PL108229B1 - Sposob wytwarzania zywic typu tioeterow glicydowych pochodnych weglowodorow aromatycznych - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania zywic tioeteroglicydowych pochodnych wielopierscienio¬ wych weglowodorów aromatycznych przez reakcje merkaptanów z epichlorohydryna lub metyloepichlorohydry- na.Zywice tioeteroglicydowe mozna stosowac do produkcji zywic lanych, tworzyw warstwowych, kitów, szpachlówek oraz lakierów, a szczególnie jako modyfikatory typowych zywic epoksydowych. Cechuje je doskonala przyczepnosc do metalijak równiez duza odpornosc na dzialanie kwasów i zasad.Znane sa dwa sposoby otrzymywania polaczen tioeteroglicydowych pochodnych weglowodorów aroma¬ tycznych. Jeden z nich polega na dzialaniu epichlorohydryna na merkaptydy uprzednio utworzone przez reakcje merkaptanów z alkoholanem sodowym, sporzadzonym z metalicznego sodu i duzego nadmiaru bezwodnego alkoholu etylowego opis patentowy RFN nr 1027403).Inny, znany z opisu patentowego nr 96995 sposób otrzymywania zywic tioeteroglicydowych, polega na reakcji epichlorohydryny lub rnetyloepichlorohydryny z solami alkalicznymi merkaptometyloarylopolaczen w srodowisku alkoholu metylowego. Uzyskana wedlug tego sposobu zywice oddziela sie od metanolu i nadmiaru epichlorohydryny, nastepnie rozpuszcza w chlorku metylenu i poddaje dehydrohalgonacji przy uzyciu stalego wodorotlenku alkalicznego.Pierwszy ze znanych sposobów otrzymywania zywic tioeteroglicydowych nie jest dogodny ze wzgledu na koniecznosc stosowania etoksylanu sodu sporzadzonego z metalicznego sodu i bezwodnego etanolu.Drugi ze znanych sposobów posiada równiez pewne niedogodnosc:, a to z uwagi na fakt wieloetapowosci przebiegu procesu wytwarzania i uzywania w nim duzego nadmiaru epichlorohydryny. W sposobie tym, w pierw¬ szym etapie nalezy otrzymac sól alkaliczna merkaptanu w metanolu, która z kolei w drugim etapie poddaje sie reakcji kondensacji z epichlorohydryna nastepnie w trzecim etapie po oddzieleniu metanolu i nadmiaru epichlo¬ rohydryny utworzona zywice rozuszcza sie w chlorku metylenu i poddaje dehydrohalogenacji.2 108 229 Obecnie stwierdzono, ze wymienionych niedogodnosci mozna uniknac i znacznie skrócic przebieg procesu wytwarzania zywic tioeteroglicydowych.Proces wytwarzania zywic tioeteroglicydowych pochodnych wielopierscieniowych weglowodorów aroma¬ tycznych wedlug wynalazku polega na jednoczesnej addycji, w srodowisku alkoholu trudnomieszajacego sie z woda, najlepiej n-butylowego, epichlorohydiyny lub metyloepichlorohydryny do meikaptanu o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, w którym Ar oznacza rdzen naftalenu, metylonaftalenów, tetraliny, antracenu, a n wynosi 1—3, najlepiej 2, w postaci czystych indywiduów chemicznych lub ich mieszanin i dehydrohalogenacji utworzonego tioeteni chlorohydiyny za pomoca wodorotlenku alkahcznego.Sposób wedlug wynalazku polega na dzialaniu w temperaturze pokojowej wodorotlenkiem alkalicznym, najlepiej wodnym 25% roztworem wodorotlenku sodu, na uklad utworzony przez zmieszanie merkaptanu epichlorohydiyny lub metyloepichlorohydryny i alkoholu, najlepiej n-butylowego. Ze wzgledu na egzotermiczny charakter reakcji, podczas wprowadzania wodorotlenku zwlaszcza w poczatkowym okresie, uklad nalezy chlodzic, aby temperatura nie przekroczyla 90°C. Po wprowadzeniu calej ilosci wodorotlenku sodu, mieszanine reakcyjna korzystnie ogrzewa sie pizez okres okolo 30 minut i nastepnie oddziela utworzona dolna warstwe woda zawierajaca chlorek sodu, a z warstwy górnej oddestylowuje sie,korzystnie pod zmniejszonym cisnieniem,, alkohol i nadmiar epichlorohydryny lub metyloepichlorohydryny. Pozostalosc stanowi jasno-zólta ciecz, która mozna odsaczyc na goraco w celu oddzielenia resztek chlorku sodu lub rozpuscic w weglowodorze aromatycz¬ nym, korzystnie w toluenie i wyodrebnic znanym sposobem.Wedlug wynalazku do wytwarzania zywic tioeteroglicydowych bierze sie substraty w takim stosunku, ze na 1 czesc wagowa merkaptanu przypada 0,5—2 czesci wagowych