Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia koksu metalurgicznego z zawierajacych siarke ciezkich pozostalosci po destylacji ropy naftowej.Koks, otrzymywany z zawierajaCych siarke, ciezkich pozostalosci po destylacji ropy naftowej, stosowany do celów metalurgicznych jest ceniony odwrotnie proporcjonalnie do zawartosci siarki w nim. Akceptowalna zawartosc siarki w koksie metalurgicznym, stosowanym do niektórych celów wynosi do 2*Vo wagowych.Siarka zawarta* w ciezkich pozostalosciach po destylacji ropy naftowej, stosowanych jako zródlo koksu wystepuje w tym wiekszym procencie, im wieksizy jest ciez&lr ezasitecizfcoiwy fnaikcjii weglowo- dorowej. Gdyby np. poddano koksowaniu iw niskp- ls cisnieniowej retorcie koksowniczej ciezkie pozo¬ stalosci po destylacji ropy naftowej pochodzacej ze zloza Prudhoe Bay, to zawartosc siarki w otrzy¬ manym koksie naftowym wynioslaby okolo 2,8°/o wagowych, co nie zadowala w odnieslieniu do 20 koksu metalurgicznego, w którym jej zawartosc powinna, byc ograniczona do okolo 2°/o wagowych.Zostalo stwierdzone, ze jesli zawraca sie do obiegu znaczne ilosci odsiarczonego odcieku, to zwieksza sie uzysk koksu, a zawartosc siarki ^ w koksie pochodzacym na przyklad z ropy ze zloza Prudhoe^ mozna zmniejszyc do co najmniej 1,8% wagowych. Nizsza zawartosc siarki otrzymac mozna dzieki temu, ze wieksza procentowo czesc koksu bedzie otrzymywana z frakcji o mniejszym 30 ciezarze czasteczkowym i w nizszym zakresie tem¬ peratur wmzenia oleju zawierajacego siarke.W znanym sposobie otrzymywania kokisu me¬ talurgicznego z surowców w postaci ciezkich po¬ zostalosci po destylacji ropy naftowej, te pozo¬ stalosci ropne o temperaturze wrzenia wyzszej od 3,16°C w cailoisci poddaje isiie kaftalityicznemu hydro- odsiarczandu fW celu zmniejszenia zawartosci siarki, po czym olej poddaje sie skoksowywaniu w tempe¬ raturze wyzszej od 496°C z jednokrotnym prze¬ puszczaniem.Wedlug patentu Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 775 294 ciezkie pozostalosci ropne o tempera¬ turze wrzenia wyzszej od 525°C s^oksowuje sie po obróbce hydroodsiarczaniem z jednokrotnym prze¬ puszczaniem w Celu otrzymania metalurgicznego koksu. Ten znany sposób wymaga jednak wielo¬ krotnego przepuiszczania cieklych frakcji produk¬ tów koksowania przez kosztowna, obróbke hydro- odsiarczanieim.Celem wynalazku jest wyeliminowanie wad zwiazanych ze , stosowaniem! znanych sposobów otrzymywania koksu metalurgicznego^ a zadainiem jest opracowanie sposobu otrzymywanaa wysokiej jakosci koksu metalurgicznego z ciezkich, podesty¬ lacyjnych pozostalosci ropy" naftowej, zawieraja¬ cych siarke, pozwalajacego na znaczne zmniejsze¬ nie kosztów obróbki hydroodsiarczania.Cel ten wedlug wynalazku zostal osliagniety spo¬ sobem, w którym swieze, ciezkie pozostalosci po 110 675110 675 3 4 destylacji ropy naftowej miesza sie z obiegowa, odsiarczona frakcja pozostalosciowa po hydro- odsiarczaniu, wrzaca w temperaturze wyzszej od 343°C, po czym mieszanline wprowadza sie do stre¬ fy koksowania, gdzie poddaje sie ja reakcja kok¬ sowania w temperafc/urze 498° do 524°C i przy cisnieniu 1,33 do 5 at. Otrzymany koks, zawiera¬ jacy najwyzej 2% wagiowych siarki, oddzliela sie od cieklych i gazowych weglowodorów, które po oddestylowaniu frakcji nizej wrzacej li ihydrcoid- siarczaniu poddaje sie destylacji frakcjonowanej, w celu oddzielenia odsiarczonych frakcji weglowo¬ dorów cieklych oraz wymienionej odsiarczonej Jrakcji poMstaloJjciowej, wrzacej w (temperaturze Wyzszej 4ct fc43°& iktóra zawraca sie do reakcji ^koksowania jako Domieszkowana do wspomnia- Jnych, r jciejzljflich pozostalosci po destylacji. Hydro- i odsiarczanie przeprowadza sie-pod CLSnianiem 33,3 do %^8Stxff9a w~ieiiiperatuTze ai6 do 427°C.Przedmiot wynalazku zostanie szczególowo opi¬ sany w przykladzie wykonania Isposobu zrealizo- wanego w ukladaale przedstawionym schematycznie na rysiuinkiu, przy czym mieiisi-citny dla wynalazku osprzet, jaSk zawory, przyrzady kontrolne, sprezar¬ ki, urzadzenie zasilajace, itp., nie zostaly w sche- macie uwzglednione.IWsad, stanowiacy ciezkie poizcfstafosiai. ziiV dedty- lacji ropy naftowej, wprowadza sie przewodem 1 do podgrzewacza 2 wraz z obiegowym strumieniem odsiarczonych weglowodorów, dostarczanym prze¬ wodem 1€. Temperature podnosi s niej wartosci z zakresu temperatur koksowania, tj. od 408 do 524°C w zalezmosci od skladu wsadu.Nagrzana mieszanine wsadu i strumienia obiego¬ wego przepuszcza- 6ie przewodem 3 do komór ko¬ ksowniczych 4, 5, utrzymywanych pod cisnieniem koksowania dobranym z zakresu od okolo 1,33 at do okolo 5,0 at Koks odprowadza sie z komór kpkjsowniczych 4, 5 za pomoca przewodu 17, Od¬ ciek zawierajacy wegUowodpry o zmniejszonej za¬ wartosci czesci, z kt6ryck otrzymuje sie koks, przepuszcza Sie z komór koksowniczych 4, 5 prze. wodem 6 do kolumny 7 destylacja frakcjonowanej.Weglowodory wrzace w teiriperaturze okolo 204°C usuwa sie z kolumny 7 destylacji frakcjonowanej poprzez-przewód & Weglowodory wrzace w tem¬ peraturze wyzszej od 204°C przepuszcza sie z ko¬ lumny 7 destylacji frakcjonowanej poprzez prze¬ wód 9 do hydrodesulfuryzatora 10. W hydrodesul- furatorze panuje cisnienie od okolo 34 at do okolo 81,6 at i temperatura od 316°C do okolo 4j27°C Produkt w postaDi hydroodsiairczonych weglowo¬ dorów przepuszcza sie z hydrodesulfuryzatora 10 poprzez przewód 11 do kolumny frakcjonujacej 12.Kolumna frakcjonujaca 12 jest utrzymyiwana w specjalnych warunkach w celu umozliwienia oddzielenia oddestylowanych weglowodorów, wrza¬ cych w temperaturze okolo 343°C, które odciaga sie przewodem 13, 14, 1&, pozostalosc podestylacyjna jest kierowana z dna kolumny frakcjonujacej 12 przewodem 16 do przewodu 1 jako obiegowy stru¬ mien odsiarczonych weglowodorów.Przyklad. Reaktor koksowniczy stosowany byl zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku, dajac dzuennde 35 523 kg tootou metalurgicznego zawie¬ rajacego 1,87°/© [wagowych siarki. Swiezy wsad, w ilosci 4 300 mtydzien, o postaci ciezkich pozosta¬ losci ropnych