Przedmiotem wynalazku je#t sposób wytwarzania proszkowych srodków pioracych o obnizonej pieni- stosci, przy wykorzystaniu rozpylowych wiez susza¬ cych. Obecnie srodki te wytwarza sie w ten sposób, ze z substancji aktywnych takich jak dodecyloben- zenosulfonian sodowy, siarczany alkilowe, mydlo i substancje niejonowe, a takze wypelniaczy takich jak: fosforany, krzemiany, weglany, siarczany sodo¬ we i dodatków jak: kariboksymetyloceluloza, alkilo- loamidy, barwniki, substancje zapachowe sporzadza sie okolo 60§/t zawiesine wodna tzw. slurry, zawie¬ sine te homogenizuje sie, ogrzewa do 80°C i podaje na dysze rozpylowe do wiezy suszacej. W cel/u ob¬ nizenia zdolnosci pieniacej proszku w sklad jego re¬ ceptury wchodzi mydlo i substancja aktywna niejo¬ nowa glównie polioksyetylenowane alkohole tlusz¬ czowe i/lub polioksyetylowane alkilofenole.Mimo, ze dla uzyskania optymalnych wlasnosci uzytkowych proszku zawartosc substancji niejono¬ wych powinna wynosic co najmniej 5°/o, ze wzgle¬ dów technologicznych nie wprowadza sie ich wiecej niz 2*/*, a to dlatego, ze produkt uzyskiwany przy uzyciu wiekszej ilosci tych komponentów jest malo sypki i latwo sie zbryila. Jednoczesnie substancje niejonowe w temperaturach suszenia ulegaja roz¬ kladowi. Powoduje to koniecznosc obnizenia tempe¬ ratury gazów suszacych do 230—240°C co prowadzi do obnizenia wydajjnosci wiezy. Podobnie jak sub¬ stancje niejonowe nietrwale w podwyzszonych tem¬ peraturach sa siarczany alkilowe (w przeciwpradzie 15 20 30 2 straty do okolo 5°/o). Warunkiem dobrego rozpylu jest utrzymanie lepkosci zawiesiny na odpowiednim poziomie. Poniewaz rozpyl nastepuje zawsze przy stalej temperaturze wiec lepkosc zawiesiny reguluje sie przez zmiane jej stezenia poprzez odpowiednie rozcienczenie woda. Wiekszosc wprowadzonej wody usuwa sie podczas suszenia w wiezy rozpylowej tak, ze jej udzial w gotowym proszku nie przewyzsza 10%.Jednym z podstawowych skladników proszku sto¬ sowanych do sporzadzania zawiesiny jest trójpoli- fosforan sodowy. W obecnosci wody ulega on jed¬ noczesnie hydratacji i hydrolizie. Silny wzrost lep¬ kosci zawiesiny w czasie jej przygotowania zwiaza¬ ny jest wlasnie w uiwadnianiem trójpolifosforanu.Aby wzrost ten byl jak najmniejszy, a zawiesina dala sie jeszcze rozpylac stosuje sie trójpolifosforan wolnohydratyzujacy zawierajacy prawie wylacznie forme krystalograficzna zwana faza II. Trójpolifo- sforan uwodniony w czasie przygotowania zawiesiny ulega tak w tej zawiesinie jak i podczas suszenia w wiezy hydrolizie i rozpadowi. Zwykle na skutek tych procesów, okolo 20°/o trójpolifosforanu przechodzi w znacznie mniej aktywne zwiazki piro- i ortófosfora- nu w wyniku czego zdolnosci piorace proszku obni¬ zaja sie. Normalnie sporzadza sie zawiesine zawie¬ rajaca okolo 40% wody. Poniewaz stosowany trój- polifosforan powoli wiaze wode, proszek po wyjsciu z wiezy zawiera jeszcze stosunkowo duze ilosci wo- 106 836106 836 3 dy niezwiajzanej. Obniza to sypkosc proszku i powo¬ duje, ze w silosach latwo ulega on zbryleniu.Wedlug stosowanej obecnie technologii Cnp. A.Davidsohn. SeifennOle-FettenWachse 97(1971), nr 19, 651) pólprodukt uzyskany na suszacej wiezy rozpy- lowej miesza sie po Wyjsciu z wiezy, w mieszalniku bebnowym, z nadboranem sodowym i/lub enzymami i napyla substancja zapachowa. Dalszym ulepsze¬ niem tej metody jest napylanie mieszaniny kompo¬ nentów sypkich nie tylko substancja zapachowa ale takze minimalna iloscia niejonowej substancji akty¬ wnej (okolo 0,5°/o). Dzieki temu w przypadku wy¬ twarzania proszku z nadboranem czasteczki jego zlepiaja sie czesciowo z czasteczkami proszku otrzy¬ manego z wiezy suszacej (beadsaimi) i w czasie tran¬ sportu gotowego produktu nie zachodzi ich separa¬ cja.Jak podano wyzej nalezaloby do proszku wprowa¬ dzac znacznie wiejksze ilosci substancji aktywnych niejonowych. Powodem tego, ze metoda napylu na beadsy wprowadza sie ich okolo 0,5% i ze pewna ilosc tych substancji wprowadza sie do rozpylonej w wiezy zawiesiny (do slurry) mimo, ze jest to zwiazane z jej czesciowym rozkladem, jest niska jakosc produiktu uzyskiwanego przy wprowadzaniu na drodze napylu wiekszej ilosci tych substancji.Spowodowane jest to tym, ze tak beadsy jak i nad¬ boran moga wchlonac bardzo nieznaczne ilosci cie¬ klych substancji niejonowych bez wyraznego pogor¬ szenia wlasnosci fizycznych pcoduktu. Przy prowa¬ dzeniu procesu zgodnie z niniejszym wynalazkiem mankamenty te mozna w znacznym stopniu ograni¬ czyc, a jednoczesnie znacznie zwiekszyc wydajnosc instalacji. Okazalo sie, ze mozna uniknac tych nie¬ dogodnosci i zintensyfikowac proces otrzymywania proszku pioracego jezeli zmieni sie forme stosowa¬ nego trójpodifosforanu oraz miejsce jego wprowa¬ dzania do masy proszkowej.Sposobem wedlug wynalazku od 20 do 85Vo wa¬ gowych trójpoflifosforarai sodowego wprowadza sie nie do zawiesiny slurry, jak to dotychczas ma miej¬ sce, lecz wprost do wiezy lub poza nia, a jedynie pozostala czesc do slurry. Na tej drodze wprowadza sie nie stosowany dotychczas trójpolifosforan sodo¬ wy zawierajacy prawie wylacznie faze II, ale prze¬ ciwnie trójpolifeaforan szylbkohydratyzujacy zawie- wierajacy powyzej 15V« fazy I, wytstepujaey w po¬ staci proszku lub porowatych granulek, o wielko¬ sciach ziam 0,1—0,8 mm i gestosci zblizonej do ge¬ stosci nasypowej otrzymanego proszku. Niespodzie¬ wanie stwierdzono, ze dziejki takiemu sposobowi pracy istnieje mozliwosc regulacji