Przedmiotem wynalazku jest sposób optycznego rozjasniania syntetycznych poliamidów.Stwierdzono, ze bardzo dobre wyniki uzyskuje sie przy optycznym rozjasnianiu syntetycznych polia¬ midów metoda impregnowania z nastepna obrób¬ ka termiczna, zwlaszcza metoda termosolowa, je¬ zeli jako srodki pomocnicze w procesie rozjasnia¬ nia stosuje sie okreslone zwiazki zawierajace azot.Wedlug wynalazku sposób optycznego rozjasniania syntetycznych poliamidów za pomoca rozjasniaczy optycznych szeregu pirazoliny, triazolu, styrenu lub stylbenu metoda impregnowania z nastepna obrób¬ ka termiczna polega na tym, ze syntetyczny polia¬ mid impregnuje sie przy pH 2,5—5 wodna kapiela zawierajaca rozjasniacz oraz 0,1—40 g /litr zwiazku o wzorze 1, w którym R oznacza grupe —OH, grupe o wzorze 2 lub grupe o wzorze 3, w których to wzo¬ rach X oznacza tlen, siarke lub grupe —NH, a Ri i R2 oznaczaja atomy wodoru, rodniki alkilowe o 1— —6 atomach wegla lub rodniki hydroksyalkilowe o 2—4 atomach wegla, w postaci wolnej zasady albo w postaci adduktu z kwasami albo tez jako kwas O-sulfonowy, w przypadku, gdy R oznacza grupe OH, albo mieszaniny takich zwiazków jako srodka pomocniczego w procesie rozjasniania, przy czym na 1 czesc wagowa rozjasniacza optycznego wpro¬ wadza sie 0,1—20 czesci wagowych srodka pomoc¬ niczego i nastepnie utrwala w temperaturze 95— —200°C, przy czym stezenie rozjasniacza optyczne¬ go wynosi 0,001—5,0% w przeliczeniu na substrat, 10 15 20 30 a stezenie srodka pomocniczego wynosi co najmniej 0,07% w przeliczeniu na substrat.Jako rozjasniacze optyczne stosuje sie korzystnie takie, które nie zawieraja grup wyraznie zasado¬ wych i nie zawieraja równiez zwiazanych z s-tria- zyna pierwszorzedowych, drugorzedowych lub trze¬ ciorzedowych grup aminowych.Stosowane rozjasniacze optyczne opisane sa na przyklad w nastepujacych pozycjach literaturo¬ wych: opisy patentowe RFN DOS nr nr 2145019, 2011952, 2142564, 1279636, 1619046, 2248820, 2524927. 2345159, 2212480, 2423091, i 2534185, francuskie opisy patentowe nr nr 1576018, 1583595 i 1354629, opisy pa¬ tentowe RFN nr 923267 i nr 1080963, belgijskie opi¬ sy patentowe nr 721754 i nr 666139, holenderskie zgloszenie patentowe nr 6605212, opis patentowy St.Zjedn. Am. nr 1108416 i angielski opis patentowy nr 712764.Korzystnie stosuje sie zawierajace grupy sulfono¬ we rozjasniacze optyczne szeregu naftotriazolilo-2- -stylbenu lub 1,3-dwufenylopirazoliny, zwlaszcza takie, w których rodnik fenylowy w polozeniu 1 podstawiony jest grupa acylowa, rodnik fenylowy w polozeniu 3 podstawiony jest ewentualnie chlo¬ rem i/lub grupa metylowa, a pierscien pirazolino- wy ewentualnie zawiera dalsze podstawniki.Korzystnie stosuje sie tez rozjasniacze optyczne o wzorze 4, w którym R2i oznacza grupe o wzorze 5 . lub 6, przy czym R22 oznacza atom wodoru lub grupe -S03M, R23 oznacza atom wodoru, chloru lub grupe 111 025111 025 -SOsM, a n oznacza 1 lub 2, rozjasniacze optyczne o wzorze 7, w którym R31 oznacza atom wodoru, grupe -S08M lub alkil -SO2- o 1—4 atomach we¬ gla w rodniku alkilowym, dalej zwiazki o wzorze 8, 9 i 10, w których to wzorach R40 oznacza atom wodoru lub grupe -SOaM, R41 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub atom chloru, R42 i R4g oznacza¬ ja atomy wodoru lub rodniki metylowe, a M ozna¬ cza na przyklad atom wodoru, ewentualnie przed¬ stawiony jon amonowy lub atom metalu alkalicz¬ nego, korzystnie sodu.Szczególnie korzystnie stasuje sie rozjasniacze op¬ tyczne o wzorach 11, 12, 1S, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 i 21.W sposobie wedlug wynalazku korzystnie stosuje sie rozjasniacze optyczne zawierajace grupy sulfo¬ nowe; anionowe rozjasniacze optyczne moga jesz¬ cze zawierac sole, ale korzystnie stosuje sie je w postaci mozliwie ubogiej w sole. Moga one korzys¬ tnie zawierac 0—20%, zwlaszcza 0—10% soli, takiej jak weglan, chlorek lub siarczan sodu.Wystepujace we wzorze 1 rodniki alkilowe zawie¬ raja 1—6, korzystnie 1—4, zwlaszcza 1—2 atomów wegla, grupy hydroksyalkilowe zawieraja 2—4 ato¬ mów wegla i korzystnie oznaczaja grupe fl-hydro- ksyetylowa lub 0-hydroksypropylowa. Korzystnie jednak Rt i R2 we wzorze 1 oznaczaja atomy wodo¬ ru. Szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze 1, w którym R oznacza grupe -OH lub -NH2.Zwiazki o wzorze 1 mozna stosowac w postaci wolnej zasady, a takze korzystniej w postaci kwa¬ su O-sulfonowego, gdy R oznacza grupe -OH, albo najkorzystniej w postaci odpowiednich adduktów z kwasem. Jako kwasy wchodza w rachube na ogól takie kwasy, które zwykle stosuje sie do przylacza¬ nia do amin, zwlaszcza kwasy mineralne albo niz¬ sze organiczne kwasy karboksylowe lub sulfono¬ we, korzystnie kwas siarkowy, kwas fosforowy, kwas solny, kwas octowy, kwas mrówkowy, kwas benzoesowy, kwas toluenosulfonowy itp., a zwlasz¬ cza kwas siarkowy, kwas fosforowy, kwas solny i kwas octowy. Mozna tez wprowadzac pomocniczy srodek rozjasniajacy w postaci wolnej zasady o wzorze 1 i odpowiedni kwas dodawac do polia¬ midu dopiero podczas optycznego rozjasniania.W sposobie wedlug wynalazku jako pomocnicze srodki rozjasniajace stosuje sie korzystnie hydro- ksyloamine, wodorosiarczan hydroksyloaminy, siar¬ czan hydroksyloaminy, chlorowodorek hydroksyloa¬ miny, kwas hydroksyloamino-0-sulfonowy, octan hydroksyloamoniowy, hydrazyne, siarczan hydrazy¬ ny, chlorowodorek hydrazyny, semikarbazyd i chlo- wodorek semikarbazydu albo mieszaniny tych zwiaz¬ ków.Metoda impregnowania z nastepna obróbka cie¬ plna stanowi w tym przypadku sposób, w którym rozjasniany substrat impregnuje sie do okreslone¬ go przyboru suchej masy za pomoca kapieli zawie¬ rajacej rozjasniacz optyczny w znany sposób, na przyklad w temperaturze 10—40°C, korzystnie 15— —30°C, zwlaszcza w temperaturze pokojowej, po czym impregnowany material poddaje sie obróbce w podwyzszonej temperaturze 95—200°C w celu utrwalenia rozjasnienia i ewentualnie, w przypad¬ ku wystarczajaco wysokiej temperatury, w celu utrwalenia wlókien.Metody takie sa znane. Zwlaszcza stosuje sie ta metody napawania z nastepna obróbka cieplna w 5 temperaturze 95—200°C, zwlaszcza metoda wstrzasu kwasowego, to znaczy utrwalania w kwasnym sro¬ dowisku w temperaturze zblizonej do temperatury wrzenia, za pomoca pary nasyconej lub za pomoca pary przegrzanej, albo tez za pomoca, ogrzewania 10 na sucho, zwlaszcza metoda termosolowa.Sposobem wedlug wynalazku korzystnie prowadzi sie ciagle procesy rozjasniania, zwlaszcza procesy termosolowe, poniewaz w ten sposób uzyskuje sie w bardzo ekonomiczny sposób bardzo dobre rozjas- 15 nienia, przy czym zastosowanie pomocniczych srod¬ ków rozjasniajacych wedlug wynalazku nie wplywa na odpornosc uzyskanego rozjasnienia.Jako substraty w sposobie wedlug wynalazku na¬ daja sie dowolne syntetyczne rodzaje poliamidu 20 wystepujace w przemysle wlókienniczym, zwlaszcza poliamid 11, poliamid 6.6 i poliamid 6, przy czym moga one wystepowac w dowolnej postaci nadaja¬ cej sie do impregnowania i utrwalania, na przyklad jako wlókna luzem (skrety), wlókna ciete, nici tka- 25 niny, dzianiny, runo, filc, dywany itp.Rozjasniacze optyczne mozna nanosic na substraty w zwykle stosowanych stezeniach. Stezenia te moga zawierac sie w granicach na przyklad 0,001—5% (w przeliczeniu na substrat) i wynosza korzystnie 0,01— 30 —2% (w przeliczeniu na substrat) w zaleznosci od rozjasniacza optycznego i stosowanej metody roz¬ jasniania.Srodki pomocnicze w procesie rozjasniania mozna stosowac w stosunku wagowym 0,1—20, zwlaszcza 35 0,15—10, najkorzystniej 0,2—5 czesci wagowych srodka pomocniczego na 1 czesc wagowa rozjasnia¬ cza optycznego.W odniesieniu do kapieli impregnujacej pomocni¬ cze srodki rozjasniajace stosuje sie w stezeniu 0,1— 40 —40 g/litr, zwlaszcza 1—10 g/litr, najkorzystniej 3— —7 g/litr, przy czym ten ostatni zakres nadajc sie zwlaszcza dla takich kapieli, które przeznaczone sa do przyboru 80—100% suchej masy substratu pod¬ czas impregnowania. 