Opis patentowy opublikowano: 31.05.1980 106 830 llnt Cl.» C08L.W0t C68L 23/20 -CZYTELNIA Urzedu Patentowego ihil Twórcy wynalazku: Jan Bialy, Marek Bcaensztejny Nikoe& Kopyfowska, Adela Krysztosiak, Irena Penczek, Michal Sieraków wski, Eugeniusz Salwach, Stanislaw Gafp^ta, Marian Pomochaczi Uprawniony z patentu: Instytut Chemii Przemyslowej, Warszawa; Za¬ klady Górniczo-Chemiczne Przemyslu Tworzyw i Farb, Zloty Stok (Polska) Masa do trwalego znakowania jezdni na goraco Przedmiotem^ wynalazku iesi termoplastyczna masa« do znakowania jezdni, asfaltowych i asfal- towo-hefconowyeh na goraco, w postaci pasów ty¬ pu zohry na skrzyzowaniach ulic, oraz pasów se- gregacyjnych i linii ciaglych* Znane sa; termoplastyczne masy do znakowania jezdnia w sklada których wchodza: srodek wiazacy, najcarsgciei zywica termoplastyczna i jej- plastyfi¬ kator oraz napelniacze nieorganiczne, pigmenty i stabilizatory.Jako zywice termoplastyczne najczesciej stosowa¬ ne sa zywice akrylowe poliestrowe i kalafonia.Jako plastyfikatory zywic najkorzystniej, stosuje sie epoksydowane oleje roslinne. Jako napelniacze stosuje sie piaski kwarcowe, kwarce wapienne, po¬ kruszone marmury, a jako pigmenty — najkorzyst¬ niej biel tytanowa, biel cynkowa. Dobo* stabili¬ zatora zalezy od zastosowanej zywicy.Znane sa, np. z polskich opisów patentowych nr nr 93 842, 94 77li, termoplastyczne masy do zna¬ kowania jezdni na goraco, w sklad których obok nauelmaczar i pigmentu^ jako srodek wiazacy wcho¬ dzi kalafonia balsamiczna lub ekstrakcyjna plasty- filoowaaa epoksydowanymi olejami roslinnymi i ewentualnie poliizobutylenem lub tez kalafonia ptegt^ikowana; samym, poliizobutylenem* "Wymienione* masy otrzymuje? sie; puziaz? wymie¬ szanie w* temperaturze- powyzej; 14ft°€ kalafonii^ ejróiisyd&wattegG, oleju coslianego i/lub?.poliiaobur- tyteiiw & lc»u«#wamr i< pigpaenLami* W temperatu- 2 rze pokojowej stanowia one staly, twardy, Maly blok, który przed zastosowaniem do znakowania rozdrabnia sie, wprowadza do urzadzenia zhakir- jacego, w którym mase ogrzewa sie oto femperatu- 5 ry l'b*0°C i w stanie cieklym na goraco naklada na jezdnie w postaci* wymienionych pasów.Masy te przy dluzszym ogrzewaniu w tertigeY*- turze powyzej f40°fc, nie s^ wystarczajaco" statftf- ne, gestnieja, pogarszajac swóje wlasnosci frzj^ó- 10 -mechaniczne, przy czyni wslhitek ich czescltfótfSgtf rozkladu zmieniaja stopniowo barwe; z blialej iffa* zólta, a w krafTcowycfr przypadkach na brurrattA: Masa traci wówczas swtfje dobre wlasrrosbf ek¬ sploatacyjne jak rozlewnosc, elastytztfos^c; przycze^T- it nosc do asfaltu, staje Sie krucfra i lamliwa.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze- termostabilnóW dotychczasowych mas* jak tez i ich wlasiiosfci e** sploatacyjne mozna znacznie poprawic przez itdwy dobór srodka wia^cego oraz jego pltetylikatdW^ 20 W masie wedlug wynalazku* jako STtfdek wfla-^ zacy stosuje sie nowa, niestosowana dofyttitt&tt w tym celu malocza^sfeclzkow^ zywtóe- alfóklift&Ha pochodzenia petroctientfczifego. Zywica* ta sDfettWwf koncowy produkt pdllmerysaEjf fta-kcjf £* 0-dcnov 2& dzacej z krakingu parowego rtfpy nietfteweti p*z*y czym przydatna jest zfywita o' cie^farfce cz^eftfcfee^ wym od 20t) do 5t)(fo* i' temperaturze imejtfMiefcE* 90—ffi°C.Wymaganiom tym tfdfcOwiad&ja miejdfeyf iiitf$tf-ff* 30 zywice petrochemiczne o nazwie handlowej ftflftl&W 10* 830I 100 i Escorez 1102 B firm Imperial Chemical Industry i Esso.Podobny efekt w termostabilnosci masy wedlug wynalazku mozna