granulacji prosz¬ ku i jego gestosci nasypowej, a takze mozliwosc wprowadzenia znacznie wiekszych ilosci substancji aktywnych niejonowych. Im blizej ten trójpolifosfo¬ ran wprowadza sie w stosunku do dysz rozpylowych czy dysku rozpylowego, w wiezy, tym otrzymuje sie produkt o grubszym ziarnie i nizszej gestosci nasy¬ powej. W granicznym przypadku kiedy trójpolifo¬ sforan podaje sie poza wieza, produkt posiada ziar¬ na najdrobniejsze.Wprowadzany do wiezy lub poza nia trójpolifo¬ sforan ulega w bardzo malym stopniu hydrolizie.Ponadto wiaze on szybko niezwiazana jeszcze wode i przyczynia sie tym samym do polepszenia sypkos¬ ci, a takze do zmniejszenia podatnosci proszku na zbrylanie.Jednoczesnie o te wielkosc zwieksza sie wydaj¬ nosc instalacji. Poniewaz poziom lepkosci zawiesiny 5 zalezy w glównej mierze od zawartosci w niej trój- polifosforanu, wiec zmniejszenie jego udzialu po¬ zwala prowadzic rozpyl przy znacznie wiekszym jej stezeniu. Prócz oszczednosci zwiazanych ze zmniej¬ szeniem zuzycia ciepla na odparowanie wody, wy- 10 dajnosc samej wiezy wzrasta jako ze jest ona liczo¬ na na okreslona ilosc odparowanej wody w jedno¬ stce czasu.Oczywiscie wydajnosc wiezy wzrasta takze na skutek zwiekszenia temperatury gaaów suszacych is w granicach od 250 do 380°C. W przypadku wprowa¬ dzania trójpolifosforaniu wprost* do wiezy powstaja¬ ce beadsy posiadaja wbudowane w ich sciany kry¬ sztaly trójpolifosforanu. Proszek taki posiada stru¬ kture jednolita i latwo rozpuszcza sie w wodzie. 20 Wszystkie skladniki mogace ulegac w temperatu¬ rach panujacych w wiezy rozkladowi lub spowodo¬ wac zagrozenie pozarowe (pozar w wiezy) dodaje sie do proszku wychodzacego z wiezy badz w postaci 25 proszkowej, badz cieklej. Skladniki aktywne ulega¬ jace czesciowemu rozkladowi w czasie suszenia za¬ wiesiny sa to przede wszystkim substancje niejo¬ nowe, siarczany alkilowe, a w pewnej mierze i my¬ dlo. Siarczany alkilowe znajduja sie w handlu na 30 ogól w mieszaninie z dodecylobenzenosulfonianem sodowym w postaci tak zwanego kosulfonatu. Skla¬ dniki sypkie dodaje sie do proszku w wiezy badz pojedynczo badz w mieszaninie.Sumaryczna ich ilosc moze wynosic do 10°/t li- 35 czac na produkt gotowy co stanowi do 65°/o wago¬ wych liczac na substancje aktywne. Skladniki te miesza sie z proszkiem wiezowym po jego wychlo¬ dzeniu, nastepnie dodaje sie ewentualnie nadboran sodowy i dalej w czasie mieszania na calosc napyla 40 sie niejonowe swbsteneje alkttywne.Jak bylo powiedziane wyzej proszek wiezowy otrzymany wedlug tradycyjnej technologii zawiera jeszcze stosunkowo duzo wody mezwdaaanej hydra- towo. Dopiero po schlodzeniu i w miare dojrzewania 45 jego wlasnosci fizyczne ulegaja poprawie. Schlodzo¬ ny i dojrzaly proszek moze wchlonac znacznie wie¬ ksze ilosci komponentów cieklych, a wiec i substan¬ cji aktywnych niejonowych. ¦ Pracujac zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku uzyskuje sie dojrzaly 50 proszek prawie natychmiast po wprowadzeniu trój¬ polifosforanu poza slurry i po jego wychlodzeniu.Dziejki temu proszek mozna napylac znacznie wie¬ kszymi ilosciami substancji aktywnych niejonowych, do okolo 4°/o bez widocznego pogorszenia wlasnosci 55 fizycznych produktu. Przy wprowadzeniu wiekszych ilosci substancji niejonowych od 4f/o, a szczególnie przy wprowadzeniu ciklyich w temperaturze pokojo¬ wej, substancji niejonowych, wlasnosci fizyczne go¬ towego produtku ulegaja znacznemu pogorszeniu. w Znacznie lepsze wlasnosci uzyskuje sie przy napy¬ laniu pólproduktu stopionymi substancjami aktyw¬ nymi majacymi postac wosku w temperaturze poko¬ jowej. Dla uzyskania takiego samego efektu nawet z cieklymi, w temperaturze pokojowej, substancjami «5 aktywnymi niejonowymi, zgodnie ze sposobem wed-106036 6 lug wynalazku dodaje sie do nich przed ogrzaniem i rozpylaniem od 10 do 50°/o wagowych dodatków utwardzajacych, które powoduja, ze rozpylone w temperaituirze podwyzszanej substancje niejonowe z chwila rozpyihi i ochlodzenia sie na powierzchni prosizku ulegaja zestaleniu. Jako utwardzacze sto¬ suje sie mydla sodowe zawierajace ponizej 15% wody otrzymane na bazie wysokautwardzonych kwasów tlusizazowych hub wyisokoczasteczkowe po- liglikole etylenowe.Broces prowadizi sie w ten sposób, ze uprzednio z czesci skladników prosizku sporzadza sie zawiesine wodna, która rozpyla sie i suszy w wiezy, pozostala zas czesc skladników wprowadza badz w postaci proszkowej wprost do wiezy badz w postaci prosz¬ kowej i cieklej dodaje do pólproduktu wychodzace¬ go z wiezy.Zgodnie z wynalazkiem poprzez zawiesine wpro¬ wadza sie od 15 do 80% wagowych fcrójpoOiifosforanu sodowego wolnohydraltyzujacego zlozonego z fazy II, a ponadto co najmniej 28,6% wagowych substancji aktywnych anionowych (tablica 1) i cala ilosc siar¬ czanu sodowego, weglanu sodowego* krzemianów sodowych oraz karboksycelulozy. Poprzez zawiesine wprowadza sie tez nieznaczne ilosci takich dodat¬ ków jak wybielacze optyczne, alkiloloamidy i ewen¬ tualnie barwniki. 