45 W odniesieniu do poddawanego obróbce substra¬ tu srodki pomocnicze stosuje sie w stezeniach co najmniej 0,01%, zwlaszcza 0,01—2%, najkorzystniej 0,1—1%, w szczególnosci 0,3—0,7%.Kapiel, zwlaszcza kapiel do napawania, nastawia 50 sie na wartosc pH 2,5—5, korzystnie 3—4, najko¬ rzystniej 3—3,5, przy czym do tego celu stosuje sie kwasy lub substancje wydzielajace kwasy stosowa¬ ne zwykle do obróbki syntetycznego poliamidu.Utrwalanie za pomoca pary nasyconej prowadzi sie 55 korzystnie w temperaturze 100—102°C i za pomoca przegrzanej pary na przyklad w temperaturze 120— —140°C.Korzystnie jednak stosuje sie ogrzewanie na su¬ cho, na przyklad w temperaturze 140—200°C, zwla- 60 szcza 150—180°C, w zaleznosci od substratu podda¬ wanego obróbce. Substrat taki mozna nastepnie plukac i suszyc w zwykly sposób.Obok rozjasniacza optycznego i pomocniczych srodków rozjasniajacych moga kapiele rozjasniajace 65 zawierac jeszcze inne dodatki, takie jak amid, na111 025 przyklad mocznik, a szczególnie korzystnie eter po- ligiikclowy. przy czym ilosc amidu, zwlaszcza mo¬ cznika, moze zawierac sie w szerokich granicach w przeliczeniu na rozjasniacz optyczny i moze wy¬ nosic na przyklad 0—100, korzystnie C—20, zwlasz¬ cza 0,2—10, najkorzystniej 0,3—7 czesci wagowych na 1 czesc wagowa rozjasniacza optycznego nieza¬ leznie od ilosci pomocniczego srodka rozjasniaja¬ cego. Bardzo korzystne okazalo sie stosowanie obok pomocniczych srodków rozjasniajacych równiez ete¬ rów poliglikolowych.Jako etery poliglikolowe bierze sie na ogól pod uwage takie zwiazki, które zwykle stosuje sie przy obróbce z..i pomoca rozjasniaczy optycznych, zwla¬ szcza etery polislkilenoglikolowe oraz produkty przylaczenia tlenków alkilenowych do alkoholi, tioalkoholi, ewentualnie podstawionych rodnika¬ mi alkilowymi fenoli lub tiofenoli, a zwlaszcza ich mieszaniny.Z praktycznych wzgledów zwiazki tlenowe sa korzystniejsze od odpowiednich tiozwiazkow, a po¬ chodne fenolowe podstawione rodnikami alkilowy¬ mi od niepodstawionych pochodnych fenolowych.Lancuchy eteró,w polialkilenoglikolowych moga wy¬ wodzic sie na przyklad z przylaczenia tlenku ety¬ lenu, tlenku propylenu lub tlenku butylenu albo ich mieszanin, przy czym korzystny jest tlenek etylenu i tlenek propylenu, zwlaszcza tlenek ety¬ lenu.Jako etery polialkilenoglikolowe stosuje sie ko¬ rzystnie zwiazki o ciezarze czasteczkowym 200— —1200, zwlaszcza 300—600, przy czym glikole poli¬ etylenowe sa najkorzystniejsze.Jako produkty przylaczania tlenków alkilenu do alkoholi wzglednie tioalkoholi bierze sie pod uwa¬ ge zwiazki w3'wodzace sie od pierwszorzedowych, liniowych lub rozgalezionych alkoholi lub tioalko¬ holi o 8—18 atomach wegla, do których przylaczono korzystnie 5—18 moli, zwlaszcza okolo 10 moli tlenku alkilenu, korzystnie tlenku etylenu.Korzystnie stosuje sie nastepujace zwiazki, w których p oznacza liczbe 5—10: izooktylo-0-(C2H4-0-)pH 2-etyloheksyio-0-(C2H4-0-)pH 3,5,5-trójmetyloheksylo-0-(C2H4-0-)pH laurylo-0-(C2H4-0-)pH nC13H27-0-(C2H4-0-)5H, izoC13H27-0-(C2H4-0-)8H stearylo-0-(C2H4-0-)5H oleilo-0-(C2H4-0-)6H Jako produkty przylaczenia tlenków alkilenu do fenoli wzglednie alkilofenoli wchodza w rachube glównie zwiazki pochodzace od alkilofenoli, zawie¬ rajacych 1 lub 2 rodniki alkilowe o 4—9 atomach wegla, do których przylaczono korzystnie 4—20 mo¬ li, zwlaszcza 8—10 moli tlenku alkilenu, korzystnie tlenku etylenu.Korzystnie stosuje sie nastepujace zwiazki, w których m oznacza liczbe 8—12, zwlaszcza 10: mono- lub dwu-nonylofenylo-0-(C2H40-)mH mono- lub dwu-izooktylofenylo-0-(C2H40-)mH ' 2,4-dwu-III^rzed. amylo-fenylo-0-(C2H40-)mH 2,4-dwu-III-rzed. butylofenylo-0-(C2H40-)mH Wymienione etery poliglikolowe mozna stosowac zarówno jako czyste zwiazki, jak równiez jako 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 zwiazki techniczne oraz jako mieszaniny, zwlaszcza jako mieszaniny techniczne.Mozna ria przyklad stosowac 100% glikol poliety¬ lenowy lub korzystnie mieszanine glikolu poliety¬ lenowego i eteru poliglikolowego alkoholu i/lub eteru poliglikolowego alkilofenolu, korzystnie mie¬ szanine 60—85% glikolu polietylenowego i 15—40% produktu przylaczania do alkoholu (eter poligliko- lowy alkilofenolu). Udzial produktu przylaczania do alkoholu lub do alkilofenolu moze równiez wy¬ nosic tylko 10—20%, jezeli obecny jest jeszcze dal¬ szy dodatek, taki jak na przyklad substancje prze- ciwpienne.Jako substancje przeciwpienne czesto stosuje sie estry, zwlaszcza estry organiczne, na przyklad ester benzylowy kwasu benzoesowego, albo estry kwa¬ sów alkanokarboksylowych, na przyklad ester buty¬ lowy kwasu octowego lub ester 2'-etylobutylowy kwasu 2-etylokapronowego, albo tez? estry kwasów mineralnych, na przyklad fosforan trójizobutylowy.Stezenie substancji przeciwpiennych w eterze po- liglikolowym moze wynosic na przyklad do 25%, korzystnie 5—10%.Stosunek wagowy eterów poliglikolowych do roz¬ jasniaczy optycznych moze zmieniac sie w szero¬ kich granicach i wynosi korzystnie 0,2—40:1, zwla¬ szcza 0,5—25:1, najkorzystniej 2—40:1.Ponizej podaje sie przykladowo korzystne sto¬ sunki ilosciowe pomiedzy skladnikami, takimi jak pomocniczy srodek rozjasniajacy, eter poliglikolo- wy i mocznik: 2—10, korzystnie 2—8 czesci wagowych zwiazku o wzorze 1, wzglednie jego adduktu z kwasem lub kwasu 0-sulfonowego 0—35, korzystnie 10—35 czesci wagowych eteru poliglikolowego wzglednie mieszaniny eterów poli¬ glikolowych 0—20. korzystnie 1—20, zwlaszcza 1,3—14 czesci wagowych mocznika.Rozjasniacze optyczne i srodki pomocnicze mozna korzystnie stosowac w postaci stalych lub równiez korzystnie w postaci cieklych preparatów.W sposobie wedlug wynalazku skladniki kapieli mozna wprowadzac jako takie albo w; postaci sta¬ lych lub cieklych preparatów, zwlaszcza cieklych preparatów, które oprócz rozjasniacza i/lub srodka pomocniczego zawieraja eter poligliteolowy, przy czym sklad tych preparatów korzystnie odpowiada wyzej wymienionym stosunkom ilosciowym, Prepa¬ raty te korzystnie sa preparatami wodnymi. Prepa¬ raty te korzystnie zawieraja jeszcze zwykle stoso¬ wany amid, zwlaszcza moc#nik< Ponizej podaje sie przykladowo korzystny sklad cieklych preparatów rozjasniajacych: 0,1—10, korzystnie 0,2—5 czesci wagowych rozjas¬ niacza optycznego, 0,1—10, korzystnie 0,1—2 czesci wagowych zwiaz¬ ków o wzorze 1 wzglednie ich kwasów 0-sulfono^ wych lub adduktów z kwasem, 0,0—10, korzystnie 0,1—2 czesci wagowych mocz¬ nika, 0,2—25, korzystnie 0,6—12 czesci wagowych eteru poliglikolowego wzglednie mieszaniny eterów poli-I 111 025 - 8 glikolowych, oraz do 50, korzystnie 0,9—20 czesci wagowych wody.Korzystny sklad takich cieklych preparatów jest nastepujacy: Xj=l czesc wagowa rozjasniacza optycznego 5 X2=0,l—20 czesci wagowych pomocniczego srodka rozjasniajacego X3=0—20 czesci wagowych mocznika X4=0,2—40 czesci wagowych eteru poliglikolowe- go (ewentualnie wraz ze srodkiem przeciwpiennym), 10 X5=Y czesci wagowych wody, przy czym ilosc wody Y dobiera sie tak, ze prepa¬ rat stanowi trwala dyspersje lub korzystnie mo¬ zliwie stezony roztwór.Szczególnie korzystny sklad takich cieklych pre- 15 paratów jest nastepujacy: Xi=l czesc wagowa rozjasniacza optycznego X,2=0,15—10 czesci wagowych pomocniczego srodka rozjasniajacego X'8=0,2—10 czesci wagowych mocznika 20 X,4=0,5—25 czesci wagowych eteru poliglikolowe- go (ewentualnie ze srodkiem przeciwpiennym) X,5=Y czesci wagowych wody.Najokotrzystniejszy sklad takich cieklych prepa¬ ratów jest nastepujacy: 25 Xi=l czesc wagowa rozjasniacza optycznego X"2=0,2—5 czesci wagowych pomocniczego srod¬ ka rozjasniajacego X"8=0,3—7 czesci wagowych mocznika X"4=2—10 czesci wagowych eteru poliglikolowe- 30 go (ewentualnie ze srodkiem przeciwpiennym) X"5=Y czesci wagowych wody Do procesu optycznego rozjasniania mozna wy¬ zej omówione stezone preparaty rozcienczac bez¬ posrednio woda w celu otrzymania zadanego ste- 3$ zenia kapieli, albo tez mozna dodatkowo wprowa¬ dzac poszczególne skladniki i ewentualnie dalsze dodatki do kapieli. Na przyklad mozna wprowadzac kwas do nastawiania wartosci pH albo dyspergatory w przypadku rozjasniaczy dyspersyjnych. Mozliwe 40 jest tez wprowadzanie preparatów skladajacych sie tylko z czesci skladników, w szczególnosci wedlug nastepujacych wariantów: a) rozjasniacz pomocniczy srodek rozjasniajacy 45 ewentulanie mocznik i woda b) rozjasniacz ewentualnie mocznik eter poliglikolowy woda 5° c) pomocniczy srodek rozjasniajacy . eter poliglikolowy woda przy czym pozostale skladniki wprowadza sie bez¬ posrednio dokapieli. 55 W przypadku wariantu a) wchodza w rachube preparaty zarówno stale, jak i ciekle, w których skladniki moga wystepowac na przyklad w wyzej podanych stosunkach ilosciowych.Korzystny sklad stalego preparatu rozjasniajace- 60 go jest nastepujacy: 0,1—10 czesci wagowych rozjasniacza optycznego 2—10, korzystnie 2—8, zwlaszcza 5 czesci wago¬ wych zwiazku o wzorze 1 wzglednie jego kwasu 0-sulfonowego lub adduktu z kwasem *5 0—25, korzystnie 1—20, zwlaszcza 1,3—14 czesci wagowych mocznika W wariancie a) skladniki korzystnie stosuje sie w stosunkach ilosciowych X!:X2:X3 i ewentualnie X5, przy czym korzystnie wprowadza sie do kapieli eter lub etery poliglikolowe w stosunku X4 w przeli¬ czeniu na rozjasniacz optyczny. Korzystne stale preparaty odpowiadajace wariantowi a) zawieraja rozjasniacz optyczny, pomocniczy srodek rozjasnia¬ jacy i mocznik w stosunku wagowym X'1:X,2:X3, zwlaszcza X1:X"2:X"3.Dla wariantu b) wchodza w rachube dyspersje lub korzystnie czyste roztwory. Jako etery poligli¬ kolowe stosuje sie korzystnie takie zwiazki, które zawieraja 60—85% glikolu polietylenowego i 10— —40% eteru poliglikolowego alkoholu i/lub korzys¬ tnie alkilofenolu i na ogól odpowiadaja wyzej opi¬ sanym eterom poliglikolowym.Szczególnie korzystne sa ciekle preparaty zawie¬ rajace oprócz rozjasniacza optycznego i ewentualnie mocznika mieszaniny eterów poliglikolowych z ete¬ rami polietylenoglikolowymi i eterami alkilofeno- lopoliglikolowymi i ewentualnie srodkami przeciw- piennymi. Skladniki wystepuja korzystnie w odpo¬ wiednich stosunkach wagowych, jak wyzej podano, korzystnie Xt: X3 : X4: X6 podczas gdy pomocniczy srodek rozjasniajacy dodaje sie do kapieli w sto¬ sunku wagowym X2 w przeliczeniu na rozjasniacz optyczny.Korzystne preparaty dla wariantu b) odpowiada¬ ja skladowi X1:X,3:X,4:X,5, a zwlaszcza skladowi X1:X,,8:X,,4:X,,5, jak wyzej podano.Dla wariantu c) wchodza glównie w rachube czyste roztwory, a rozjasniacz optyczny wprowa¬ dza sie do kapieli osobno. Korzystnie pomocniczy srodek rozjasniajacy, eter poliglikolowy (ewentual¬ nie ze srodkiem przeciwpiennym) i mocznik wyste¬ puja w podanym stosunku wagowym X2:X3:X4, przy czym korzystnie dodaje sie tyle wody X6, aby pow¬ stal klarowny, ale korzystnie mozliwie stezony roz¬ twór.Rozjasniacz mozna korzystnie wprowadzac do kapieli w wyzej podanym stosunku wagowym do- pozostalych skladników. Korzystne preparaty we¬ dlug wariantu c) zawieraja skladniki w stosunku wagowym X,2:X,3:X'4:X,6, zwlaszcza X',2:X,,3:X,,4:X"6.Preparaty te mozna stosowac w sposób wyzej opisany, przy czym szczególnie korzystnie stosuje sie je do optycznego rozjasniania syntetycznego po¬ liamidu metoda impregnowania z nastepna obróbka cieplna, zwlaszcza ciagla metoda impregnowania z nastepnym utrwalaniem metoda termosolowa, jak wyzej opisano.Szczególnie duze podwyzszenie efektu wybielaja¬ cego uzyskuje sie zwlaszcza w metodzie termona- pawania, a obecnosc eterów poliglikolowych moze jeszcze polepszac ten wynik. Równiez obecnosc mo¬ cznika oddzialywuje dodatkowo dodatnio na efekt wybielajacy.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wynala¬ zek.Przyklad I. Tkaniny z poliamidu 6.6 (Nyltest) impregnuje sie do przyboru 100% suchej masy w temperaturze pokojowej wodna kapiela zawiera¬ jaca:111 025 10 1,8 g/litr wybielacza optycznego o wzorze 13 25,5 g/litr glikolu polietylenowego (MG 400) 3,0 g/litr n-C13H27-0-(C2H40-)5H 0,75 g/litr estru 2'-etylobutylowego kwasu 2-ety- lokapronowego 0,75 g/litr fosforanu trójizobutylowego 5,0 g/litr siarczanu hydroksyloaminy 0,5 g/litr kwasu winowego 2,0 g/litr fosforanu monosodowego po czym w ciagu 30 sekund suszy sie w tempera¬ turze 140°C i nastepnie w ciagu 30 sekund utrwala w temperaturze 120°C. Tak potraktowana tkanina poliamidowa jest silnie optycznie rozjasniona.Jezeli 1,8 g/litr wybielacza o wzorze 13 zastepuje sie 1,08 g/litr wybielacza o wzorze 14, to uzyskuje sie równiez dobry efekt rozjasniajacy. Jezeli 5,0 g/ /litr siarczanu hydroksyloaminy zastepuje sie 5,0 g/ /litr siarczanu hydrazyny lub chlorowodorku semi- karbazydu, to równiez uzyskuje sie dobre efekty rozjasniajace.Przyklad II. Tkanine z poliamidu 6.6 (Nyltest) impregnuje sie w temperaturze pokojowej wodna kapiela zawierajaca 2,8 g/litr rozjasniacza optycz¬ nego o wzorze 12 20,0 g/litr glikolu polietylenowego (MG 400) 2,5 g/litr n-C13H27-0-(C2H40-)5H 0,6 g/litr estru 2'-etylobutylowego kwasu 2-etylo- kapronowego 0,6 g/litr fosforanu trójizobutylowego 1,0 g/litr siarczanu sodu 5,0 g/litr siarczanu hydroksyloaminy 6,2 g/litr mocznika przy czym wartosc pH kapieli nastawia sie na 3 za pomoca zwyklych srodków dostarczajacych kwas z tym, ze proces impregnowania prowadzi sie do przyboru 100% suchej masy, po czym suszy sie w ciagu 30 sekund w temperaturze 140°C i nastepnie utrwala w ciagu 30 sekund w temperaturze 180°C.Przyklad III. Ciekly preparat Trwaly stezony preparat rozjasniajacy uzyskuje sie przy zmieszaniu w sposób jednorodny nastepu¬ jacych skladników: 10 czesci wagowych rozjasniacza optycznego o wzorze 11 5 czesci wagowych mocznika 5 czesci wagowych siarczanu hydroksyloaminy (2NH2OH-H2S04) 25 czesci wagowych glikolu polietylenowego (MG 400) 4 czesci wagowe eteru glikolu pentaetylenowego i n-tridekanolu 1 czesc wagowa fosforanu trójizobutylowego 50 czesci wagowych odmineralizowanej wody.Jezeli 10 czesci wagowych rozjasniacza optyczne¬ go o wzorze 11 zastepuje sie równa iloscia za¬ wierajacego grupy sulfonowe rozjasniacza optycz¬ nego o wzorze 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20 lub 21, to otrzymuje sie równiez stezone, trwale preparaty rozjasniajace.Przyklad IV. Staly preparat Staly preparat rozjasniajacy