pro¬ wadzi sie na drodze filtracji. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako alkohol stosuje sie alkohol izopropylowy. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako alkohol stosuje sie pierwszorzedowy, drugo- rzedowy lub trzeciorzedowy alkohol butylowy. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do strumienia odlotowego wprowadza sie alkohol w ilosci wynoszacej okolo 0,05 do 15% wagowych. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie strumien odlotowy zawierajacy co naj¬ mniej 3% wagowych popiolu i co najmniej 2% wagowych weglowodorów hydroaromatycznych, przy czym alkohol wprowadza sie do strumienia odlotowego, którego temperatura wynosi 38° do 371°C. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze pomiedzy dodaniem alkoholu i oddzielaniem sub¬ stancji stalych od cieczy stosuje sie okres przer¬ wy wynoszacy od 30 sekund do 3 godzin. !a$fdtrOLQL/W rszybkosc]~! ZJOmn T 10 ilosc filtratu,^/ hi Opolskie Zaklady Graficzne im. J. Langowskiego w Opolu, zam. 1032-1400—81,105 egz.Cena 45 zl PL PL PL PL PLThe present invention relates to a method of removing solids from coal extracts, especially ash. At present, a number of solvation methods are used in the production of both liquid and solid hydrocarbons from coal. One of these processes is known as the Solvent Refined Coal process (SRC). This process has been described in many patents, such as U.S. Patent No. 3,892,654. The SRC process is a solvation process used in coal production. ash-free solid and liquid hydrocarbon fuels. The process consists in the fact that in the first zone, the fragmented, raw coal is suspended in a solvent containing hydroaromatic hydrocarbons, in contact with hydrogen or with carbon monoxide and water, at high temperature and pressure, in order to dissolve the hydrocarbon fuel contained in the carbon minerals by transferring hydrogen from the hydroaromatic compounds of the solvent to the hydrocarbon in the carbon. In a second zone, the solvent is exposed to hydrogen or carbon monoxide and water to make up for the loss of hydrogen by the solvent in the first zone. The solvent is then recycled enriched with hydrogen. The coal extracts contain suspended particles of ash or particles of ash and undissolved hydrocarbons. The suspended particles are very small, some are submicron in size and therefore very difficult to remove from the carbon extracts. Although some attempts have been made to agglomerate these particles and thus increase their separation rate, none of the currently used methods of removing solids from molten carbon has been completely unsuccessful. the SRC process, containing suspended or dispersed solids including ash, is treated with an additive. This treatment aims to agglomerate these particles or otherwise interact so that they can then be removed from the coal extract much faster than previously possible. Any known method of separating solids from liquids may be used in the treatment of coal extracts. such as filtration, sedimentation, hydrocyclone separation or centrifugation. When sedimentation is used, the carbon extracts treated according to the invention are freed from the solids contained therein without the need for further treatment steps. Since no further treatment steps are required, the process of the present invention produces a mixture of coal extract containing ash and hydroaromatics and additives. The process according to the invention allows for effective removal of solids. Since when filtration is used, high solids removal rates are achieved, in the examples illustrating the invention, filtration is used to separate solids. It has been found that a new mixture of alcohol and carbon extracts containing hydrocarbons hydroaromatic and suspended or dispersed solid particles consisting of ash or ash and undissolved hydrocarbons are much more susceptible to solid removal than a carbon extract containing no alcohol. Primary, secondary or tertiary alcohols are effective. It is possible to use aliphatic alcohols with 2 to 10 carbon atoms. While compounds with longer aliphatic chains may be effective, they are much more expensive and needlessly increase the cost of the process. Particularly effective are isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, and second and third order butyl alcohol. One or more alcohols may be used. The effective concentration of the alcohol is from 0.05 to 15% by weight, or from 0.5 or 1.0 to 6% by weight. The alcohol used in the process of the present invention does not have a significant function as a hydrogen donor or agent for carbon solvation. For example, although the preferred alcohol is butyl alcohol, it is not effective in the solvation of carbon. In the method of the present invention, the alcohol is added in a coal liquefaction process after dissolution is complete, i.e. at least about 85 or 90% by weight. the carbon will be dissolved. There is no need to add alcohol until the steps of dissolving the carbon and hydrogenating the solvent are complete. Moreover, the use of alcohol does not cause any significant increase in the ratio of hydrogen to carbon in the coal extract. Therefore, most of the alcohol is not consumed in the process of the invention, nor is it converted by hydrogen transfer to another compound such as a ketone. To prevent the alcohol from acting as a hydrogen donor, the carbon extract to which alcohol is added contains significant amounts of the various hydrogen donor substances previously introduced, such as hydroaromatic substances in amounts of at least 2, 3 or 5% by weight, such as tetralin and its homologues. The presence of hydroaromatic substances protects the alcohol so that most of it can be recycled without hydroprocessing. Since alcohol has specific properties with respect to solids removal, earlier removal of these substances from the carbon is not needed and alcohol can be recycled. add to the coal extract normally containing at least 3 or 4% by weight of ash. There is no need to use other additives, such as a base, which interact with the alcohol, which would increase its effectiveness if it acted as a hydrogen donor. Moreover, in the process according to the invention, the alcohol operates in a liquid phase and therefore can be used to separate solids from liquids at a temperature below its critical temperature. When adding alcohol, the carbon extract should have an elevated temperature, usually in the range of about 38 ° C. to 371 ° C, preferably from about 66 ° to 316 ° C, most preferably from about 204 ° to 288 ° C. After each addition of alcohol, the carbon extract should be mixed in order to form a homogeneous mixture inside the liquid phase. Before the solids separation step, the coal extract is allowed to stir at a temperature of typically 30 seconds to 3 hours, preferably 1 minute to 1 hour, or 2 or 5 minutes to 30 minutes. According to the invention, the alcohol is added to the hot, unfiltered slurry obtained from the dissolving of the coal, mixed and allowed to stir to mature. The mixture is then passed through a filter with a pre-formed diatomaceous earth filter layer. The alcohol-containing filtrate is then distilled to recover the alcohol. The alcohol is then recirculated and mixed with the filter feed stream, including, if necessary, some fresh alcohol. To illustrate the invention, filtration trials have been made and the data obtained have been interpreted based on the following well-known mathematical filtration formula: = kW + C, where: T - is the filtration time in minutes, W - is the weight of the collected filtrate in grams T, k - is the constant of the filter cake resistance in minutes / g2, C - is the initial resistance constant filter layer in minutes / g, and T = (speed) -1. In the filtration tests described below, the amount of filtrate obtained W was automatically determined as a function of time T. "W and T represent the basic data obtained in the tests. the following variables were measured, such as temperature, pressure drop in the filter, type of initial filter layer and its application, thickness of the initial layer and cross-sectional area of the filter, their value and held at constant preset levels in order to obtain comparable measurements. The relationships obtained with respect to T were calculated from the above math formula as shown in the figure. The drawing is based on Example 7 and shows four curves each relating to separate filtration. The horizontal axis shows the W values, while the vertical axis shows the T / W values, which are the reciprocal of the filtration rate. C is the segment defined by each curve at the intersection with the vertical axis, k is the slope of each curve. In the analysis of each curve, the constant C is primarily characterized by the initial filter layer because it is the inverse of the filtration rate at the beginning of the test, before settling on top. pre-layer some large amount of filter cake. On the other hand, the slope k is a parameter of the filter cake that is deposited on the pre-layer during filtration and is therefore representative of the filtration itself without regard to the pre-layer. The relatively low slope (low k-value) preferably represents a low cake resistance to the filtration process. On the other hand, each decrease in the value of k means an increase in the overall filtration rate. The figure shows that the highest curve has the highest slope (highest k value), while the lowest curve has the lowest slope (lowest k value). The figure shows that with filtration following a higher curve, a smaller amount of filtrate is obtained in one minute than when filtration follows a lower curve. 25 On the other hand, although each curve shows a slower filtration rate (i.e. the higher value of the reciprocal of the rate of Wx / -x) at the end of the test as compared to the beginning of the test, the slight slope of the curve indicates that the filtration rate does not decrease during the test. It should be noted that each attempt of filtration was performed without washing the filter cake with solvent. Since solvent washing causes a change in the physical properties of the filter cake, it can also change the k-value. Industrial filters are mostly still rotary type devices in which filtration cycles last no more than about one minute, they occur in a similar way. continuously alternating with washing cycles in which the washing solvent is sprayed onto the filter cake to wash the absorbed coal liquid. Therefore, all the data in the tables are for the filtration rate in the tests described below, 45 are for the first minute of filtration. The filtration tests shown in the examples use a 90-mesh mesh (about 1255 mesh per 1 cm2) placed inside the filter element, which the initial layer 50 of diatomaceous earth was covered with a thickness of 1.27 cm. The internal diameter of the filter element was 1.9 cm, height was 3.5 cm, and the cross-sectional area was 2.84 cm2. To prevent deformation, the net is supported by a strong grate. The pre-layer was formed by applying a 5% "Dicalite" slurry in a light oil obtained by the process to a mesh under pressure, using compressed nitrogen at a pressure of 2.8 kg / cm 2. Formation of the pre-layer was carried out at the temperature that was then carried out. The resulting porous bed made of the pre-layer weighed 1.2 g. After the pre-layer was formed, nitrogen was passed through the filter under a pressure of about 0.3 KG / cm2 for about 1-2 seconds to remove any traces of light oil The light oil flows into a receiver placed on the automatic balance. The light oil was weighed to ensure that the required amount of pre-film was deposited. The light oil was then discarded. The balance was connected to a recorder for later use (with breaks at intervals). 5 seconds) of recording the collected filtrate as a function of time. A sample of unfiltered oil (UFO) in the amount of 750 g without any additive was introduced then to a separate pressure vessel which served as a reservoir. The UFO was then kept at a temperature of 38-54 ° C with constant agitation. It was mixed with two 5 cm diameter turbines. The rotational speed was 2,000 revolutions per minute. The filtration was started by creating an overpressure of nitrogen in the autoclave of 2.8-5.6 kg / cm *. The stream of UFOs from the autoclave was directed through a preheater in the form of a coil in which the residence time was regulated by valves. Thermocouples were installed at the inlet and outlet of the coil so that the UFO entering the filter was kept at a constant temperature. The UFO passed from the preheater to the filter where a filter cake was formed and a filter was obtained. The filter element and the filter heater were also equipped with thermocouples. As stated above, the filtrate was weighted and its weight recorded automatically every 5 seconds. The filtrate was collected in a clean container. UFOs as the raw material for which the filtration results were determined. First, the system of pipes and the filter were cleaned of UFOs by applying nitrogen at a pressure of around 7 kg / cm2. The additive was pumped into the pressure vessel containing the UFO. A baffle was installed in the filter and a preliminary filter layer was applied as described above, and the UFO tests were carried out in the same manner as the UFO tests without additive. After each filtration, the residue on the filter was removed from the pre-layer with nitrogen and washed with a suitable liquid to remove the mixture of UFOs and additive. Below are the results of a typical non-filter analysis. Percentage 5 10 20 30 40 50 60 70 71 - separation of all substances distilling to 49 ° C. Temperature (at 1 atm) (° C) 270 285 297 3 * 7 341 368 409 437 111774 crude carbon extract from the SRC process used for the tests in the following examples. Although the light oil was evaporated from the oil directed to the filter in the progressive pressure release process, no solids contained therein were removed prior to filtration. Specific gravity, 15.6 ° C, 1.15; kinematic viscosity at 98.9 ° C, 24.1 cSt; density at 15.6 ° C, 1.092; ash - 4.49% by weight; insoluble pyridine substances - 6.34% by weight; distillation, ASTM 10 Dl 160. A series of filtration trials have been performed to illustrate the effect of various alcohols and phenol on the filtration of carbon extract additive. 15 These tests were carried out at a temperature of 260 ° C and with a pressure drop on the filter of 2.8 kg / cm2. Table I summarizes the results of these tests. Table I 20 Additive no n-propyl alcohol 2% by weight 2nd order alcohol butyl, 2 wt.% TTT-tertiary butyl alcohol, 2 wt.% 1 isoamyl alcohol, 2 wt.% phenol, 2 wt.% k (minutes / g1) 0.0256 0.0245 0.0164 0 0236 f., 0226 0.0278 C (minutes / g) 0.22 0.12 0.13 0.05 0; 28 0.27 Rate (g / minute) 3.2 4.5 ¦r, by 5.6 3.1 2 The above results confirm the fact that the filter cake resistance constant k is the best indicator of the effect of the additive on filtration, since they exclude all interactions related to the filtration system and the pre-layer. On the other hand, the value of C is an indicator of the interaction of the filtration system and the pre-layer, irrespective of the action of alcohol or phenol additives. The above data show that the filter cake resistance constant, k, was reduced to varying degrees in tests with all alcohols, with whereby the second-order butyl alcohol caused the greatest reduction in the constant resistance value. In contrast, phenol caused the increase in the constant resistance value, indicating that it is apparently a dispersing rather than agglomerating substance. Therefore, the presence of phenol inhibits the filtration of coal extracts. Example II. To illustrate the effects of methyl and ethyl alcohol as additives to the filtered carbon extract, additional filtration tests were made at 210 ° C with a pressure drop across the filter of 5.6 KG / cm *. The results of these tests are presented in Table II. Table II Additive (2% by weight, none methyl alcohol, none ethyl alcohol k 'minutes / g2) 0.0254 0.0341 C.0376 0.0319 C fminutes / g) 0.07 0, 07 0.06 0.10 Rate (g / minute) 5.0 4.5 4.4 4.6 As can be seen from the above data, methyl alcohol has a negative effect on the resistance constant of the filter cake k, while ethyl alcohol shows little favorable Operation Example III. Tests were carried out to investigate the effect of organic acids, aldehydes and ketones on the filtration of carbon extracts. The results of these tests are presented in Table III. Table III Filtration at a temperature of 260 ° C with a pressure drop of 5.6 kg / cm2. weight none butyl aldehyde none acetic acid none, acetone k (minutes / g2) C ', 0247 0.0258 0.0263 0.0245 0; 0239 0.0372 | C (ninuty / g) 0.20 0.18 0.32 0.35 0.26 0.23 Rate (g / minute 3.5 3.5 *, 5 2.5 1?, ° and 2.9 Table Ilia Filtration at 210 ° C with a pressure drop of 5.6 kG / cm * Additive (2% by weight none methyl ethyl ketone k: minutes / g2) 0.0235 No. 0256 C (minutes / g) 0.15 0.17 Rate (g / minute) 4.1 1 d '.9 | 111 774 9 The above data show that both butyl aldehyde, methyl ethyl ketone and acetic acid have a slight effect on the resistance constant k. Acetone has a slight negative effect. The use of acids in industrial processes would not be beneficial due to their corrosive properties. Example IV. Tests were made to determine the effect of the amount of an additive, such as isopropyl alcohol, on the filtration of carbon extracts. These tests were carried out at a temperature of 5.6 kg / CM * .Tabl Additive and its% w / w concentration of no isopropyl alcohol, 1% isopropyl alcohol 2% and isopropyl alcohol | 2.7% ica IV k (minutes / g * 0.0192 0.0119 0.0065 0.0086 Rate {g / minufceJ 5.6 7.3 8.6 9.2 | 10 260 C at pressure drop 15 20 Above the data show a gradual decrease in the value of the constant k resistance as the amount of isoporopyl alcohol increases from 0 to 1 and up to 2 percent, respectively. However, a lower effect at 2.7 percent than at 2 percent indicates that the amount of alcohol in a single 35 If the dose exceeds a critical level, this will reduce the beneficial effect. Example 5 Trials have been developed with the use of butyl alcohol as an additive. These trials were intended to illustrate the effect of the storage time of the filter feed stream with the additive prior to filtration, maintained during this time, also referred to as the dwell time, at 49 ° C. The results of these tests are shown in Table V. The filtration tests were carried out at a temperature of 260 ° C, a pressure of 5.6 kg / cm2 and included a two-minute storage time At a temperature of 260 ° C, the above data show that the interval between the introduction of II-grade butyl alcohol to the filter load and the filtration has an influence on the constant resistance of the filter cake k. Within 80 minutes from the introduction of II-alcohol, The effect of tertiary butyl alcohol increases to a maximum and then decreases, therefore the observed effect of the additive is greater after 40 minutes than after 1 minute or after 80 minutes. With tertiary butyl alcohol, a similar effect of the action of time is observed. 50 60 10 Table V and its summer weight% of the doc Substance concentration in none T-tertiary butyl alcohol 1-; J? L _._ tertiary and butyl alcohol IY - 2% Tl-tertiary butyl alcohol - 2% tertiary butyl alcohol - 2% tertiary butyl alcohol - 2% tertiary butyl alcohol - 2% 1 * 3 (min 0.0534 ^ 0.0301 0.0309 0.0236 0.0247 CUT / g) (min 0.06 jsua *. 0 , 12 0.29 0.05 0.15 bkosc inute) 3.8 2.8 4.1 2.8 5.6 4.1 inlet temperature rnal in between injections to the notes) Jm O 2 -3 ftttw g rt3d <\ 1 40 80 5 45 | Table VI N (0 ° - additional weight of 1 C8 "and -2 ph 1 3 ar | (Here is no isopropyl alcohol, 2% isopropyl alcohol, 2% isopropyl alcohol, 2% no isopropyl alcohol, 2% ¦SB 0, 0284 0.0191 0.0144. 0.0139 0.0464 0.0209 Rate (g / minute) 3.9 5.4 7.0 7.1 2.4 3.4 II V CO at £ a co S * Known for the annotation of d inutes) * ftS§ ** S§ ... (U * ^ / 3 6 1 9 - 35 111 774 11 Example VI. A series of tests with isopropyl alcohol were made to illustrate the influence of time duration of the interval between the addition of (isopropyl alcohol to the carbon extract and filtration of the liquid. The tests were carried out at a temperature of 260 ° C, with a pressure drop of 5.6 kg / cm *. The results of these tests are shown in Table VI. The above data show a positive effect on the constant) the resistance of the filter cake k, the prolonged pause time between the addition of isopropyl alcohol and the filtration.These data suggest an interaction between the added alcohol and the substance contained in charcoal extract. Example VII. Four filtration trials were made to more fully illustrate the effect of the duration of the interval between the introduction of isopropyl alcohol into the carbon extract and the filtration. In one trial, no isopropyl alcohol was added. In the remaining three trials, the carbon extract contained 2 percent by weight of isopropyl alcohol with intervals of two, four, and six minutes, respectively. In all tests, the temperature was 260 ° C. with a pressure drop of 5.6 kg / cm 2. The results of these tests are shown in the figure. The times given for the data defining the individual curves represent the time elapsed from the initiation of filtration to the moment of measurement. As can be seen from the figure, the use of isopropyl alcohol reduces the filter cake resistance in all cases. However, the gradual lengthening of the pause time between the addition of isopropyl alcohol and the beginning of the filtration test gradually reduces the resistance of the filter cake. 12 Claims 10 15 20 25 35 1. A method of removing solids from coal extracts obtained from coal by a process in which, in a dissolving step, the hydrocarbons contained in the carbon are dissolved in a hydroaromatic solvent to give a waste stream containing coal extract, hydroaromatic hydrocarbons and suspended ash-containing solids, and this stream is passed to the solid-liquid separation stage, characterized in that an aliphatic alcohol with 2 to 10 carbon atoms is added to the exhaust stream, which with a carbon extract, it forms a homogeneous mixture. 2. The method according to p. The process of claim 1, wherein the step of separating the solids from the liquids is carried out by filtration. 3. The method according to p. The process of claim 1, wherein the alcohol is isopropyl alcohol. 4. The method according to p. The process of claim 1, wherein the alcohol is primary, secondary or tertiary butyl alcohol. 5. The method according to p. The process of claim 1, wherein alcohol is introduced into the exhaust stream in an amount of about 0.05 to 15% by weight. 6. The method according to p. The process of claim 1, wherein the waste stream comprises at least 3 wt.% Ash and at least 2 wt.% Hydroaromatic hydrocarbons, the alcohol being introduced into the waste stream having a temperature of 38 ° to 371 ° C. 7. The method according to p. The process of claim 1, wherein an interval of 30 seconds to 3 hours is provided between the addition of the alcohol and the separation of the solids from the liquids. ! a $ fdtrOLQL / W rspeed] ~! ZJOmn T 10 amount of filtrate, ^ / h and Opolskie Zaklady Graficzne im. J. Langowski in Opole, residing in 1032-1400—81.105 copies Price 45 PLN PL PL PL PL PL PL