o temperaturze wrzenia wyzszej od 380°C i o ciezarze wlasciwym, wynoszacym 5 0,9034 g/cm3 oraz zawartosci siarki wynoszacej 1,5% wagowych ibyl mieszany z odsiarczonym stru¬ mieniem obiegowym, oddestylowanym frakcyjnie z odsiarczonego odcieku w ilosci 4300 m3/dzien i zawartosci 0^1% wagowych siarki. Mieszanina io ta byla nagrzewana do temperatury okolo 490°C i wprowadzana do komory koksowniczej, utrzymy¬ wanej pod cisnieniem okolo 4 at. Odciek z ko¬ mory koksowniczej (byl nastepnie w|prowadzany do pierwszej komory destylacji frakcyjnej w caLu 13 oddzielenia strumienia weglowodorów nizszych od C4 plus siarkowodór w ilosci 20686 tog/h, strumie¬ nia weglowodorów C5 wrzacych do I204°C w Mosci 44476 kg/tti oraz strumienia weglowodorów wrza¬ cych w temperaturze wyzszej od 204°C w ilosci * 23,817(2 kg/h. Frakcje wrzaca w temiperaturze wyz¬ szej od 204°G poddano nastepnie odsiarczaniu w hydrodesulfuryzatorze zawierajacym katalizator kobaltowo-moliibdenowyi w temperaturze 343°C i pod cisnieniem 68 at Odciek z desufofuryzatóra 25 zostal poddany destylacji frakcyjnej w celu od¬ dzielenia frakcji weglowodorów nlzszycji od C4 plus siarkowodór i amoniak w ilosci 1794 kg/h, frakcji C5 o temperaturze wrzenia do 204°C wilosci 1180 kg/h, frakcja wrzacej w temperaturze od 227 30 do 343°C w Mosci' 69216 kg/h oraz poizostalosci o terniperaturze wrzenia wyzszej od 343°C, otrzy¬ mywanych w ilosci 164921 kg/h. Te ostatnie po¬ zostalosci frakcjonowania stanowily sltrumien obiegowy, -który byl mieszany z 4000 m8/dzien 35 ciezkich pozostalosci ropnych^ wprowaldzanych do reaktora koksowniczego, jak to zostalo opisane powyzej.Zastrzezenia patentowel 40 1. Sposób otrzymywania koksu metalurgicznego z zawierajacych siarke ciezkich (pozostalosci po desitylacjli ropy naftowej, w którym ciezkie pozo¬ stalosci po destylacji ropy nafltowej o tempera¬ turze wrzenia wyzszej od 316°C poddaje sie dziala-' 45 niu temperalfcury i cisnienia dla otrzymania koksu oraz weglowodorów cieklych i gazowych* zna¬ mienny tym, ze ciezkie pozostalosci po destylacji ropy naftowej miesza sie z obiegowa, odsiarczona frakcja (pozostalosciowa, wrzaca w temperaturze w wyzszej od 343aC, po czym mieszanine te poddaje sie reakcji koksowania w temperaturze 468 do 524°C i przy cisnieniu 1,33 do 5 alb,, a otrzymany koks, zawierajajcy najwyzej 2,0 oddziela sie od cieklych i gazowych weglowodo- w rów, które po oddestylowaniu frakcji nizej wrzacej i hydroodsiarczaniu poddaje sie destylacji frakcjo¬ nowanej, w celu oddzielenia odsiarczonych frakcji weglowodorów cieklych oraz wycenionej odsiar¬ czonej frakcji pozostalosciowej, wrzacej w tempe¬ ro raturze wyzszej od 343°C która zawraca sie do reakcji koksowania jako domieszkowana do wspomnianych ciezkich pozostalosci po destylacji. 2. Sposób wedlug zastrz, 1, znamienny tym, ze hydroodsiarczanie przeprowadza sie pod cisnieniem w 333 do 75 at oraz w temperaturze 316 do 4&7°C*110675 6^ ^ 7 ' r^ r . J ^s S i tJ- LZf Lr/tf PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL