PL105698B1 - Sposob otrzymywania acylowanych pirydyloalkilo-lub pirydyloaryloamin - Google Patents
Sposob otrzymywania acylowanych pirydyloalkilo-lub pirydyloaryloamin Download PDFInfo
- Publication number
- PL105698B1 PL105698B1 PL18891976A PL18891976A PL105698B1 PL 105698 B1 PL105698 B1 PL 105698B1 PL 18891976 A PL18891976 A PL 18891976A PL 18891976 A PL18891976 A PL 18891976A PL 105698 B1 PL105698 B1 PL 105698B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- compound
- alkyl
- water
- radical
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Opis patentowy opublikowano: 31.01.1980
105698
CZY ' <-LNIA
U-edu Pafenrowego
Int. Cl.2 C07D 213/75
Twórcy wynalazku: Zdzislaw Mroczek, Wlodzimierz Daniewski, Mieczy¬
slaw Makosza, Aldona Brokowska, Danuta Krze-
pinska
Uprawniony z patentu: Warszawskie Zaklady Farmaceutyczne „Polfa",
Warszawa (Polska)
Sposób otrzymywania acylowanych pirydyloalkilo-
-lub pirydyloaryloamin
Acylowane pirydyloalkilo- lub pirydyloarylo-
aminy o wzorze ,/l/ gdzie Rj oznacza rodnik al¬
kilowy o 1—6 atomach wegla lmb rodnik atrylo-
wy, zas R2 oznacza rodnik alkilenowy, alkilowy,
aralkilowy zawierajacy do 10 atomów wegla, e-
wentualnie podstawiony atomem chlorowca, gru¬
pa dwualkiloaminowa, grupa estrowa lub R2 o-
znacza rodnik arylowy podstawiony grupa nitro¬
wa wykazuja aktywnosc biologiczna i stosowane
sa jako leki. Zwiazki te otrzymuje sie znanymi
sposobami acylowania odpowiednich drugorzednych
pirydyloalkilo- albo pirydyloaryloamin.
Synteza tych ostatnich jest trudna, przebiega z
miernymi wydajnosciami, wymaga stosowania nie¬
wygodnych czynników kondensujacyeh, jak np.
amidek sodowy. Wydzielenie ich z mieszanin po¬
reakcyjnych wymaga stosowania destylacji przy
wysokiej prózni. Wedlug wynalazku, zwiazki o
wzorze /l/ mozna otrzymac przez podstawienie
pierwszorzedowych pirydyloamidów o wzorze J2J
w reakcji tych ostatnich ze zwiazkami o wzorze
R2 X, przy czym Rj i Rj maja wyzej podane zna¬
czenie, zas X oznacza Cl, Br lub J, z wydaj¬
noscia powyzej 60%.
Amidy o wzorze /2/ sa latwo dostepnymi w
wyniku acylowania odpowiednich aminopirydyn
cialami stalymi dobrze rozpuszczalnymi w nie
mieszajacych sie z woda rozpuszczalnikach orga¬
nicznych. Wobec silnie zasadowych czynników
kondensujacyeh jak amidki i wodorki metali al-
1$
29
39
kalicznych nie ulegaja podstawieniu w reakcji z
R2 X, prowadzacej do otrzymania zwiazków o wzo¬
rze /l/. Natomiast reakcja podstawienia przebiega
latwo w przypadku stosowania stezonych wod¬
nych roztworów metali alkalicznych, katalicznych
ilosci czwartorzedowych zwiazków amoniowych i
rozpuszczalników nie mieszajacych sie z woda
badz to wobec alkoholanów metali alkalicznych i
rozpuszczalników obojetnych, pozwalajacych na
usuniecie powstajacego alkoholu.
Ze wzgledu na mozliwosc stosowania wodnego
srodowiska reakcyjnego oraz ograniczenie ilosci
palnych rozpuszczalników, metoda polegajaca na
zastosowaniu ukladu dwufazowego ciecz—ciecz, w
którym role czynnika zasadowego spelnia wodny
roztwór wodorotlenku metalu alkalicznego w obec¬
nosci katalizatora czwartorzedowych zwiazków a-
moniowych, jest korzystniejsza.
Biorac pod uwage latwosc hydrolizy zwiazków
o wzorze /l/ oraz wyzej wymienione niedogodnosci
otrzymywania pirydyloalkiloamin, sposób wedlug
wynalazku moze byc zastosowany do otrzymywa¬
nia tych ostatnich.
Przyklad I. 27 g acetylo-2-arninopirydyny w
60 ml chlorobenzenu, 100 ml 5Wa wodnego roz¬
tworu wodorotlenku sodowego, 1 ml 40*/t wodne¬
go roztworu wodorotlenku czterobutyloamoniowe-
go oraz 35 g bromku n-butylo miesza sie inten¬
sywnie w temp. 515—60° przez 12 godzin.
Po oziebieniu mieszaniny reakcyjnej rozciencza
105 698105 698
sie ja woda i warstwe organiczna poddaje desty¬
lacji, otrzymujac po refrakcjonowaniu 31,5 g N-
-n-butyloacetylo-2-aminopirydyny o temp. wrze¬
nia 138^141° /przy 10 mm Hg/.
Przyklad II. 25 g propionylo-,2-aminopiry-
dyny w 60 ml chlorobenzenu, 100 ml SO^/o wodne¬
go roztworu NaOH oraz 1 ml 40*/o wodnego roz¬
tworu wodorotlenku czterobutyloamoniowego oraz
g l-piperydyino^2-chloropTopanu miesza sie in¬
tensywnie w temperaturze 55^-60° przez 8 godzin.
Po oziebieniu mieszaniny reakcyjnej rozciencza
sie ja woda i warstwe organiczna po odmyciu
poddaje destylacji, otrzymujac po rozfrakcjonowa-
niu 27 g piperydyno-izopropylopropionylo-2-amino-
pirydyny o temp. wrzenia 165° przy 0,3 mm Hg.
Przyklad III. Postepujac analogicznie ja"k w
przykladzie II z 25 g acetylo-3-amdnopirydyny o-
trzymuje sie 30 g piperydyno-izopropyloacetylo-3-
-aminopirydyny wrzacej w 150° pod cisnieniem
0,25 mm Hg.
Przyklad IV. Podobnie z 25 g acetylo-4-
-aminopirydyny postepujac jak w przykladzie II
otrzymuje sie 28 g piperydynoizopropylo-acetylo-
-4-aminopirydyny o temperaturze wrzenia 1615°
pod cisnieniem 0,36 mm Hg.
Przyklad V. 23 g etanoianu sodu zawieszone¬
go w 400 ml toluenu zadaje sie roztworem 50 g
propionyflo-2-aminopirydyny w 1O0 ml toluenu, po
czym odpedza wytworzony obok sodowej pochod¬
nej amidu etanol w postaci azeotropu z toluenem
i zadaje 55 g l-piperydyno-2-chloropropanu, o-
grzewajac do wrzenia przez 2 godziny; powstaly
chlorek sodu odsacza sie i przesacz destyluje, o-
trzymujac 80 g piperydynoizopropylo-propionylo-
-2-aminopirydyny o temp. wrzenia 165° pod cis¬
nieniem 0,3 mm Hg.
Przyklad VI. Postepujac analogicznie jak w
przykladzie V, tylko biorac zamiast propionylo-2-
-aminopirydyny — acetyilo-3-aminopirydyne; otrzy¬
muje sie 75 g 'piperydynoizopropyloacetylo-3-ami-
nopirydyne wrzacej w 150° pod cisnieniem 0,25
mm Hg.
Przyklad VII. Podobnie z 45 g acetylo-4-
-aminopirydyny, postepujac jak w przykladzie V
mozna otrzymac 75 g piperydynoizopropylo, ace-
tylo-4-aminopirydyny o temp. wrzenia 155° pod
cisnieniem 0,35 mm Hg.
Claims (11)
1. Sposób otrzymywania acylowanych pirydylo- alkilo- lulb pirydyloaryloamin o wzoTze ^1/, w któ¬ rym Rt oznacza rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla lub rodnik arylowy, zas R* oznacza rod¬ nik alkilowy, alkilenowy, aralkilowy, zawierajacy do 10 atomów wegla, ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, grupa dwualkiloamiowa, gru¬ pa estrowa luib 1^ oznacza rodnik arylowy pod¬ stawiony grupa nitrowa, znamienny tym, ze na • zwiazek o wzorze /2/ gdzie Rj ma podane wyzej znaczenie, w rozpuszczalniku obojetnym, nie mie¬ szajacym sie z woda, dziala sie zwiazkiem R2X, gdzie R2 ma podane wyzej znaczenie, zas X ozna¬ cza chlor, brom lub jod wobec stezonych wodnych lt roztworów wodorotlenków metali alkalicznych i czwartorzedowych zwiazków amoniowych, zawie¬ rajacych do 25 atomów wegla.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako wodny stezony roztwór wodorotlenku meta- 15 lu alkalicznego stosuje sie 50*/o wodny roztwór wodorotlenku sodowego.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik obojetny, nie mieszajacy sie z woda stosuje sie chlorobenzen. 20
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czwartorzedowy zwiazek amoniowy stosuje sie wodorotlenek czterobutyloamoniowy.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze /2/ stosuje sie propionylo- 28 -2-aminopirydyne.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek R2X stosuje sie l-piperydylo-2-chlo- ropropan.
7. Sposób otrzymywania acylowanych pirydylo- ,§ alkilo- lub pirydyloaryloamin o wzorze /!/, w któ¬ rym Rt oznacza rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla lub rodnik arylowy, zas R2 oznacza rodnik alkilowy, alkilenowy lub aralkilowy, zawierajacy do 10 atomów wegla, ewentualnie podstawiony a- 35 tomem chlorowca, grupa dwualkiloaminowa, grupa estrowa lub R2 oznacza rodnik arylowy podstawio¬ ny grupa nitrowa, znamienny tym, ze na zwiazek o wzorze /2/, gdzie Rt ma podane wyzej znaczenie w rozpuszczalniku obojetnym, nie mieszajacym sie 40 z woda, dziala sie alkoholanem metalu alkaliczne¬ go, a nastepnie po oddestylowaniu alkoholu zwiaz¬ kiem R^ gdzie R2 ma wyzej podane znaczenie, a X oznacza chlor, brom lub jod.
8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako alkoholan metalu alkalicznego stosuje sie eta- nolan sodowy.
9. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik obojetny, nie mieszajacy sie z woda stosuje sie toluen lub ksylen.
10. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze /2/ stosuje sie propionylo-2- -aminopirydyne.
11. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako zwiazek R2X stosuje sie l-piperydylo-2-chlo- 45 U ropropan.105 698 N Ri WZÓR 4 n: 0 II Cs Ri WZÓP 2
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL18891976A PL105698B1 (pl) | 1976-04-20 | 1976-04-20 | Sposob otrzymywania acylowanych pirydyloalkilo-lub pirydyloaryloamin |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL18891976A PL105698B1 (pl) | 1976-04-20 | 1976-04-20 | Sposob otrzymywania acylowanych pirydyloalkilo-lub pirydyloaryloamin |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL105698B1 true PL105698B1 (pl) | 1979-10-31 |
Family
ID=19976504
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL18891976A PL105698B1 (pl) | 1976-04-20 | 1976-04-20 | Sposob otrzymywania acylowanych pirydyloalkilo-lub pirydyloaryloamin |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
PL (1) | PL105698B1 (pl) |
-
1976
- 1976-04-20 PL PL18891976A patent/PL105698B1/pl unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Ugi et al. | Isonitrile syntheses | |
EP0355049A3 (en) | Heterocyclic compounds | |
DE273229T1 (de) | Herstellung von aminoalanen. | |
EP1064243A1 (en) | Coupling reactions with palladium catalysts | |
EP0421329B1 (en) | Process for preparation of diacetal compounds | |
PL105698B1 (pl) | Sposob otrzymywania acylowanych pirydyloalkilo-lub pirydyloaryloamin | |
GB1569346A (en) | Removal of actinide metals from solution | |
AR035487A1 (es) | Proceso continuo para la preparacion de pesticidas de clorotiazolilo sustituido | |
EP0246849B1 (en) | Method of preparing n-acryloyl-alpha-amino acids | |
FI82239C (fi) | Framstaellning av aminderivat. | |
US4107179A (en) | Method for preparing ticrynafen | |
KR840008647A (ko) | 대칭 1,4-디하이드로피리딘디카복실 에스테르의 제조방법 | |
CA2331969A1 (en) | Process for the manufacture of a sulfenimide | |
CA1310012C (en) | Process for the manufacture of 1,2-disubstituted 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydroisoquinolines | |
US4673749A (en) | Process for producing an indoline | |
JPH0357109B2 (pl) | ||
CA1308732C (en) | Preparation of amine derivatives | |
JPS5636459A (en) | Separation of isoquinoline | |
JPS57154183A (en) | Omega-piperazinylalkanoylalkylene dioxybenzenes and their acid addition salts | |
JPS552621A (en) | Preparation of n-alkyl-benzoxa(or thia)zolone derivative | |
JPS5511503A (en) | Condensed heterocyclic compound | |
Karapetyan et al. | Quantum chemical study of 2-substituted 4-oxo-and 4-thioxospiro (benzo [h] quinazoline-5, 1′-cycloalkanes) in alkylation reactions | |
JPS5498755A (en) | Novel butenophenone derivative | |
JPS62480A (ja) | フタライド類の製法 | |
JPS5239672A (en) | Process for preparing indole-2-allyl-3- thioeter compounds |