Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych mocznika lub kwasu karba- minowego o wzorze ogólnym 1, w którym R1 sta¬ nowi atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, X stanowi atom wodoru lub chlorow¬ ca, Y stanowi grupe alkoksylowa zawierajaca 1—5 atomów wegla, aryloksylowa zawierajaca 1—3 ato¬ mów wegla w lancuchu, ewentualnie podstawiona w pierscieniu, wzglednie grupe aminowa o wzorze ogólnym 2, w którym R2 stanowi atom wodoru lub grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla, wzglednie R2 i R3 wraz z atomem azotu stanowia pierscien heterocykliczny morfolinowy lub pipery- dynowy, Z stanowi atom tlenu lub siarki.Sposób wytwarzania oraz wlasnosci zwiazków objetych wzorem ogólnym 1 nie byly dotychczas opisane.Istota wynalazku jest sposób wytwarzania zwiaz¬ ków o wzorze ogólnym 1, w którym R1, Z X i Y maja wyzej podane znaczenie, na drodze reakcji kondensacji otrzymanych w znany sposób N-acylo- fenylomoczników badz N-acylofenylokarbaminia- nów, przedstawionych wzorem ogólnym 3, w któ¬ rym R1, X i Y maja wyzej podane znaczenie z se¬ mi- lub tiosemikarbazydem.Reakcja przebiega w temperaturze od 20°C do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, przy czym jednoczesnie usuwa sie wode ze srodowiska. 10 25 2 Zwiazki o wzorze ogólnym 1 otrzymywane spo¬ sobem wedlug wynalazku wykazuja dzialanie bio¬ logiczne, zwlaszcza fitotoksyczne. Ich dzialanie ba¬ dano na róznych roslinach biowskaznikowych w za¬ biegach przedwschodowych i powschodowych. I tak na przyklad tiosemikarbazon 4-metoksykarbamoilo- acetofenonu zastosowany powschodowo w dawce 5 kg/ha dzialal silnie fitotoksycznie na kukurydze, fasole i gorczyce, podczas gdy jego dzialanie fito¬ toksyczne na gryke i ogórki bylo slabe. Tiosemi¬ karbazon 3-metylouireidoacetofenonu zastosowany powschodowo w dawce 5 kg/ha wykazywal silne dzialanie fitocydalne na gorczycze i len, a slabe na fasole.Sposobem wedlug wynalazku otrzymano zwiazki przedstawione w tablicy 1.Sposób wytwarzania zwiazków o wzorze ogólnym 1 ilustruja nastepujace przyklady.Przyklad 1. W kolbie pojemnosci 250 cm3 umieszcza sie 5,15 g (0,025 mola) 4-izopropylourei- dobenzaldehydu, 150 cm3 metanolu i 2,25 g chloro¬ wodorku semikarbazydu. Przy intensywnym mie¬ szaniu, ogrzewa sie zawartosc kolby przez 1,5 go¬ dziny. W czasie trwania procesu osad produktu wypada z roztworu.Po zakonczeniu reakcji osad odsacza sie, a prze¬ sacz zageszcza do objetosci okolo 50 cm3 i zobojet¬ nia okolo 10% roztworem wodoroweglanu sodowe¬ go, uzyskujac dalsza porcje produktu. Otrzymuje 109 038109 038 Tablica 1 Nr zwiaz¬ ku 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 R1 1 2 H Me Me H H H ¦ H H H Me H Me Me H H Me Me H H Me Me H H Me Me Me Me Z 1 3 S S S S s s s s o o s s s o s o s o s o s o s o s o s X 1 4 H H H H H Cl H H H H H H H H H H H H H H i H II H H H H H Y 1 5 OMe OMe 1 OMe OEt Oi-Pr Oi-Pr OBu Oi-Bu NHMe NHMe NHMe NHMe NHMe NHEt NHEt NHEt NHEt NHPr NHPr NHPr NHPr | NHi-Pr NHi-Pr NHi-Pr NHi-Pr NHBu NHBu Polozenie grupy NHCOY 1 6 4 3 4 4 4 4 4 4 4 3 4 3 4 4 4 3 3 4 4 3 3 4 4 3 3 3 3 Wydajnosc reakcji % 1 7 98,4 87,9 90,9 98,5 99,6 98,7 99,5 91,9 95,B 89,8 99,6 86,4 93,9 92,2 92,9 87,6 94,1 97,1 90,3 95,2 89,9 94,0 89,3 93,9 92,2 92,8 95,4 Temp. topn.°C 1 8 227—228,5 202—204,6 224—226 226—227 221—223,5 229—230 219—220 231—233,5 255,5—256 230—232 235—236,5 178—180 228—229,5 252—252,5 191—193 221—222,5 177—178,5 249—250 182—184 218—219 174—176 264—266 200,5—202 234—236 232—233 214—215,5 123—125 Oznaczenia rodników uzytych w tablicy 1: Me — metyl Pr — propyl i-Pr — izopropyl Bu — butyl i-Bu — izobutyl Et — etyl sie 6,8 g, co stanowi 94,0% wydajnosci, semikarba- zonu 4-izopropyloureidobenzaldehydu o temperatu¬ rze topnienia 264—266°C.Sklad elementarny: obliczony dla Cl2H17N502 C — 54,75%; H — 6,46%; N 26,61% oznaczony C — 54,87%; H — 6,33%; N — 26,45% Przyklad II. W kolbie pojemnosci 250 cm3 umieszcza sie 5,5 g (0,025 mola) 4-butoksykarbamo- ilobenzaldehydu, 2,8 g (0,030 mola) tiosemikarbazy- dn. 100 cm3 metanolu i 0,5 cm3 stezonego kwasu solnego. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie na lazni wodnej w ciagu 1 godziny i pozostawia do schlo¬ dzenia. Odsacza sie wydzielony osad, przemywajac go na saczku roztworem wodoroweglanu sodu i wo¬ da.Otrzymuje sie 7,3 g, co stanowi 99,5% wydajnos¬ ci tiosemikarbazonu 4-butoksykarbamoilobenzalde- hydu o temperaturze topnienia 219—220°C. 50 55 60 Sklad elementarny: obliczony dla C13H18N402S C — 53,06%; H — 6,12%; N — 19,04%; S — 10,88% oznaczony C — 53,17%; S — 11,03% H — 5,99%; N— 19,22% Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych N- -fenylomocznika z ugrupowaniem semi- lub tiose- mikarbazonowym o wzorze ogólnym 1, w którym R1 stanowi atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, X stanowi atom wodoru lub chlo¬ rowca, Y stanowi grupe aminowa o wzorze ogól¬ nym 2, w którym R2 stanowi atom wodoru lub grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla, a R3 stanowi grupe alkilowa lub alkoksylowa za¬ wierajaca 1—4 atomów wegla, wzglednie R2 i R3 wraz z atomem azotu stanowia pierscien heterocy¬ kliczny morfolinowy lub piperydynowy, Z stanowi109 038 atom tlenu lub siarki, znamienny tym, ze N-acylo- fenylomoczniki o wzorze ogólnym 3, w którym podstawniki R1, X i Y maja podane wyzej znacze¬ nie, poddaje sie reakcji z semi- lub tiosemikarba- zydem. 2. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwa¬ su N-fenylokarbaminowego z ugrupowaniem semi- lub tiosemikarbazonowym o wzorze ogólnym 1, w którym R1 stanowi atom wodoru lub grupe alkilo¬ wa o 1—4 atomach wegla, X stanowi atom wodoru lub chlorowca, Y stanowi grupe alkoksylowa za¬ wierajaca 1—5 atomów wegla, aryloksylowa zawie¬ rajaca 1—3 atomów wegla w lancuchu, ewentualnie podstawiona w pierscieniu, Z stanowi atom tlenu lub siarki, znamienny tym, ze N-acylofenylokarba- miniany o wzorze ogólnym 3, w którym podstaw¬ niki R1, X i Y maja podane wyzej znaczenie, pod¬ daje sie reakcji z semi- lub tiosemikarbazydem.R-C=N-NH— C—NH, W20r \ — N wzór 2 R —C=0 NHCOY wzór 3 PLThe subject of the invention is a process for the preparation of new urea or carbamic acid derivatives of the general formula I, in which R1 is a hydrogen atom or an alkyl group of 1-4 carbon atoms, X is a hydrogen or halogen atom, Y is a group of alkoxy containing 1-5 carbon atoms, aryloxy containing 1-3 carbon atoms in the chain, optionally substituted in the ring, or with the amino group of general formula II, in which R2 is a hydrogen atom or an alkyl group containing 1-4 carbon atoms or R2 and R3 together with the nitrogen atom constitute the morpholine or piperidine heterocyclic ring, Z is the oxygen or sulfur atom. The method of preparation and the properties of the compounds covered by the general formula 1 have not been described so far. The essence of the invention is the method of producing compounds of general formula 1 in which R1, ZX and Y are as defined above, by condensation reaction of N-acylphenylureas or N-acylphenylcarbamates prepared in a known manner, as shown in by general formula 3, in which R 1, X and Y are as defined above with semi- or thiosemicarbazide. The reaction takes place at a temperature from 20 ° C to the boiling point of the reaction mixture, water being simultaneously removed from the environment. The compounds of general formula I obtained by the method according to the invention show biological, in particular phytotoxic, activity. Their action was studied on various bioindicator plants in pre-emergence and post-emergence procedures. For example, 4-methoxycarbamoyl acetophenone thiosemicarbazone, applied postemergence at a dose of 5 kg / ha, was highly phytotoxic on maize, beans and mustard, while its phytotoxic effect on buckwheat and cucumbers was weak. The post-emergence thiosemicarbazone of 3-methylureidoacetophenone at a dose of 5 kg / ha showed a strong phytocidal effect on mustard seeds and flax, and weakly on beans. The compounds shown in Table 1 were obtained by the method of preparation of compounds of general formula 1 are illustrated by the following examples. 