10 15 25 postaci proszku luJb porowatych granulek o wielko¬ sciach ziarn 0,1^-0,$ mm i gestosci nasypowej zMlEpnej dOi^es&esci nasypowej gotowego proszku.Ten szybJcohydraityiauiaGy trójpoltfosforan sodowy mozna tez zamiast wprowadzac do wiezy zmieszac z wychodizacym z wiezy wysuszonym pólproduktem.Nastepnie pólprodukt miesza sie ewentualnie z nad¬ boranem sodowym i substancjami aktywnymi do¬ dawanymi w postaci proszkowej takimi jak dode- cylobenzenosulfonian sodowy, siarczanowane alko¬ hole tluszczowe, mydlo sodowe kwasów tluszczo¬ wych, dodawanymi pojedynczo lub w mieszaninie w ilosci sumarycznej do 10% liczac na produkt go¬ towy. Dalej w czasie mieszania napyla sie na calosc od 2 do 10% wagowych, liczac na produkt gotowy, substancji aktywnych niejonowych.Jako substancje niejonowe stosuje sie oksyetyie- nowane alkalofenole, oksyetylenowane i jednoczes¬ nie oksypropyienowane alkilofenole i oksyetyleno¬ wane alkohole tluszczowe pojedynczo lub w miesza¬ ninie. Pnzy wprowadzaniu powyzej 4% substancji aktywnych niejonowych dodaje sie do tych substan¬ cji, w temperaturze od 60 do 90°C, od 10 do 50% li¬ czac na substancje niejonowe, substancji utwardza¬ jacych takich jak wysokou/bwardzone mydla sodowe kwasów tluszczowych lub wysokoczasteczkowe po- liglikole.Tablica 1 Bilans materialowy substancji aktywnej anionowej 1 I* 1 1. 1 2* 1 3' 4. 5. 6. 7. 8.Wyszczególnienie 1 Srednia zawartosc substancji aktywnej Zawartosc substancji aktywnej niejonowej Zawartosc substancji aktywnej anionowej Maksymalna zawartosc substancji aktywnej anionowej przy minimalnej zawartosci sub¬ stancji aktywnej niejonowej = 2% Maksymalna ilosc substancji aktywnej anio¬ nowej dodawana do pólproduktu z wiezy w postaci sypkiej Minimalna ilosc substancji aktywnej anio¬ nowej wprowadzana do prosizku poprzez za¬ wiesine Minimalny udzial substancji aktywnej anio¬ nowej wprowadzanej do produktu poprzez izawiesine Maksymalny udzial substancji aktywnej anionowej dodawanej do pólproduktu z wie¬ zy w postaci sypkiej | % wagowe 1 16 2—10 6—14 16—2= 14 10 14—10=4 4 . 100=28,6 14 100—28,6=71,4 | | Uwagi iidzial w produkcie gotowym » » " " » Udzial przy zalozeniu, ze cal¬ kowita ilosc danego skladni¬ ka w produkcie jest równa 100% | " Zawiesine rozpyla sie i suszy w wiezy. Pozostala czesc trójipolLfosforanu sodowego wprowadza sie do wiezy w strumieniu powietrza jednoczesnie z zawie¬ sina. Zawiesina jest w wiezy rozpylana i suszona goracymi gazami o temperaturze 250—380°C. Ta po¬ zostala czesc trójpoiifostforanu która wprowadzana jest bezposrednio do wiezy jest w formie szybkohy- dratyizujacej, zawierajacej powyzej 15% fazy I w Przyklad I. Sporzadza sie wodna zawiesinie proszkowa o stezeniu £5% i skladzie zamieszczonym w tablicy 2 kolumna 3. Zawiesine te homogenizuje sie, ogrzewa do 80°C i rozpyla w wiezy suszacej.Do suszenia stosuje sie gazy o temperaturze SSO^.Rozpylanie tak sie prowadzi, aby zawiesina, w trak¬ cie rozpylania, zraszala równomiernie podawany . wprost do wiezy trójpolifosforan, szybkohydiratyizu-106 836 jacy (tabl. 2 kol. 4). Trójpoliiosforan wprowadza si£ przy pomocy transportu pneumatycznego styconie do sciany wiezy na wysokosci 2 m ponizej dysz roz¬ pylajacych zawiesine. Zawiesine wprowadza sie do wiezy z taka szybkoscia, arby proszek wychodzacy z wiezy posiadal okolo 49/o wody. Po wyjsciu z wie¬ zy do proszku dodaje sie 2 czesci wagowych mydla w proszku i 15*/o wagowych nadboranu sodowego (tabl. 2 kod. 5). 8 szku o wysokosci 70 mmip^zy pomocy stempla z ob¬ ciaznikiem o sumarycznej masie r6wnej 1600 g w czasie 30 min. Wypraske umieszczano pod szalke wagi, szalke obciazano tak, ze naciskala na wypra¬ ske i powodowala jej rozkruszenie. Masa potrzebna do rozkruszenia wypraski wynosi 183 g, co oznacza, ze podatnosc na zbrylanie proszku nie jest zbyt wy¬ soka. Czasteczki z których zlozony jest proszek za¬ wieraja sie w granicach 1,0—2,0 mm.Lp 1 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16.Surowce 2 Dodecylobenzenosuifo- mian sodowy (DBS Na) Mieszanina DBSNa i siar¬ czanowanych alkoholi tlu¬ szczowych Mydlo sodowe na osnowie kwasów utwardzonych Alfciiofenol oksyetyileno- wany 1 Alkilofenol oksyetyleno- wany i oksypropylenowa- ny Alkohole tluszczowe oksy- etylenowane Poliglikole wysokoczaste- czkowe TrójpoMfosforan sodowy wolnohydratyzujacy Trójpolifosforan sodowy szybkohydratyzujacy Siarczan sodowy Weglan sodowy Krzemiany sodowe Nadboran sodowy Karboksymetyloceiluloza Dodatki( wybielacze, alki- ioloamidy, barwniki, sub¬ stancje zapachowe) Woda Tablica 2 Przyklad I Do za¬ wiesiny 3 — 4 4 — — — — 20 — 4 9 6 — 2 2 3 54 Wprost do wie¬ zy 4 — — — — - — — — — 20 — — — — — — — Suche po wiezy 5 1 — — 2 — — — — — — ; — — — 15 — — — 20 | 17 Napyl 6 1 — — — 3 —. 3 ' 2 — — — — — — — 1 — ~^~ Suma 7 — 4 6 ' 3 — 3 2 20 20 4 9 6 15 2 3 3 100 Przyklad II 1 Do za- i wiesiny 8 6 — — — — — — 20 . — 6 9 6 — 2 1 | 3 | 53 Suche po wie¬ zy 1 Napyl 9 10 — 2 2 — — — — — 20 — — — 15 — — — ¦ — — 2 — 4 — . — ' — — — — — — — 2 1 — 39 | 8 Suma li' 6 2 4 — 4 — — 20 20 6 9 6 15 2 3 3 100 Jednoczesnie mieszanine oksyetylowanych alkilo- fenolu i alkoholu tluszczowego podgrzewa sie do 55 80°C i rozpuszcza w niej w trakcie mieszania poli- glikol etylenowy o ciezarze czasteczkowym 15000 (tabl. 2 poz. 7) i otrzymanym w ten sposób roztwo¬ rem napyla mieszanine proszkowa w trakcie mie¬ szania w bebnie. Uzyskuje sie proszek o dobrej syp- 60 kosci (tangens kata nasypu wynosi ponizej 1,0 — mierzony wedlug normy niemiecfciej DIN 53916 (i wystarczajaco niskiej podatnosci na zbrylanie). Roz- kruszano wypraske uformowana w cylindrze szkla¬ nym o 0 = 32 mim przy zgniataniu warstwy pro- 65 Przyklad II. Sporzadza sie wodna zawiesine proszkowa o stezeniu 659/o i skladzie zamieszczonym w tablicy 2 koluimna 8. Zawiesine te homogenizuje sie, ogrzewa do 80°C i rozpyla w wiezy suszacej. Do suszenia stosuje sie gazy o temperaturze 