epichlorohydryny najkorzystniej 1,1— 1—3 czesci wagowych alkoholu, najkorzystniej 2 i 0,25 —1 czesci wagowych wodorotlenku alkahcznego, najkorzystniej 0,55 czesci wagowych wodorotlenku sodu, zawartego w 25%-owym roztworze wodnym.Sposób wytwarzania tioeterów gUcydowych jest dalej szczególowo wyjasniony na przykladzie.Przyklad I. W kolbie okraglodennej czteroszyjnej o pojemnosci21 zaopatrzonej w mieszadlo mecha¬ niczne, chlodnice zwrotna, termometr i wkraplacz, umieszczono mieszaniny 220 g 1,4 i 1,5—dwu-(inekraptome- tylo)-naftalenu o temperaturze topnienia 80—120°C, 233 g epichlorohydryny, 450 g n-butanolu i calosc miesza¬ no w lazni z zimna woda. Nastepnie wkraplano uprzednio sporzadzony roztwór 120 g NaOH w 350 g wody.Poczatkowo nalezy dodawac bardzo ostroznie roztwór lugu, tak by temperatura reakcji nie przekroczyla 90°C.Po calkowitym dodaniu roztworu wodorotlenku sodu mieszanine reakcyjna ogrzewano jeszcze przez 30 minut na lazni wodnej w temperaturze 60°C po czym oddzielono warstwe wodna wraz z wydzielonym NaG, a z roztworu oddestylowano pod zmniejszonym cisnieniem n-butanol i nadmiar epichlorohydryny. Pozostaly po destylacji olej zywicy surowej, rozpuszczono w 60 g toluenu i przemyto 2 X 100 ml woda. Na koniec toluen i resztki wody oddestylowano azeotropowo pod zmniejszonym cisnieniem (15 nur Kg) otrzymujac 320 g jasnozóltej zywicy o liczbie epoksydowej 0,53 gramorównowaznika/100 g i zawartosci organicznie /wiazanego chloru 0,50%.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania zywic typu tioeterów glicydowych pochodnych weglowodorów aromatycznych, przez reakcje merkaptanów z epichlorohydryna lub metyloepichlorohydryna, z na mieiiny tym, ze na mieszanine skladajaca sie zw stosunku wagowym z 1 czesci merkaptanu o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku w którym Ar oznacza rdzen naftalenu, metylonaftalenów, tetraliny, antracenu, a n wynosi 1—3, najlepiej 2 w postaci czystych indywiduów chemicznych lub ich mieszanin oraz 0,5—2 najlepiej 1,1 czesci epichlorohydryny lub metyloepichlorohydryny, w srodowisku alkoholu trudnomieszajacego sie z woda, korzystnie n-butyiowego w ilosci 1—3 czesci, dziala sie korzystnie w temperaturze pokojowej, wodorotlenkiem alkalicznym, najlepiej wodnym roztworem wodorotlenku sodowego w ilosci 0,5—1 najlepiej 0,55 czesci w 25% roztworze po czym uzyskana zywice po oddzieleniu warstwy wodnej zawierajacej chlorek alkaliczny i oddestylowaniu, korzystnie pod zmniejszonym cisnieniem alkoholu i nadmiaru epichlorohydryny lub metyloepichlorohydryny, saczy sie na goraco lub rozpuszcza w weglowodorze aromatycznym, korzystnie w toluenie, przemywa woda i wydziela znanymi sposobami.Ar-(CH.-5H).Prac Poligraf. UP PRL naklad V20 + 18 Cena 45 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania zywic typu tioeterów glicydowych pochodnych weglowodorów aromatycznych, przez reakcje merkaptanów z epichlorohydryna lub metyloepichlorohydryna, z na mieiiny tym, ze na mieszanine skladajaca sie zw stosunku wagowym z 1 czesci merkaptanu o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku w którym Ar oznacza rdzen naftalenu, metylonaftalenów, tetraliny, antracenu, a n wynosi 1—3, najlepiej 2 w postaci czystych indywiduów chemicznych lub ich mieszanin oraz 0,5—2 najlepiej 1,1 czesci epichlorohydryny lub metyloepichlorohydryny, w srodowisku alkoholu trudnomieszajacego sie z woda, korzystnie n-butyiowego w ilosci 1—3 czesci, dziala sie korzystnie w temperaturze pokojowej, wodorotlenkiem alkalicznym, najlepiej wodnym roztworem wodorotlenku sodowego w ilosci 0,5—1 najlepiej 0,55 czesci w 25% roztworze po czym uzyskana zywice po oddzieleniu warstwy wodnej zawierajacej chlorek alkaliczny i oddestylowaniu, korzystnie pod zmniejszonym cisnieniem alkoholu i nadmiaru epichlorohydryny lub metyloepichlorohydryny, saczy sie na goraco lub rozpuszcza w weglowodorze aromatycznym, korzystnie w toluenie, przemywa woda i wydziela znanymi sposobami. Ar-(CH.-5H). Prac Poligraf. UP PRL naklad V20 + 18 Cena 45 zl PL