równiez otrzymac przez zasto¬ sowanie jako srodka wiazacego kalafonii w kom¬ pozycji z wyzej wymieniona zywica i ewentualnie z poliizobutylenem w stosunku wagowym 1:1:1 do 1:9:5 oraz woda w ilosci do 5 czesci wagowych napelniacza.Jako plastyfikatory srodka wiazacego wedlug wynalazku, a wiec samej zywicy jak i wymienio¬ nej kompozycji stosuje sie oleje mineralne, cha¬ rakteryzujace sie temperatura krzepniecia ponizej 0°C, temperatura zaplonu powyzej 180°C. Moga to byc oleje maszynowe niskokrzepnace na przy¬ klad olej 40, olej 40 z.W obu przypadkach masa zawiera od 10 do 30 czesci wagowych ircfdka wiazacego, najkorzystniej 10—15 czesci wagowych.W plastyfikowanym srodku wiazacym stosunek wagowy zywic do plastyfikatora — to jest olejów mineralnych wynosi 1:1 do 9:1.Stosowany w kompleksowym srodku wiazacym poliizobutylen posiada ciezar czasteczkowy od 100 do 100 000 i stosuje sie go najkorzystniej w ilosci od 0,1 do 10 czesci wagowych masy.Zawarty w masie napelniacz stanowi 70—90 czesci wagowych masy. Jako napelniacz stosuje sie kruszywa mineralne np. dolomitowe, kwarcowe, wapienie, piaski, krede, talk jak równiez kulki szklane.Ilosc i rodzaj kruszywa oraz krzywa rozrzutu wielkosci ich ziarna ma decydujacy wplyw na twardosc i chropowatosc masy. Wielkosc ziaren kruszywa lezy w zakresie od 0,001 do 3 mm.Jako pigmenty stanowiace do 15 czesci wago¬ wych masy stosuje sie najkorzystniej biel tytano¬ wa, biel cynkowa i zólcien chromowa.Zastosowanie w masie wedlug wynalazku srod¬ ka wiazacego zawierajacego wyzej wymieniona pla- styfikowana olejami mineralnymi zywice petro¬ chemiczna lub jej kompozycje z kalafonia i poli¬ izobutylenem, pozwala dzieki odpornosci tych skladników na podwyzszone temperatury, otrzy¬ mac mase o doskonalej, znacznie lepszej od do¬ tychczasowych, termostabilnosci i bardzo dobrych wlasnosciach przetwórczych /tozlewnosc, przyczep¬ nosc do asfaltu itp./.Masa wedlug wynalazku nawet po dlugotrwa¬ lym ogrzewaniu jest biala, twarda i jednoczesnie elastyczna w temperaturze pokojowej, a dzieki wyzej wymienionemu doborowi kompozycji kru¬ szyw mineralnych o rozrzucie ziarna od 0,001 do 3ymm charakteryzuje sie duza odpornoscia na scieranie.Wprowadzenie wody do masy w ilosci do 5 czes¬ ci wagowych napelniacza poprawia równiez jej termostabilnosc w czasie ogrzewania. Oslaniajace dzialanie wody polega nie tylko na zapobieganiu miejscowym przegrzanióm, ale jednoczesnie na równomiernym rozprowadzeniu ciepla w ukladzie.Zawarta w masie woda ulatwia mieszanie dzieki wydostajacym sie pecherzykom pary wodnej ze stopionej masy.Termostabilnosc masy sporzadzonej wedlug wy- 6830 4 nalazku jest znacznie lepsza od mas znanych, przy zachowaniu bardzo dobrych wlasnosci prze¬ twórczych i eksploatacyjnych.Jako kryterium termostabilnosci masy przyjeto 5 barwe i twardosc masy po ogrzaniu jej w ciagu, 2, 4 i 8 godzin w temperaturze 170°C.Twardosc masy mierzono w temperaturze poko¬ jowej w aparacie Shore'a A, barwe oceniano wi¬ zualnie przez porównanie z próbka masy nieogrze- lt wanej.Wyniki przeprowadzonych badan zestawiono w ponizszej tabeli.Tabela Zmiana barwy i twardosci termoplastycznych nias po ogrzewaniu ich w temperaturze L.p. 1 2 a godz.Masa wedlug opisu paten¬ towego nr 93 842 Masa wedlug opisu paten¬ towego nr 94 771 Masa wedlug wynalazku Barwa 2 4 8 biala zólta ciemno¬ zólta biala zólta ciemno¬ zólta biala biala biala Twardosc 2-4 8 | 85 95 100 87 96 99 85 86 90 Jak wynika z tabeli termoplastyczna masa we¬ dlug wynalazku wykazuje stalosc podstawowych wlasnosci jak twardosc i barwa, co oznacza, ze« jej termostabilnosc jest znacznie lepsza od kom- pozycji dotychczas znanych.Ponizsze przyklady ilustruja istote wynalazku.Przyklad I. Do mieszalnika wprowadza sie w czesciach wagowych podane nizej skladniki: Napelniacze i pigmenty: biel tytanowa 10 wapienie o srednicy od 0,01—2 mm 61 kulki szklane 10 woda 1 Srodek wiazacy: kalafonia 3A 3 zywica petrochemiczna o c. cz. 3000 10 olej mineralny 4 f5 poliizobutylen o c. cz. 2000 1 Po dokladnym wymieszaniu i uzyskaniu homoge¬ nicznej masy, moze ona byc stosowana do znakor. wania jezdni. Kompozycje przed nakladaniem o- m grzewa sie do temperatury 170°C i w stanie ciek¬ lym znakuje jezdnie. Masa Juz po uplywie kilku minut zestala sie, a po uplywie 20—30 minut moze byc dopuszczony ruch samochodowy. Wylane pasy. i znaki w zaleznosci od zastosowanej formy, maja m~ dobra przyczepnosc do nawierzchni asfaltowych, *-mm i 6 twardosc mierzona na aparacie Slrore'a A w tem¬ peraturze —10QC wynosi 99, w temperaturze +40°C — 28. Uzyskana chropowatosc pasów unie¬ mozliwia poslizg nawet w warunkach duzej wilgot¬ nosci.Przyklad II. Do mieszalnika ogrzanego do 180°C wprowadza sie w czesciach wagowych na¬ stepujace skladniki: kalafonia ekstrakcyjna 2,0 Escorez 1102 B 13,0 olej mineralny 5,0 biel tytanowa 7,0 wapienie 30,0 kwarce lamane 25,0 piaski 18,0 Po wymieszaniu i shomogenizowanhi masy wle¬ wa sie ja w postaci plynnej do opakowan meta¬ lowych lub kartonowych. Masa charakteryzuje sie twardoscia: w temperaturze +40°C — 25, —10°C — 95.Przyklad III. Do mieszalnika wprowadza sie w czesciach wagowych nastepujace skladniki: Imprez 100 14,0 poliizobutylen 1,5 olej mineralny 40 z 3,0 biel tytanowa 8,0 napelniacz jak w przykladzie I 79,5 Po wymieszaniu w temperaturze 170°C masa jest gotowa do znakowania. Charakteryzuje sie twardoscia w temperaturze —10°C — 94, w tem¬ peraturze +40°C — 29. PLPatent description published: May 31, 1980 106 830 lnt Cl. » C08L.W0t C68L 23/20 - READING ROOM of the ihil Patent Office Inventors: Jan Bialy, Marek Bcaensztejny Nikoe & Kopyfowska, Adela Krysztosiak, Irena Penczek, Michal Sieraków wski, Eugeniusz Salwach, Stanislaw Gafp ^ ta, Marian Pomochaczi Patent Authorized Institute: Institute of Chemistry Przemyslowa , Warsaw; Zakłady Górniczo-Chemiczne Przemyslu Tworzyw i Farb, Zloty Stok (Poland) Permanent hot marking compound The subject of the invention is a thermoplastic mass for marking hot asphalt and asphalt-hefcon roadways, in the form of stripes of type zohry at the intersection of streets, as well as segregation lanes and continuous lines * They are known; thermoplastic masses for marking the roadway, which include: a binder, the most stiff thermoplastic resin and its plasticizer, as well as inorganic fillers, pigments and stabilizers. As thermoplastic resins, the most commonly used are polyester acrylic resins and, preferably, rosin resins. with epoxidized vegetable oils. The fillers used are quartz sands, calcareous quartz, crushed marbles, and the pigments are most preferably titanium white, zinc white. The choice of the stabilizer depends on the resin used. For example, from Polish patents Nos. 93 842, 94 77li, thermoplastic compounds for hot road marking are known, including nauelmachar and pigment as an absorbent binder. today balsamic or plastic extractive rosin with epoxidized vegetable oils and optionally polyisobutylene or also ptegated rosin; with polyisobutylene alone * "The above-mentioned * masses are obtained; puziaz? mixing at * temperature- above; 14ft ° € rosin ^ ejróiisyd & wattegG, coslian oil and / or? .polyobutylene & lc» u «#wamr and <pigpaenLami * At room temperature, they constitute a solid, hard, small block, which is crushed before being used for marking, inserted into a hacking device, in which the mass is heated to 5 l'b * 0 ° C and in the condition with hot liquid, it is applied to the roadway in the form of * the above-mentioned stripes. These masses, with longer heating in tertigeY * - turns above f40 ° fc, are not sufficiently "stable, denser, worsening their properties, makes it easy for them to decompose gradually change color; from closer iff * yellow, and in krafty cases - on brurrattA: The mass then loses good working properties like flow, elasticity; Unexpectedly, it was found that the thermostable masses * as well as their operational properties can be significantly improved by the selection of the binder and its tetyl-clays ^ 20 in mass According to the invention, a new, non-used for this purpose, non-used dofyttitt & tt for this purpose is used as a tufted STtfdek. Resin * ta sDfettWwf the final product pdllmerysaEjf fta-kcjf £ * 0-dcnov 2 & dc. Steam cracker rtfpy niefteweti p * z * y what is useful for the final product pdllmerysaEjf fta-kcjf £ * 0-dcnov 2 & dc. and 'temperature imejtfMiefcE * 90 - ffi ° C. These requirements are tfdfcOknow & me miejdfeyf iiitf $ tf-ff * 30 petrochemical resins with the trade name ftflftl & W 10 * 830I 100 and Escorez 1102 B from Imperial Chemical Industry and Esso. A similar effect in the thermal stability of the mass according to the invention can also be obtained by the use of rosin binder in a composition with the above-mentioned resin and optionally polyisobutylene in a weight ratio of 1: 1: 1 to 1: 9: 5 and water in an amount up to 5 parts by weight of the filler. According to the invention, i.e. the resin itself and the said composition, mineral oils are used, with a pour point below 0 ° C, and a flash point above 180 ° C. These may be low-clotting machine oils, for example oil 40, oil 40 z In both cases, the mass contains from 10 to 30 parts by weight of the binder, most preferably 10-15 parts by weight. In the plasticized binder, the weight ratio of resins to plasticizer - i.e. mineral oils is 1: 1 to 9: 1. The complex polyisobutylene binder has a molecular weight of 100 to 100,000 and is most preferably used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight of the mass. The filler contained in the mass is 70-90 parts by weight of the mass. Mineral aggregates are used as fillers, e.g. dolomite, quartz, limestone, sand, chalk, talc, as well as glass beads. The amount and type of aggregate and the grain size distribution curve have a decisive influence on the hardness and roughness of the mass. The grain size of the aggregate is in the range from 0.001 to 3 mm. As pigments up to 15 parts by weight of the mass, most preferably titanium white, zinc white and chrome yellow are used. Bulk application according to the invention of a binding agent containing the above-mentioned plaque. The petrochemical resin, or its compositions with rosin and polyisobutylene, specified with mineral oils, allows, thanks to the resistance of these components to increased temperatures, to obtain a mass with an excellent, much better than the existing ones, thermal stability and very good processing properties / water flow, adhesion. The mass according to the invention, even after prolonged heating, is white, hard and at the same time elastic at room temperature, and thanks to the above-mentioned selection of the composition of mineral crumbs with a grain size of 0.001 to 3 mm, it is characterized by high resistance to rubbing. Adding water to the mass in an amount of up to 5 parts by weight of the filler improves the trench not its thermal stability during heating. The shielding effect of water consists not only in preventing local overheating, but also in the even distribution of heat in the system. Water contained in the mass facilitates mixing thanks to the escaping steam bubbles from the melted mass. The thermostability of the mass prepared according to the invention is much better than the invention. 5 color and the hardness of the sand after heating it for 2, 4 and 8 hours at 170 ° C. The sand hardness was measured at room temperature at 170 ° C while maintaining very good processing and operating properties. In the Shore A apparatus, the color was assessed visually by comparing it with a sample of the unheated mass. The results of the tests performed are summarized in the table below. Table Change of color and hardness of thermoplastics after heating them at the temperature of Lp 1 2 a hour Weight according to patent description No. 93 842 Mass according to patent description No. 94 771 Mass according to the invention Color 2 4 8 white yellow dark yellow white yellow dark yellow white white white Hardness 2-4 8 | 85 95 100 87 96 99 85 86 90 As can be seen from the table, the thermoplastic mass according to the invention has a constancy of basic properties such as hardness and color, which means that its thermostability is much better than the compositions known hitherto. The following examples illustrate the essence of the invention. Example I. The following components are introduced into the mixer in parts by weight: Fillers and pigments: titanium white 10 limestones with a diameter of 0.01-2 mm 61 glass spheres 10 water 1 Binder: rosin 3A 3 petrochemical resin . 3000 10 mineral oil 4 f5 polyisobutylene part 2000 1 After thorough mixing and obtaining a homogeneous mass, it can be applied to the marker. driving the road. Prior to application, the compositions are heated to a temperature of 170 ° C. and the roadway is marked in a liquid state. The mass solidifies after just a few minutes, and after 20-30 minutes car traffic may be allowed. Loose belts. and the signs, depending on the form used, have good adhesion to asphalt surfaces, * -mm and 6, the hardness measured on the Slrore A apparatus at -10 ° C is 99, and at + 40 ° C - 28. The obtained roughness belts prevent skidding even in wet conditions. Example II. The following ingredients are introduced in parts by weight into the mixer heated to 180 ° C: extraction rosin 2.0 Escorez 1102 B 13.0 mineral oil 5.0 titanium white 7.0 limestones 30.0 broken quartz 25.0 sands 18, After mixing and homogenizing the mass, it is poured in a liquid form into metal or cardboard packages. The mass is characterized by hardness: at a temperature of + 40 ° C - 25, -10 ° C - 95. Example III. The following components are introduced into the mixer in parts by weight: Imprez 100 14.0 polyisobutylene 1.5 mineral oil 40 with 3.0 titanium white 8.0 filler as in example I 79.5 After mixing at 170 ° C, the mass is ready for use. markings. It is characterized by hardness at a temperature of -10 ° C - 94, and at a temperature of + 40 ° C - 29. PL