1. Place 5.15 g (0.025 mol) of 4-isopropylureibenzaldehyde, 150 cm3 of methanol and 2.25 g of semicarbazide hydrochloride into a 250 cm3 flask. With vigorous stirring, the contents of the flask are heated for 1.5 hours. During the process, the product precipitates out of solution. After the reaction is complete, the precipitate is filtered off, the filtration is concentrated to a volume of about 50 cm3 and neutralized with about 10% sodium bicarbonate solution to give further product. Receives 109 038 109 038 Table 1 Compound number 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 R1 1 2 H Me Me HHH ¦ HHH Me H Me Me HH Me Me HH Me Me HH Me Me Me Me Z 1 3 SSSS ssssoosssosososososos os X 1 4 HHHHH Cl HHHHHHHHHHHHHHH i H II HHHHHY 1 5 OMe OMe 1 OMe OEt Oi-Pr Oi-Pr OBu Oi-Bu NHMe NHMe NHMe NHMe NHEt NHEt NHEt NHEt NHPr NHPr NHPr NHPr | NHi-Pr NHi-Pr NHi-Pr NHi-Pr NHBu NHBu Location of the NHCOY group 1 6 4 3 4 4 4 4 4 4 4 3 4 3 4 4 4 3 3 4 4 3 3 4 4 3 3 3 3 Reaction efficiency% 1 7 98.4 87.9 90.9 98.5 99.6 98.7 99.5 91.9 95, B 89.8 99.6 86.4 93.9 92.2 92.9 87.6 94 , 1 97.1 90.3 95.2 89.9 94.0 89.3 93.9 92.2 92.8 95.4 Temp. mp ° C 1 8 227—228.5 202—204.6 224—226 226—227 221—223.5 229—230 219—220 231—233.5 255.5—256 230—232 235—236, 5 178—180 228—229.5 252—252.5 191—193 221—222.5 177—178.5 249—250 182—184 218—219 174—176 264—266 200.5—202 234—236 232-233 214-215.5 123-125 Designations of the radicals used in Table 1: Me - methyl Pr - propyl i-Pr - isopropyl Bu - butyl i-Bu - isobutyl Et - ethyl 6.8 g, which is 94, 0% yield, 4-isopropylureidobenzaldehyde semicarbazone, mp 264-266 ° C. Elemental composition: calculated for Cl2H17N502 C - 54.75%; H - 6.46%; N, 26.61% determined C, 54.87%; H - 6.33%; N - 26.45%. Example II. 5.5 g (0.025 mol) of 4-butoxycarbamoylbenzaldehyde and 2.8 g (0.030 mol) of thiosemicarbazin are placed in a 250 cm3 flask. 100 cm3 of methanol and 0.5 cm3 of concentrated hydrochloric acid. The reaction mixture was heated in a water bath for 1 hour and allowed to cool. The precipitate formed is filtered off, washing it on the filter paper with sodium bicarbonate solution and water. 7.3 g are obtained, which is 99.5% of the yield of 4-butoxycarbamoylbenzaldehyde thiosemicarbazone, mp 219-220 ° C. 50 55 60 Elemental composition: calculated for C13H18N402S C - 53.06%; H - 6.12%; N - 19.04%; S - 10.88% determined C - 53.17%; S - 11.03% H - 5.99%; N- 19.22%. Claims 1. A method for the preparation of new N-phenylurea derivatives with a semi- or thiosocarbazone moiety of the general formula I, in which R1 is a hydrogen atom or an alkyl group with 1-4 carbon atoms, X is an atom hydrogen or halogen, Y is an amino group of general formula II in which R2 is hydrogen or an alkyl group of 1-4 carbon atoms and R3 is an alkyl or alkoxy group of 1-4 carbon atoms or R2 and R3 together with the nitrogen atom form a heterocyclic morpholine or piperidine ring, Z is an oxygen or sulfur atom, characterized in that the N-acylphenylureas of the general formula III, in which R1, X and Y are as defined above ¬ no, it reacts with a semi- or thiosemicarbazide. 2. Process for the preparation of new derivatives of N-phenylcarbamic acid with a semi- or thiosemicarbazone group of the general formula I, in which R1 is a hydrogen atom or an alkyl group of 1-4 carbon atoms, X is a hydrogen atom or a halogen atom, Y is an alkoxy group containing 1-5 carbon atoms, an aryloxy group containing 1-3 carbon atoms in the chain, optionally substituted in the ring, Z is an oxygen or sulfur atom, characterized in that the N-acylphenylcarbamates of the general formula 3, in where the R1, X and Y substituents are as defined above, are reacted with a semi- or thiosemicarbazide. RC = N-NH— C — NH, W2Or \ - N formula 2 R —C = 0 NHCOY formula 3