otrzymuje sie przez zmieszanie wzglednie zmielenie nastepujacych skla¬ dników 30 czesci wagowych - optycznego rozjasniacza o wzorze 16 5 czesci wagowych siarczanu hydroksyloaminy 5 czesci wagowych Na2S04 5 50 czesci wagowych mocznika albo przez rozpylenie odpowiedniego roztworu wo¬ dnego.Jezeli zamiast 30 czesci rozjasniacza optycznego o wzorze 16 zastosuje sie równa ilosc rozjasniacza 10 optycznego o wzorze 11, 12, 13, 17, 18, 19, 20 lub 21, to równiez otrzymuje sie dobre stale preparaty roz¬ jasniajace.Przyklad V. Tkanine z poliamidu 6.6 (Nyltest) impregnuje sie do 100% przyboru suchej masy w 15 temperaturze pokojowej kapiela wodna zawieraja¬ ca 1,0 g/litr rozjasniacza optycznego o wzorze 19 20,0 g/litr glikolu polietylenowego (MG 400) 2.5 g/litr n-C13H27-0-(C2H40-)5H 20 0,6 g/litr estru 2'-etylobutylowego kwasu 2-ety- lokapronowego 0,6 g/litr fosforanu trójizobutylowego 5,0 g/litr siarczanu hydrazyny 6,2 g/litr mocznika 25 przy czym wartosc pH kapieli nastawia sie na 3 za pomoca zwyklego srodka dostarczajacego kwas, po czym suszy w ciagu 30 sekund w temperaturze 140°C i nastepnie utrwala w ciagu 30 sekund w tem¬ peraturze 180°C. 30 Postepujac w sposób wyzej opisany, lecz stosujac 5 g/litr chlorowodorku semikarbazydu lub siarcza¬ nu hydroksyloaminy, uzyskuje sie równiez bardzo dobre efekty wybielajace.Ponizej podaje sie przyklady preparatów, przy 35 uzyciu których uzyskuje sie bardzo dobre efekty , rozjasniajace: Preparat 1. (Szczególnie nadaje sie do nizszych stezen rozjasniacza, na przyklad 2—11 g/litr rozja¬ sniacza + mocznika) 40 0,66 czesci wagowych rozjasniacza optycznego 1,32 czesci wagowych mocznika 2—5 czesci wagowych zwiazku o wzorze 1 wzgle¬ dnie jego' adduktu z kwasami lub kwasu 0-sulfo- nowego (korzystnie siarczanu hydroksyloaminy). 45 Przy stosowaniu tego preparatu korzystnie wpro¬ wadza sie 10—17 czesci wagowych eteru poliglikolo- wego lub mieszaniny eterów poliglikolowych.Preparat 2. (Szczególnie nadaje sie do wyzszych stezen rozjasniacza, na przyklad 11—20 g/litr roz- 50 jasniacza + mocznika) 6.6 czesci wagowych rozjasniacza optycznego 3.2 czesci wagowych mocznika 5—8 czesci wagowych zwiazku o wzorze 1 wzgle¬ dnie jego adduktu z kwasami lub kwasu 0-sulfono- 55 wego (korzystnie siarczanu hydroksyloaminy).Przy stosowaniu tego preparatu korzystnie wpro¬ wadza sie 30—35 czesci wagowych eteru poliglikolo- wego lub mieszaniny eterów poliglikolowych.Preparat 3. 60 3,6 czesci wagowych rozjasniacza optycznego 7.3 czesci wagowych mocznika 5,0 czesci wagowych zwiazku o wzorze 1 wzgled¬ nie jego adduktu z kwasami lub kwasu 0-sulfono- wego. 65 Przy stosowaniu tego preparatu korzystnie do ka-111 ( 11 pieli rozjasniajacej wprowadza sie 20—25 czesci wa¬ gowych eteru poliglikolowego wzglednie mieszaniny eterów poliglikolowych.Preparat 4. (Ciekly) 2.4 czesci wagowych rozjasniacza optycznego 5 1,0 czesc wagowa mocznika 1,0 czesc wagowa zwiazku o wzorze 1 wzglednie jego adduktu z kwasami lub kwasu 0-sulfonowego (korzystnie siarczanu hydroksyloaminy) 6,0 czesci wagowych eteru poliglikolowego lub io mieszaniny eterów poliglikolowych 9,0 czesci wagowych wody.Preparat 5. (Ciekly) 12,0 czesci wagowych rozjasniacza optycznego 0 wzorze13 '15 5,0 czesci wagowych mocznika 5,0 czesci wagowych siarczanu hydroksyloaminy 25,5 czesci wagowych glikolu polietylenowego 400 1.5 czesci wagowych eteru izononylofenolodeka- glikolowego 20 1,5 czesci wagowych estru benzylowego kwasu benzoesowego 49,5 czesci wagowych wody.Z a s t r zezenia patentowe 25 1. Sposób optycznego rozjasniania syntetycznych poliamidów za pomoca rozjasniaczy optycznych sze¬ regupirazoliny, triazolu, styrenu lub stylbenu me¬ toda impregnowania z nastepna obróbka termiczna, znamienny tym, ze syntetyczny poliamid impregnu- 30 je sie przy pH 2,5—5 wodna kapiela zawierajaca rozjasniacz oraz 0,1—40 g/litr zwiazku o wzorze 1, w którym R oznacza grupe -OH, grupe o wzorze 2 lub grupe o wzorze 3, W których to wzorach X oznacza tlen, siarke lub grupe -NH, a R± i R2 ozna- 35 czaja atomy wodoru, rodniki alkilowe o 1—8 ato¬ mach wegla lub rodniki hydroksyalkilowe o 2—4 atomach wegla, w postaci-wolnej zasady albo w postaci adduktu z kwasami albo tez jako kwas 0- -sulfonowy, w przypadku, gdy R oznacza grupe OH, 40 albo mieszaniny takich zwiazków jako srodka po¬ mocniczego w procesie rozjasniania, przy czym na 1 czesc wagowa rozjasniacza optycznego wprowadza sie 0,1—20 czesci wagowych srodka pomocniczego i nastepnie utrwala w temperaturze 95—200°C, przy 45 czym stezenie rozjasniacza optycznego wynosi 0,001—5,0% w przeliczeniu na substrat, a stezenie srodka pomocniczego wynosi co najmniej 0,01% w przeliczeniu na substrat. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 55 jako srodek pomocniczy stosuje sie zwiazki o wzo¬ rze 1, w którym R± i R2 oznaczaja atomy wodoru, ich addukty z kwasami albo kwas 0-sulfonowy, w przypadku, gdy zawieraja grupe -OH jako R. 12 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodek pomocniczy stosuje sie hydroksyloami- ne, wodorosiarczan hydroksyloaminy, siarczan hy¬ droksyloaminy, chlorowodorek hydroksyloaminy, kwas hydroksyloamino-0-sulfonowy, octan hydro- ksyloamonipwy, hydrazyne, siarczan hydrazyny, chlorowodorek hydrazyny, semikarbazyd lub chlo¬ rowodorek semikarbazydu albo mieszaniny takich zwiazków. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozjasniacze optyczne stosuje sie rozjasniacze szeregu stylbenu, styrenu, pirazoliny lub triazolu, nie zawierajace grup wyraznie zasadowych oraz grup aminowych zwiazanych z s-triazyna. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kapiel zawiera dodatkowo eter poliglikolowy albo mieszanine eterów poliglikolowych. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kapiel zawiera dodatkowo mocznik. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kapiel zawiera dodatkowo mocznik i eter poligliko¬ lowy albo mieszanine eterów poliglikolowych. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kapiel zawiera dodatkowo mieszanine eteru poli- etylenoglikolowego i eteru poliglikolowego alkoho¬ lu i/lub eteru poliglikolowego alkilofenolu. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na 1 czesc wagowa rozjasniacza optycznego stosuje sie 0,2—40, korzystnie 0,5-—25 czesci wagowych eteru poliglikolowego. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na 1 czesc wagowa rozjasniacza optycznego stosuje sie do 100, korzystnie do 20 czesci wagowych mocznika. 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na 1 czesc wagowa rozjasniacza optycznego stosu¬ je sie 0,2—10, korzystnie 0,3—7 czesci wagowych mocznika. 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na 1 czesc wagowa rozjasniacza optycznego stosuje sie 0,15—10 czesci wagowych srodka pomocniczego. 13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze impregnowanie prowadzi sie za pomoca kapieli roz¬ jasniajacej zawierajacej 1—10 g/litr, zwlaszcza 3— —7 g/litr srodka pomocniczego. 14. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze srodek pomocniczy stosuje sie w stezeniu 0,01— —2%, korzystnie 0,1—1%, w stosunku do rozjasnia¬ nego syntetycznego poliamidu. 15. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces prowadzi sie metoda napawania w sposób ciagly. 16. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze obróbke cieplna prowadzi sie metoda wstrzasu kwasowego lub metoda termosolowa.111 025 R-NH2 WZÓR 1 -N ^R2 WZÓR 2 R23 ~€f WZÓR 5 X -NHC — NHRi WZÓR 3 -O* '22 WZÓR 6 R21-CH=CH O •CH = CH WZÓR 4 R41 <)^R22 R3'^CH=CHtolcH=CH^QTR" WZÓR 7 M03S SOoM R<1 SO3M WZdR 8 WZÓR 9 *A /NYR'3 S°3M MO3S WZÓR 10 K^2 Nv/R42 K4,^ 01^CH*^ N—<0~~ S02CH2CH2S03Na WZÓR 11111 025 ;h3 Cl ^~O^~s02CH2CH2S°3Na WZdR 12 Cl,H0T^- WZdR 13 «^Ot^O-S0aCH3 a^hN\ N-<( )-S02NH2 WZdR 15 WZdR 16 Cl CH2 f S03Na WZdR 17 WZdR U ci-^ch^ch-^-ch^hO"^ ,S03Na WZdR 18 S03Na Na03S WZdR 19 X^«*p< SC^Na NaO^ WZdR 20 N Cl S03Na WZdR 21 LDA. Zakl. 2. Zam. 840/81. 105 egz.Cena 45 zl PLThe subject of the invention is a method of optical brightening of synthetic polyamides. It has been found that very good results are obtained with the optical brightening of synthetic polyamides by the impregnation method with subsequent thermal treatment, especially the thermo salt method, if the lightening process is used as auxiliary means in the brightening process. According to the invention, the method of optical brightening of synthetic polyamides by means of optical brighteners of the pyrazoline, triazole, styrene or stilbene series. The method of impregnation with subsequent thermal treatment consists in impregnating the synthetic polyamide at a pH of 2.5-5 an aqueous bath containing a brightener and 0.1-40 g / l of a compound of formula I in which R is -OH, a group of formula II or a group of formula III, in which X is oxygen, sulfur or NH, and Ri and R2 represent hydrogen atoms, alkyl radicals with 1-6 carbon atoms or hydroxyalkyl radicals with 2-4 carbon atoms, in free form its base either in the form of an adduct with acids or as an O-sulfonic acid, in the case where R is an OH group, or mixtures of such compounds as an auxiliary in the lightening process, where 0 is added per part by weight of the optical brightener, 1-20 parts by weight of an auxiliary agent and then fixed at a temperature of 95 ° -200 ° C, the concentration of the optical brightener being 0.001-5.0% in relation to the substrate, 10-15 20 30 and the concentration of the auxiliary agent being equal to At least 0.07%, based on the substrate. As optical brighteners preferably used are those which do not contain clearly basic groups and also do not contain s-triazine-bound primary, secondary or tertiary amine groups. are described, for example, in the following references: German DOS Patents Nos. 2145019, 2011952, 2142564, 1279636, 1619046, 2248820, 2524927. 2345159, 2212480, 2423091, and 2534185, fran Russian Patents Nos. 1,576,018, 1,583,595 and 1,354,629, German Patents Nos. 923 267 and 1080963, Belgian Patents Nos. 721754 and 666139, Dutch Patent Application No. 6605212, US Patent No. Am. No. 1,108,416 and English Patent No. 712,764. Preference is given to using sulfone-containing optical brighteners of the naphthotriazolyl-2-stilbene or 1,3-diphenylpyrazoline series, especially those in which the phenyl radical in position 1 is substituted with an acyl group, a phenyl radical in position 3 it is optionally substituted with chlorine and / or a methyl group and the pyrazoline ring optionally bears further substituents. Preference is also given to using optical brighteners of formula IV, in which R2i is a group of formula 5. or 6, where R22 represents a hydrogen atom or a -SO3M group, R23 represents a hydrogen atom, a chlorine atom or the group 111 025 111 025 -SOsM, and n is 1 or 2, optical brighteners of the formula 7, in which R31 is a hydrogen atom, or -SO2- alkyl with 1-4 carbon atoms in the alkyl radical, further the compounds of formula 8, 9 and 10, in which formulas R40 represents a hydrogen atom or a -SOaM group, R41 represents a hydrogen atom, a methyl radical or a chlorine atom , R42 and R4g are hydrogen atoms or methyl radicals, and M is, for example, hydrogen, optionally represented ammonium or alkali metal, preferably sodium. Optical brighteners of the formulas 11 are particularly preferred. , 12, 1S, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 and 21. The process of the invention preferably employs optical brighteners containing sulfo groups; the anionic optical brighteners may still contain salts, but are preferably used in a salt-free form. They can advantageously contain 0-20%, in particular 0-10%, of a salt such as sodium carbonate, chloride or sulfate. The alkyl radicals of formula I contain 1-6, preferably 1-4, especially 1-2 atoms. carbon, hydroxyalkyl groups contain 2 to 4 carbon atoms and are preferably β-hydroxyethyl or O-hydroxypropyl groups. Preferably, however, Rt and R2 in formula I are hydrogen. Compounds of formula I in which R is -OH or -NH2 are particularly preferred. The compounds of formula I can be used as the free base and also more preferably in the form of the O-sulfonic acid when R is -OH or most preferably in the form of the corresponding acid adducts. Acids are those which are generally used for attachment to amines, in particular mineral acids or lower organic carboxylic or sulfonic acids, preferably sulfuric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, acetic acid, formic acid, benzoic acid, toluenesulfonic acid and the like, in particular sulfuric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid and acetic acid. It is also possible to introduce a lightening aid in the form of the free base of the formula I and to add the corresponding acid to the polyamide only during the optical brightening. In the process of the invention, preferably hydroxylamine, hydroxylamine bisulfate, hydroxylamine sulfate, hydrochloride are used as auxiliary lightening agents. hydroxylamines, hydroxylamino-O-sulfonic acid, hydroxylammonium acetate, hydrazine, hydrazine sulfate, hydrazine hydrochloride, semicarbazide and semicarbazide hydrochloride, or mixtures of these compounds. The impregnation method with subsequent heat treatment is in this case the method of wherein the lightened substrate is impregnated to a certain dry weight with a bath containing an optical brightener in a known manner, for example at a temperature of 10-40 ° C, preferably 15-30 ° C, especially at room temperature, after whereby the impregnated material is processed at an elevated temperature of 95-200 ° C in order to fix the development lightening and possibly, in the case of a sufficiently high temperature, to fix the fibers. Such methods are known. In particular, this method of surfacing is used with subsequent heat treatment at a temperature of 95-200 ° C, in particular the acid shock method, i.e. fixation in an acid rim at a temperature close to the boiling point, with saturated steam or with superheated steam, or Also by means of dry heating, in particular the thermo salt method. According to the invention, it is preferred to carry out continuous brightening processes, in particular thermo salt processes, since in this way very good brightening is achieved in a very economical manner, with the use of auxiliary means. Any synthetic types of polyamide 20 found in the textile industry, in particular polyamide 11, polyamide 6.6 and polyamide 6, may be used as substrates in the process of the invention. To be impregnated and cured, for example as loose fibers (twists), staple fibers, woven threads, knitted fabrics, fleece, felt, carpets, etc. Optical brighteners can be applied to substrates at the usual concentrations. These concentrations may be, for example, 0.001-5% (based on the substrate) and preferably between 0.01-30-2% (based on the substrate), depending on the optical brightener and the method of brightening used. in the lightening process it is possible to use in a weight ratio of 0.1-20, in particular 0.15-10, most preferably 0.2-5 parts by weight of the auxiliary agent per 1 part by weight of the optical brightener. brightening agents are used at a concentration of 0.1-40-40 g / liter, especially 1-10 g / liter, most preferably 3-7 g / liter, the latter range being especially suitable for baths intended for utensils 80-100% by dry weight of substrate during impregnation. With respect to the substrate to be treated, the auxiliaries are used in concentrations of at least 0.01%, in particular 0.01-2%, most preferably 0.1-1%, in particular 0.3-0.7%. , in particular the surfacing bath, is adjusted to a pH of 2.5-5, preferably 3-4, most preferably 3-3.5, for this purpose the acids or acid-evolving substances normally used in the treatment are used. synthetic polyamide. The fixation with saturated steam is preferably carried out at a temperature of 100-102 ° C. and with superheated steam, for example at a temperature of 120 ° -140 ° C. However, dry heating is preferably used, for example at 140 ° C. —200 ° C, in particular 150-180 ° C, depending on the substrate to be treated. The substrate can then be rinsed and dried in the usual way. In addition to the optical brightener and the auxiliary brightening agents, the brightening baths 65 may contain other additives, such as an amide, for example urea, and particularly preferably polyalkyl ether. the amount of amide, especially urea, can be broadly based on the optical brightener and can be for example 0-100, preferably C-20, especially 0.2-10, most preferably 0.3 - 7 parts by weight per part by weight of the optical brightener, irrespective of the amount of the brightening auxiliary. It has proved to be very advantageous to use, in addition to auxiliary lightening agents, also polyglycol ethers. As polyglycol ethers, in general, those compounds which are usually used in the treatment with optical brighteners, in particular polysilene glycol ethers and oxides addition products, are taken into consideration. alkylene to alcohols, thioalcohols, optionally alkyl-substituted phenols or thiophenols, especially mixtures thereof. For practical reasons, oxygen compounds are preferable to the corresponding thio compounds, and alkyl-substituted phenol derivatives from unsubstituted phenolic derivatives. in polyalkylene glycols may result, for example, from the addition of ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide, or mixtures thereof, ethylene oxide and propylene oxide being preferred, especially ethylene oxide. Polyalkylene glycol ethers are preferably used as with a molecular weight of 20 0-1200, especially 300-600, with polyethylene glycols being the most preferred. As products for the attachment of alkylene oxides to alcohols or thiol alcohols, it is important to consider compounds derived from primary, linear or branched alcohols or thiols. having 8-18 carbon atoms to which preferably 5-18 moles, in particular about 10 moles, of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, are attached. The following compounds are preferably used in which p is 5-10: isooctyl-O- (C2H4-0) -) pH 2-ethylhexyl-0- (C2H4-0-) pH 3,5,5-trimethylhexyl-0- (C2H4-0-) pH lauryl-0- (C2H4-0-) pH nC13H27-0- (C2H4 -0-) 5H, isoC13H27-0- (C2H4-0-) 8H stearyl-0- (C2H4-0-) 5H oleyl-O- (C2H4-0-) 6H As products of attachment of alkylene oxides to phenols or alkylphenols are mainly compounds derived from alkylphenols, containing 1 or 2 alkyl radicals with 4 to 9 carbon atoms, to which preferably 4-20 moles, in particular 8-10 moles of alkylene oxide, preferably tobacco are attached The following compounds are preferably used, in which m is 8-12, especially 10: mono- or di-nonylphenyl-O- (C2H40-) mH mono- or di-isooctylphenyl-O- (C2H40-) mH ' 2,4-two-third order. amyl-phenyl-O- (C2H40-) mH 2,4-two-tertiary. butylphenyl-O- (C2H40-) mH The polyglycol ethers mentioned can be used both as pure compounds and also as technical compounds and as mixtures, especially as technical mixtures. For example, 100 % polyethylene glycol, or preferably a mixture of polyethylene glycol and alcohol polyglycol ether and / or alkylphenol polyglycol ether, preferably a mixture of 60-85% polyethylene glycol and 15-40% alcohol additive (alkylphenol polyglycol ether). The proportion of the product of attachment to the alcohol or alkylphenol may also be only 10-20% if a further additive is present, such as, for example, antifoams. Esters, in particular organic esters, are often used as antifoams. for example benzyl benzoic acid esters or alkanoic acid esters, for example acetic acid butyl ester or 2-ethylbutyl ester of 2-ethyl caproic acid, or esters of mineral acids, for example trisobutyl phosphate. The concentration of antifoams in the polyglycol ether may be, for example, up to 25%, preferably 5-10%. The weight ratio of polyglycol ethers to optical brighteners can vary widely and is preferably 0.2 to 40: 1, in particular 0.5 to 25: 1, most preferably 2 to 40: 1. The following are, for example, examples of preferred ratios of the ingredients such as brightening aid, polyglycol ether and urea: 2 to 10, preferably 2 to 8 parts by weight of the compound of formula I or its adduct with acid or O-sulphonic acid 0 to 35, preferably 10 to 35 parts by weight of polyglycol ether or mixtures of polyglycol ethers 0 to 20. preferably 1 to 20, in particular 1.3 to 14 parts by weight of urea. The optical brighteners and auxiliaries can advantageously be used in the form of solids or also preferably in the form of liquid preparations. In the process according to the invention, the bath ingredients can be incorporated as such or in; solid or liquid preparations, in particular liquid preparations, which, in addition to a brightener and / or an auxiliary agent, contain polygliteol ether, the composition of these preparations preferably corresponding to the above-mentioned ratios. These preparations are preferably aqueous preparations. These preparations preferably also contain the amide usually used, in particular a strength. The following is an example of a preferred composition of liquid brightener preparations: 0.1-10, preferably 0.2-5 parts by weight of the optical brightener, 0.1 -10, preferably 0.1-2 parts by weight of the compounds of formula I or their O-sulfonic acids or acid adducts, 0.0-10, preferably 0.1-2 parts by weight of urea, 0, 2 to 25, preferably 0.6 to 12 parts by weight of polyglycol ether or a mixture of poly-I 111 025-8 glycol ethers and up to 50, preferably 0.9 to 20 parts by weight of water. The preferred composition of such liquid preparations is as follows: Xj = l part by weight of the optical brightener 5 X2 = 0.1–20 parts by weight of brightening aid X3 = 0-20 parts by weight of urea X4 = 0.2-40 parts by weight of polyglycol ether (possibly with antifoam), 10 X5 = Y parts by weight of water, the amount of water Y being chosen such that the formulation is a stable dispersion or preferably as concentrated a solution as possible. A particularly preferred composition of such liquid formulations is as follows: Xi = 1 part by weight of the