300°C. Za¬ wiesine wprowadza sie do wiezy z taka szybkoscia, aby wychodzacy z wiezy proszek zawieral okolo 6*/* wody. Po wyjsciu z wiezy do proszku dodaje sie sproszkowany dodecylobenzenosulfonian sodowy w mieszaninie z siarczanowymi alkoholami tluszczo¬ wymi, nadboranem sodowym, granulowanym szyb- kohydratyzujacym trójpolifosforanem sodowym i106 836 7 8 mydlem sodowym z kwasów tluszczowych (tablica 2 kolumna 9). Jednoczesnie podgrzewa sie do tempe¬ ratury okolo 90°C oksyetylowany i oksypropyleno- wany alikilofenol, rozpuszcza sie w nim 90°/o-we my¬ dla sodowe (tablica 2 kolumna 10) i otrzymanym w ten sposób roztworem napyla sie w bebnie miesza¬ nine proszku z wiezy z pozostalymi skladnikami.Otrzymany w ten sposób produkt kieruje sie po¬ przez dojrzewalnik do silosów. Produkt posiada tan- gens kata nasypu równy 0,85 i podatnosc na zbryla¬ nie 165 g. Wielkosci czastek wahaja sie w granicach 0,6—1,2 mm.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania proszków pioracych przez sporzadzanie wodnej zawiesiny anionowych substan¬ cji aktywnych, wypelniaczy oraz dodatków uszla¬ chetniajacych, homogenizacje tej zawiesiny w pod¬ wyzszonej temperaturze, a nastepnie rozpylenie jej w wdezy suszacej w otbecnosci goracych gazów i wy¬ suszenie, ewentualne wymieszanie z nadboranem i napylanie minimaJkia iloscia substancji aktywnej niejonowej, znamienny tym, ze od 15 do 80°/o wago¬ wych trójpolifosforanu sodowego wprowadza sie w formie wolnohydratyzujacej zlozonej z fazy II do zawiesiny wodnej zawierajacej co najmniej 28,6'/o wagowych substancji aktywnych anionowych i cala ilosc siarczanu sodowego, weglanu sodowego, krze¬ mianów sodowych oraz karboksyimetyilocelulozy, za¬ wiesine rozpyla sie i suszy w wiezy, pozostala zas czesc trójpolifosforanu sodowego w formie szybko- hydratyzuijacej, zawierajacej powyzej 15°/o fazy I w postaci proszku lub porowatych granulek o wielko¬ sciach ziarn 0,1—0,8 mm i gestosci nasypowej zbli¬ zonej do gestosci nasypowej gotowego proszku wpro¬ wadza sie w strumieniu powietrza wprost do wie¬ zy, a nastepnie pólprodukt odprowadza sie z wiezy, ewentualnie miesza z nadboranem sodowym i sub¬ stancjami aktywnymi w postaci proszkowej takimi jak dodecylobenzenosuilfonian sodowy, siarczanowa¬ ne alkohole tluszczowe, mydlo sodowe kwasów tlu¬ szczowych dodawanymi pojedynczo lub w mieszani¬ nie w ilosci sumarycznej do 10e/o wagowych liczac na produkt gotowy i napyla na calosc substancje powierzchniowOHCizynne typu niejonowego w ilosci od 2 do 10°/« wagowych, liczac na produkt gotowy ewentualnie z dodatkami utwardzajacymi. 2. Sposób wedlug zastrz, 1, znamienny tym, ze jako niejonowe substancje powierzchniowo-czynne stosujje sie oksyetylenowane alkoiofenole, oksyetyle¬ nowane i jednoczesnie oksypropylenowane alkilofe- nole i oksyetylenowane alkohole tluszczowe poje¬ dynczo luib w mieszaninie. 3. Sposób wedlug zastnz 1, znamienny tym, ze przy wprowadzeniu do proszku powyzej 4°/o wago¬ wych substancji aktywnych niejonowych dodaje sie do tych substancji w temperaturze od 60 do 90°C, od 10 do 50% wagowych, liczac na substancje niejono¬ we, substancji utwardzajacych takich jak wysoko- utwardzone mydla sodowe kwasów tluszczowych lub wysokoozasteczkowe poligilikole. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze temperatura gazów suszacych wynosi 250—380°C. 5. Sposób wytwarzania proszków pioracych przez sporzadzenie wodnej zawiesiny anionowych substan¬ cji aktywnych, wypelniaczy oraz dodatków uszla¬ chetniajacych homogenizacje tej mieszaniny w pod¬ wyzszonej temperaturze, a nastepnie rozpylenie jej w wiezy suszacej w obecnosci goracych gazów i wy¬ suszenie, ewentualne wymieszanie z nadboranem i napylenie minimalna iloscia substancji aktywnej niejonowej, znamienny tym, ze od 15 do 809/o wago¬ wych trójpolifosforanu sodowego wprowadza sie w formie wolnohydratyzujacej zlozonej z fazy II do zawiesiny wodnej zawierajacej co najmniej 28,69/i wagowych substancji aktywnych anionowych i cala ilosc siarczanu sodowego, weglanu sodowego, krze¬ mianów sodowych oraz karboksymetyiocelulozy, za* wiesine rozpyla sie i suszy w wiezy, pozostala zas czesc trójpolifosforanu sodowego w formie szybko- hydratyzujaeej zawierajacej powyzej 15*/« fazy I w postaci proszku lub porowatych granulek o wielko¬ sciach ziarn 0,1—0,8 mm i gestosci nasypowej zbli¬ zonej do gestosci nasypowej gotowego proszku, mie¬ sza z wysuszonym pólproduktem z wiezy ewentual¬ nie lacznie z nadboranem sodowym, i substancjami aktywnymi dodawanymi w postaci proszkowej taki¬ mi jak dodecylobenzenosulfonian sodowy, siarcza¬ nowane alkohole tluszczowe, mydlo sodowe kwasów tluszczowych dodawanymi pojedynczo lub w mie¬ szaninie w ilosci do 10°/o wagowych liczac na pro¬ dukt gotowy i napyla na calosc substancje powierz¬ chniowe czynne typu niejonowego w ilosci od 2 do 10§/§ wagowych, ewentualnie z dodatkami utwardza¬ jacymi. 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako niejonowe substancje, powierzchniowo-czynne stosuje sie oksyetylenowane alkoiofenole, oksyetyle¬ nowane i jednoczesnie oksypropylenowane alkilofe- nole i oksyetylenowane alkohole tluszczowe poje¬ dynczo lub w mieseaninie. 7. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze przy wprowadzeniu do proszku powyzej 4*/# sub¬ stancji aktywnych niejonowych dodaje sie do tych substancji w temperaturze od 60 do 90°C od 10 do 50% substancji utwardzajacych takich jak wysoko- uitwardzane mydla sodowe kwasów tluszczowych lub wysokoozasteczkowe poligdakole. 8. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze temperatura gazów suszacych wynosi 250—380°C. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 PLThe subject of the invention is a method for the production of low-foaming powdery detergents with the use of spray drying towers. Currently, these agents are produced in such a way that from active substances such as sodium dodecylbenzenesulfonate, alkyl sulfates, soap and non-ionic substances, as well as fillers such as: phosphates, silicates, carbonates, sodium sulfates and additives such as: carboxymethylcellulose, alkylolamides, dyes, fragrances are prepared about 60 / t water suspension, the so-called slurry, these suspensions are homogenized, heated to 80 ° C and fed to the spray nozzles to the drying tower. In order to reduce the foaming capacity of the powder, the composition of the formulation includes soap and the non-ionic active substance, mainly polyoxyethylene fatty alcohols and / or polyoxyethylated alkylphenols. Although the content of non-ionic substances is obtained in order to obtain optimum performance properties of the powder. should be at least 5%, for technological reasons no more than 2% are introduced, and this is because the product obtained with the use of a larger amount of these components is not free-flowing and lumps easily. At the same time, the nonionic substances are decomposed at the drying temperatures. This necessitates lowering the temperature of the drying gases to 230-240 ° C, which leads to a reduction in the efficiency of the tower. Alkyl sulfates are unstable at elevated temperatures as are nonionic substances (losses of up to about 5% in counter-current). The condition for a good spray is to maintain the viscosity of the suspension at an appropriate level. Since spraying takes place always at a constant temperature, the viscosity of the suspension is regulated by changing its concentration by diluting it with water. Most of the water introduced is removed during drying in the spray tower so that its proportion in the finished powder does not exceed 10%. One of the basic ingredients of the powder used to make the slurry is sodium tripolyphosphate. In the presence of water, it undergoes simultaneous hydration and hydrolysis. The strong increase in the viscosity of the suspension during its preparation is related precisely to the hydration of the tripolyphosphate. In order to minimize the increase and the suspension from spraying, a slowly hydrating tripolyphosphate is used, containing almost exclusively the crystallographic form called phase II. The hydrated tripolyphosphate during the preparation of the suspension undergoes hydrolysis and decomposition both in this suspension and during drying in the tower. Typically, as a result of these processes, about 20% of the tripolyphosphate is converted into much less active pyrophosphate and orthophosphate compounds, as a result of which the detergency of the powder is lowered. Normally a slurry of about 40% water is made. Since the tripolyphosphate used slowly binds the water, the powder still contains relatively large amounts of unbound water after it comes out of the tower. This lowers the flowability of the powder and makes it easy to agglomerate in silos. According to the currently used Cnp technology. A. Davidsohn. SeifennOle-FettenWachse 97 (1971), No. 19, 651), the intermediate obtained on the drying spray tower is mixed after leaving the spray tower, in a drum mixer, with sodium perborate and / or enzymes, and the fragrance is sprayed. A further improvement of this method is the spraying of a mixture of powdery components not only with the perfume but also with a minimum amount of non-ionic active substance (about 0.5%). As a result, in the production of perborate powder, its particles partially adhere to the particles of the powder obtained from the drying tower (beadsaimi), and during the transport of the finished product, they do not separate. As stated above, it would be necessary to introduce into the powder. much larger amounts of non-ionic active substances. The reason for the fact that the method of spraying on beadsy introduces about 0.5% of them and that a certain amount of these substances is introduced into the suspension sprayed in the tower (to the slurry), although it is related to its partial decomposition, is the low quality of the product obtained at The fact that both beads and perborate can absorb very small amounts of liquid non-ionic substances without any appreciable deterioration of the physical properties of the product. In carrying out the process according to the present invention, these drawbacks can be largely reduced and, at the same time, the efficiency of the plant can be significantly increased. It turned out that these inconveniences can be avoided and the process of obtaining the washing powder can be intensified if the form of the triphosphate used and the place of its introduction into the powder are changed. According to the invention, from 20 to 85% of the weight of sodium triphosphate is not introduced into the slurry slurry, as it has hitherto taken place, but directly into or out of the tower, and only the remainder to the slurry. In this way, sodium tripolyphosphate, which has not been used so far, is introduced, which contains almost exclusively phase II, but on the contrary, the hydrating tripolyphosphate, containing more than 15 volts of phase I, is introduced in the form of a powder or porous granules with a size of 0, 1 to 0.8 mm and a density close to the bulk density of the powder obtained. Surprisingly, it was found that in the history of this method of work, it is possible to regulate the granulation of the powder and its bulk density, as well as to introduce much larger amounts of non-ionic active substances. The closer this tripolyphosphate is introduced in the tower to the spray nozzles or disc, the more coarse-grained and lower-density product is obtained. In the extreme case, when the tripolyphosphate is fed outside the tower, the product has the finest grains. The tripolyphosphate introduced into the tower or outside it undergoes very little hydrolysis. Moreover, it quickly binds water that is still free and thus contributes to the improvement of the flow rate. It also helps to reduce the caking behavior of the powder. At the same time, the capacity of the installation is increased by this amount. Since the level of viscosity of the suspension depends mainly on the content of tripolyphosphate therein, a reduction in its proportion makes it possible to spray at a much higher concentration. In addition to the savings associated with reducing the heat consumption for water evaporation, the efficiency of the tower itself increases as it is calculated for a certain amount of evaporated water per unit time. Obviously, the efficiency of the tower increases also as a result of increasing the temperature of the drying gasses and in the range from 250 to 380 ° C. In the case of introducing the tripolyphosphate directly into the tower, the resulting beads have tripolyphosphate crystals embedded in their walls. Such a powder has a uniform structure and dissolves easily in water. All components that may decompose at the temperatures of the tower or cause a fire hazard (tower fire) are added to the powder exiting from the tower, either in powder or liquid form. The active ingredients which partially decompose during the drying of the suspension are mainly non-ionic substances, alkyl sulphates and to some extent also soap. Alkyl sulfates are commercially available generally in admixture with sodium dodecylbenzenesulfonate in the form of a so-called co-sulfonate. The loose components are added to the powder in a tower or individually or in a mixture. Their total amount can be up to 10% per ton, based on the finished product, which is up to 65% by weight of active substances. These ingredients are mixed with the tower powder after it has cooled down, then optionally sodium perborate is added and further, while mixing, 40 non-ionic alkthenias are sprinkled completely. As it was mentioned above, the tower powder obtained by traditional technology still contains a relatively large amount of water of the emitted hydra. - that. Only after it has cooled down and as it matures, does its physical properties improve. The cool and matured powder can absorb much larger amounts of liquid components, and thus nonionic active substances. By working according to the method of the invention, a mature powder is obtained almost immediately after the introduction of the tripolyphosphate outside the slurry and after it has cooled. Thus, the powder can be sprayed with much larger amounts of non-ionic active substances, up to about 4%, without any apparent deterioration of the properties. 55 physical product. When introducing larger amounts of non-ionic substances than 4%, and especially when introducing heavy non-ionic substances at room temperature, the physical properties of the finished product are significantly deteriorated. Much better properties are obtained by spraying the intermediate product with molten wax-like active substances at room temperature. In order to obtain the same effect, even with non-ionic active substances that are liquid at room temperature, according to the process of the invention, 10 to 50% by weight of hardening additives are added to them before heating and spraying. that the non-ionic substances sprayed at an elevated temperature are solidified as they spray and cool down on the surface of the piglet. Sodium soaps containing less than 15% water, obtained on the basis of highly hardened tussic acids, hub of high molecular weight polyethylene glycols, are used as hardeners. The process is carried out in such a way that a water suspension is previously prepared from some of the powder components, which is sprayed and dried in from the tower, the remaining part of the ingredients is introduced either in the powder form directly into the tower or in the powder form and the liquid is added to the intermediate coming out of the tower. According to the invention, 15 to 80% by weight of sodium tripoiiphosphate, a slowly hydrating complex compound, is introduced through the suspension. Phase II, in addition, at least 28.6% by weight of anionic actives (Table 1) and all of the sodium sulfate, sodium carbonate, sodium silicates, and carboxy cellulose. Small amounts of additives such as optical brighteners, alkylolamides and possibly dyes are also introduced via the suspension. 10 15 25 forms of powder or porous granules with a grain size of 0.1-0. Mm and a bulk density of the finished powder that is less than or equal to the bulk density of the finished powder. This rapid sodium tripolyphosphate can also be mixed with the drying tower instead of being fed into the tower. The intermediate is then optionally mixed with sodium perborate and powdered active substances such as sodium dodecylbenzene sulphonate, sulphated fatty alcohols, fatty acid sodium soap, to be added individually or in a mixture in a total amount of up to 10 % based on finished product. Further, during mixing, a total of 2 to 10% by weight, based on the finished product, of non-ionic active substances are sprayed on. Non-ionic substances are ethoxylated alkalophenols, ethoxylated and simultaneous oxypropylated alkylphenols and ethoxylated fatty alcohols individually or in mixture. When more than 4% of non-ionic active substances are added to these substances, at a temperature of 60 to 90 ° C, from 10 to 50%, including non-ionic substances, of hardeners such as high / hardened sodium soaps of fatty acids. or high-molecular polyglycols Table 1 Material balance of anionic active substance 1 I * 1 1. 1 2 * 1 3 '4. 5. 6. 7. 8. Specification 1 Average active substance content Non-ionic active substance content Anionic active substance content Maximum content of anionic active substance with minimum content of non-ionic active substance = 2% Maximum amount of anionic active substance added to the semi-product from the tower in loose form Minimum amount of anionic active substance introduced into the piglet by suspension Minimal amount of active anionic substance the new product introduced into the product through the suspension Maximum proportion of the anionic active substance added to the intermediate here from the tower in loose form | % by weight 1 16 2-10 6-14 16-2 = 14 10 14-10 = 4 4. 100 = 28.6 14 100 - 28.6 = 71.4 µm | Comments and seen in the finished product »» »» Participation assuming that the total amount of a given ingredient in the product is equal to 100% | "The slurry is sprayed and dried in the tower. The remainder of the sodium tripolyphosphate is introduced into the tower in a stream of air simultaneously with the slurry. The slurry is sprayed and dried in the tower with hot gases at a temperature of 250-380 ° C. This remains part of the triphosphate which is it is introduced directly into the tower is in a fast-drying form, containing more than 15% of phase I in Example I. An aqueous powder suspension is prepared with a concentration of £ 5% and with the composition shown in Table 2, column 3. The suspension is homogenized and heated to 80 ° C and sprayed in a drying tower. Gases with a temperature of SSO ^ are used for drying. Spraying is carried out in such a way that the suspension, during spraying, sprinkles the tripolyphosphate, quickly hydrated (106 836), which is evenly fed to the tower (Table 2). 4) The tripoly phosphate is introduced by means of pneumatic transport densely to the wall of the tower at a height of 2 m below the nozzles spraying the suspension. to the tower at such a speed that the powder coming out of the tower had about 49% of water. After leaving the tower, 2 parts by weight of powdered soap and 15% by weight of sodium perborate (Tab. 2, code 5) are added to the powder. 8 pieces, 70 mm high, are used by means of a punch with a weight of a total weight equal to 1600 g for 30 minutes. The compacts were placed under a weighing pan, the pan was loaded so that it presses on the crushed stone and crushed it. The weight required to crush the compact is 183 g, which means that the caking behavior of the powder is not too high. The particles of which the powder is composed range from 1.0-2.0 mm. Lp 1 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14 15. 16. Raw materials 2 Sodium dodecylbenzenesiphmonium (DBS Na) A mixture of DBSNa and sulphated fatty alcohols Sodium soap based on hardened acids Alkylphenol ethoxylated 1 Alkylphenol ethoxylated and oxypropylene ethoxylated alcohols Polyoxyethoxylated alcohols high molecular weight Sodium triphosphate, slow hydrating Sodium tripolyphosphate, fast hydrating Sodium sulphate Sodium carbonate Sodium silicates Sodium perborate Sodium carboxymethylcellulose Additives (bleach, alkali-amides, dyes, fragrances) Water Table 4 - Examples - - 3 20 - 4 9 6 - 2 2 3 54 Straight to the tower 4 - - - - - - - - - 20 - - - - - - - Dry lines 5 1 - - 2 - - - - - -; - - - 15 - - - 20 | 17 Spray 6 1 - - - 3 -. 3 '2 - - - - - - - 1 - ~ ^ ~ Total 7 - 4 6' 3 - 3 2 20 20 4 9 6 15 2 3 3 100 Example II 1 For suspension 8 6 - - - - - - twenty . - 6 9 6 - 2 1 | 3 | 53 Dry air systems 1 Spray 9 10 - 2 2 - - - - - 20 - - - 15 - - - ¦ - - 2 - 4 -. - '- - - - - - - 2 1 - 39 | 8 Sum li '6 2 4 - 4 - - 20 20 6 9 6 15 2 3 3 100 At the same time, the mixture of ethoxylated alkylphenol and fatty alcohol is heated to 55 80 ° C and dissolves the polyethylene glycol with the weight of 15,000 molecular weight (Table 2, item 7) and the solution obtained in this way is sprayed onto the powder mixture while mixing in the drum. A powder with good free-flowing capacity is obtained (the tangent of the tangent of the tangential angle is below 1.0 - measured according to the German standard DIN 53916 (and sufficiently low susceptibility to caking). The compact formed in a glass cylinder was crushed by 0 = 32 mm at Example II: An aqueous powder suspension with a concentration of 659% and the composition shown in Table 2, collimna 8 is prepared. This suspension is homogenized, heated to 80 ° C and sprayed in a drying tower. ° C. The slurry is introduced into the tower at such a rate that the powder exiting the tower contains about 6% of water. After leaving the tower, powdered sodium dodecylbenzenesulfonate is added to the powder in a mixture with sulfate fatty alcohols, sodium perborate, granulated fast-hydrating sodium tripolyphosphate and sodium soap of fatty acids (Table 2, Column 9). Simultaneously heated to a temperature of about 90 ° C. Allylated and propoxylated alkylphenol, 90% strength sodium soap (Table 2, Column 10) is dissolved therein, and the solution obtained in this way is sprayed in a drum to mix the powder from the tower with the remaining ingredients. In the process, the product is directed through the ripening vessel to the silos. The product has a tangential angle of 0.85 and a susceptibility to caking of 165 g. The particle size ranges from 0.6-1.2 mm. Patent claims 1. Method of producing washing powders by preparing an aqueous suspension of anionic substances of active substances, fillers and additives, homogenization of this suspension at an elevated temperature, and then spraying it in the drying tube in the presence of hot gases and drying, possibly mixing with perborate and dusting with a minimum amount of non-ionic active substance, characterized by that from 15 to 80% by weight of sodium tripolyphosphate is introduced in the form of slowly hydrating phase II into an aqueous suspension containing at least 28.6% by weight of anionic active substances and all amounts of sodium sulfate, sodium carbonate, silicates sodium and carboxyimethylcellulose, the suspension is sprayed and dried in a tower, the remainder of the sodium tripolyphosphate in the form of water, containing more than 15% of Phase I in the form of a powder or porous granules with a grain size of 0.1-0.8 mm and a bulk density close to the bulk density of the finished powder, is introduced in the air stream directly into the tower The tears and then the intermediate is withdrawn from the tower, optionally mixed with sodium perborate and powdered active substances such as sodium dodecylbenzenesilphonate, sulphated fatty alcohols, sodium soap of fatty acids, added singly or mixed in amounts. of a total of up to 10% by weight of the finished product and the entire amount of non-ionic surfactants is sprayed in an amount of 2 to 10% by weight, counting on the finished product, possibly with hardening additives. 2. A method according to claim 1, characterized in that ethoxylated alcoophenols, ethoxylated and simultaneous propoxylated alkylphenols and ethoxylated fatty alcohols, either individually or in a mixture, are used as nonionic surfactants. 3. The method according to claim 1, characterized in that when more than 4% by weight of nonionic active substances are added to the powder, at a temperature of 60 to 90 ° C, from 10 to 50% by weight of nonionic active substances are added to the powder. non-ionics, hardeners such as highly hardened sodium fatty acid soaps or high molecular weight polyglycols. 4. The method according to p. The process of claim 1, characterized in that the temperature of the drying gases is between 250 and 380 ° C. 5. A method of producing washing powders by making an aqueous suspension of anionic active substances, fillers and additives for homogenization of this mixture at an elevated temperature, and then spraying it in a drying tower in the presence of hot gases and drying it, possibly mixing it with perborate and dusting with a minimum amount of non-ionic active substance, characterized in that from 15 to 809% by weight of sodium tripolyphosphate is introduced in a slowly hydrating form composed of phase II into an aqueous suspension containing at least 28.69% by weight of anionic active substances and an inch the amount of sodium sulphate, sodium carbonate, sodium silicates and carboxymethylcellulose, while the suspension is sprayed and dried in a tower, while the remaining part of the sodium tripolyphosphate is in the form of fast-hydrating phase I containing more than 15% of phase I in the form of powder or porous granules of a large size Grain size 0.1-0.8 mm and bulk density close to g the bulk nature of the finished powder, mixed with the dried tower intermediate, possibly including sodium perborate, and powdered active substances such as sodium dodecylbenzenesulfonate, sulfated fatty alcohols, sodium soap of fatty acids added individually or in the mixture Up to 10% by weight of the finished product and the total amount of non-ionic surfactants is sprayed from 2 to 10% by weight, possibly with hardening additives. 6. The method according to p. The process as claimed in claim 5, wherein the nonionic surfactants are alcohol ethoxylates, alkylphenol ethoxylates and concurrently propoxylated alkylphenols and fatty alcohol ethoxylates singly or in muscle mass. 7. The method according to p. 5. A method according to claim 5, characterized in that when more than 4% of nonionic active substances are added to the powder, at a temperature of 60 to 90 ° C from 10 to 50% of hardening substances, such as highly hardened sodium soaps of fatty acids or high-molecular polygdacoles. 8. The method according to p. The process as claimed in claim 5, characterized in that the temperature of the drying gases is 250-380 ° C. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 PL