optical brightener X 2 = 0.15-10 parts by weight of the brightening aid X '8 = 0.2-10 parts % by weight of urea 20 X, 4 = 0.5-25 parts by weight of polyglycol ether (possibly with antifoam) X.5 = Y parts by weight of water. The most preferred composition of such liquid formulations is as follows: 25 Xi = 1 part by weight of brightener X "2 = 0.2-5 parts by weight of brightening aid X" 8 = 0.3-7 parts by weight of urea X "4 = 2-10 parts by weight of polyglycol ether (possibly with antifoam) X "5 = Y parts by weight of water. For the optical brightening process, the above-mentioned concentrated formulations can be diluted directly with water in order to obtain the desired bath concentration, or the individual ingredients and, if appropriate, additional additives can be added to the bath. For example, acid can be used to adjust the pH value or dispersants in the case of dispersion brighteners. It is also possible to incorporate preparations consisting only of a part of the ingredients, in particular according to the following variants: a) brightener auxiliary brightening agent 45 possibly urea and water b) brightener or urea polyglycol ether water 5 ° c) auxiliary brightening agent. polyglycol ether water, with the remaining components being added directly to the dipping. 55 In the case of variant a), both solid and liquid preparations are considered, in which the components can be present, for example, in the above-mentioned quantitative ratios. The preferred composition of the solid brightener is as follows: 0.1-10 parts by weight of the optical brightener 2-10, preferably 2-8, especially 5 parts by weight of the compound of formula I or its O-sulphonic acid or acid adduct * 5 0-25, preferably 1-20, especially 1.3-14 parts by weight of urea. In variant a), the components are preferably used in the ratios X 1: X 2: X 3 and optionally X 5, preferably ether or polyglycol ethers are introduced into the bath in the ratio X 4, based on the optical brightener. Preferred solid preparations according to variant a) contain an optical brightener, an auxiliary brightening agent and urea in a weight ratio X'1: X, 2: X3, in particular X1: X "2: X" 3. For variant b), dispersions are considered. or preferably pure solutions. Preferred polyglycol ethers are those compounds which contain 60-85% polyethylene glycol and 10-40% alcohol polyglycol ether and / or preferably alkylphenol and generally correspond to the polyglycol ethers described above. Particularly preferred are liquids. formulations containing, in addition to the optical brightener and possibly urea, mixtures of polyglycol ethers with polyethylene glycol ethers and alkylphenol polyglycol ethers, and optionally anti-foam agents. The ingredients are preferably present in the appropriate weight ratios as stated above, preferably Xt: X3: X4: X6, while the lightening aid is added to the bath in a weight ratio X2 based on the optical brightener. The preferred formulations for variant b) correspond to ¬ as the composition X1: X, 3: X, 4: X, 5, and especially the composition X1: X ,, 8: X ,, 4: X ,, 5 as given above. For variant c) it is mainly pure solutions, and the optical brightener is put into the bath separately. Preferably, the lightening aid, polyglycol ether (optionally with antifoam) and urea are present in the weight ratio X2: X3: X4 given, preferably enough water X6 is added to give a clear, but preferably as concentrated, blush as possible. The brightener can advantageously be introduced into the bath in the above-mentioned weight ratio with the other ingredients. Preferred formulations according to variant c) contain ingredients in a weight ratio of X, 2: X, 3: X'4: X, 6, in particular X ', 2: X "3: X" 4: X ". these can be used as described above, with particular preference being used for the optical brightening of synthetic polyamide by an impregnation method followed by a heat treatment, in particular a continuous impregnation method followed by fixation by a thermo-salt method, as described above. Particularly large increase in the whitening effect. is obtained especially in the thermal welding method, and the presence of polyglycol ethers may further improve this result. The presence of urea additionally has a positive effect on the whitening effect. The following examples explain the invention. Example I. Fabrics made of polyamide 6.6 (Nyltest) to obtain 100% dry weight at room temperature in a water drip containing: 111,025 1.8 g / liter of optical brightener of formula 13 25.5 g / liter polyethylene glycol (MG 400) 3.0 g / liter n- C13H27-0- (C2H40-) 5H 0.75 g / liter 2-ethylbutyl 2'-ethylbutyl ester 0.75 g / liter triisobutyl phosphate 5.0 g / liter hydroxylamine sulphate 0.5 g / liter tartaric acid 2.0 g per liter of monosodium phosphate, then dried at 140 ° C. for 30 seconds and then fixed at 120 ° C. for 30 seconds. The polyamide fabric treated in this way is optically brightened. If 1.8 g / liter of formula 13 is replaced by 1.08 g / liter of formula 14, a good lightening effect is also obtained. If 5.0 g / liter of hydroxylamine sulfate is replaced by 5.0 g / liter of hydrazine sulfate or semicarbazide hydrochloride, good lightening effects are also obtained. Example II. A fabric made of polyamide 6.6 (Nyltest) is impregnated at room temperature with a water drip containing 2.8 g / l of optical brightener of formula 12 20.0 g / l of polyethylene glycol (MG 400) 2.5 g / l of n-C13H27- 0- (C2H40-) 5H 0.6 g / liter 2-ethylbutyl 2-ethylcaproic acid ester 0.6 g / liter triisobutyl phosphate 1.0 g / liter sodium sulphate 5.0 g / liter hydroxylamine sulphate 6, 2 g / liter of urea whereby the pH value of the bath is set to 3 with the usual acid-supplying means, but the impregnation process is 100% dry, then dried for 30 seconds at 140 ° C and then fixes within 30 seconds at 180 ° C. Example III. Liquid formulation A stable concentrated lightening formulation is obtained by homogeneously mixing the following ingredients: 10 parts by weight of an optical brightener of formula 11 5 parts by weight of urea 5 parts by weight of hydroxylamine sulphate (2NH2OH-H2SO4) 25 parts by weight of polyethylene glycol (MG 400) 4 parts by weight of pentaethylene glycol ether and n-tridecanol 1 part by weight of trisobutyl phosphate 50 parts by weight of demineralised water If 10 parts by weight of the optical brightener of formula 11 are replaced with an equal amount of sulfone-containing optical brightener of formula 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20 or 21, it is also possible to obtain concentrated, permanent brightening preparations. Example IV. Solid formulation A solid brightening formulation is obtained by mixing or grinding the following components 30 parts by weight - optical brightener 16 5 parts by weight hydroxylamine sulphate 5 parts by weight Na 2 SO 4 5 50 parts by weight urea or by spraying with a suitable aqueous solution. of the formula 16 optical brightener, an equal amount of the formula 11, 12, 13, 17, 18, 19, 20 or 21 optical brightener is used, and good solid brighteners are also obtained. Example V. Polyamide 6.6 fabric ( Nyltest) is impregnated to 100% dry weight gain at room temperature in a water bath containing 1.0 g / liter of optical brightener of formula 19 20.0 g / liter of polyethylene glycol (MG 400) 2.5 g / liter of n-C13H27- 0- (C2H40-) 5H 20 0.6 g / liter 2-ethylbutyl ester 2-ethyl caproic acid 0.6 g / liter triisobutyl phosphate 5.0 g / liter hydrazine sulphate 6.2 g / liter urea 25 with what worth The pH of the bath is adjusted to 3 with an ordinary acid doping agent, then dried for 30 seconds at 140 ° C and then fixed for 30 seconds at 180 ° C. 30 By following the procedure described above, but using 5 g / l of semicarbazide hydrochloride or hydroxylamine sulphate, very good whitening effects are also obtained. Below are examples of preparations with which very good effects are obtained, clarifying: Formulation 1. (Particularly suitable for lower brightener concentrations, for example 2 to 11 g / liter brightener + urea) 40 0.66 parts by weight of optical brightener 1.32 parts by weight of urea 2 to 5 parts by weight of the compound of formula I in relation to its an adduct with acids or O-sulfonic acid (preferably hydroxylamine sulfate). 45 When using this formulation, 10 to 17 parts by weight of polyglycol ether or a mixture of polyglycol ethers are preferably used. Formulation 2 (Particularly suitable for higher brightener concentrations, for example 11-20 g / l brightener + urea) ) 6.6 parts by weight of the optical brightener. 3.2 parts by weight of urea, 5-8 parts by weight of the compound of formula I or its adduct with acids or O-sulfonic acid (preferably hydroxylamine sulfate). When using this formulation, it is preferable to use 30 —35 parts by weight of a polyglycol ether or a mixture of polyglycol ethers. Preparation 3. 60 3.6 parts by weight of an optical brightener 7.3 parts by weight of urea 5.0 parts by weight of the compound of formula I or its adduct with acids or O-sulfonate wego. When this preparation is used, 20-25 parts by weight of polyglycol ether or a mixture of polyglycol ethers are preferably introduced into the dish 111 (11 lightening agents). Preparation 4 (liquid) 2.4 parts by weight of optical brightener 5 1.0 parts by weight of urea 1, 0 part by weight of the compound of formula I or its adduct with acids or O-sulphonic acid (preferably hydroxylamine sulphate) 6.0 parts by weight of polyglycol ether or a mixture of polyglycol ethers 9.0 parts by weight of water Formulation 5. (liquid) 12.0 parts by weight of an optical brightener of formula 13 '15 5.0 parts by weight of urea 5.0 parts by weight of hydroxylamine sulphate 25.5 parts by weight of polyethylene glycol 400 1.5 parts by weight of isononylphenolecycol ether 20 1.5 parts by weight of benzoic acid benzyl ester 49.5 parts by weight of water. From astr patent documents 25 1. Method of optical brightening of synthetic polyamides using optical brighteners of a series of upirazoline, triazole, styrene or stilbene impregnation method with subsequent thermal treatment, characterized in that the synthetic polyamide is impregnated at pH 2.5-5 with an aqueous bath containing a brightener and 0.1-40 g / l of a compound of the formula In which R is the group -OH, the group of the formula 2 or the group of the formula 3, in which the formulas X represents oxygen, sulfur or the group -NH, and R ± and R2 are hydrogen, alkyl radicals of 1 - 8 carbon atoms or hydroxyalkyl radicals with 2 to 4 carbon atoms, in the free base form or in the form of an adduct with acids or as an O-sulfonic acid when R is OH, 40 or mixtures of such compounds as an auxiliary in the brightening process, 0.1-20 parts by weight of an auxiliary agent are added to 1 part by weight of the optical brightener, and then fixed at a temperature of 95-200 ° C, the concentration of the optical brightener being 0.001-5, 0% based on the substrate and the concentration of the excipient is and at least 0.01% based on the substrate. 2. The method according to claim The process of claim 1, wherein the excipient is compounds of formula I, wherein R 6 and R 2 are hydrogen, their adducts with acids, or O-sulfonic acid if they contain an —OH group as R. 3. The method according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that hydroxylamine, hydroxylamine bisulfate, hydroxylamine sulfate, hydroxylamine hydrochloride, hydroxylamine-O-sulfonic acid, hydroxylammonium acetate, hydrazine, hydrazine sulfate, hydrazine hydrochloride, semicarbazide or chlorobazide are used as an auxiliary agent. semicarbazide hydrochloride or mixtures of such compounds. 4. The method according to p. The method of claim 1, wherein the optical brighteners are of the stilbene, styrene, pyrazoline or triazole series, which do not contain clearly basic groups and amine groups bound to the s-triazine. 5. The method according to p. The process of claim 1, characterized in that the bath additionally comprises a polyglycol ether or a mixture of polyglycol ethers. 6. The method according to p. A method as claimed in claim 1, characterized in that the bath additionally comprises urea. 7. The method according to p. The method of claim 1, wherein the bath additionally comprises urea and polyglycol ether or a mixture of polyglycol ethers. 8. The method according to p. The method of claim 1, wherein the bath additionally comprises a mixture of polyethylene glycol ether and alcohol polyglycol ether and / or alkylphenol polyglycol ether. 9. The method according to p. A process according to claim 1, characterized in that 0.2-40, preferably 0.5-25 parts by weight of polyglycol ether are used for 1 part by weight of the optical brightener. 10. The method according to p. A method according to claim 1, characterized in that up to 100, preferably up to 20 parts by weight of urea are used for 1 part by weight of the optical brightener. 11. The method according to p. A method according to claim 1, characterized in that 0.2-10, preferably 0.3-7 parts by weight of urea are used for 1 part by weight of the optical brightener. 12. The method according to p. A method according to claim 1, characterized in that 0.15-10 parts by weight of the auxiliary agent are used for 1 part by weight of the optical brightener. 13. The method according to p. The process of claim 1, characterized in that impregnation is carried out with a brightening bath containing 1-10 g / liter, in particular 3-7 g / liter, of auxiliary agent. 14. The method according to p. The process of claim 1, characterized in that the adjuvant is used in a concentration of 0.01-2%, preferably 0.1-1%, based on the brightened synthetic polyamide. 15. The method according to p. The process of claim 1, characterized in that the process is carried out by the surfacing method continuously. 16. The method according to p. 1, characterized in that the heat treatment is carried out by the acid shock method or the thermo-salt method 111 025 R-NH2 FORMULA 1 -N ^ R2 FORMAT 2 R23 ~ € f FORMAT 5 X -NHC - NHRi FORMULA 3 -O * '22 MODEL 6 R21-CH = CHO • CH = CH MODEL 4 R41 <) ^ R22 R3 '^ CH = CHtolcH = CH ^ QTR "MODEL 7 M03S SOoM R <1 SO3M WZdR 8 MODEL 9 * A / NYR'3 S ° 3M MO3S FORMULA 10 K ^ 2 Nv / R42 K4, ^ 01 ^ CH * ^ N— <0 ~~ S02CH2CH2SO3Na FORMULA 11111 025; h3 Cl ^ ~ O ^ ~ s02CH2CH2S ° 3Na WZdR 12 Cl, H0T ^ - WZdR 13 «^ Ot ^ O-S0aCH3 a ^ hN \ N - <() -SO2NH2 WZdR 15 WZdR 16 Cl CH2 f SO3Na WZdR 17 WZdR U sil- ^ ch ^ ch - ^ - ch ^ hO "^, SO3Na WZdR 18 SO3Na Na03S WZdR 19 X ^ "* P <SC ^ Na NaO ^ WZdR 20 N Cl SO 3 Na WZdR 21 LDA. Zakl. 2. Order 840/81. 105 copies Price PLN 45 PL