PL104209B1 - Sposob wytwarzania 4-alkoksy-4'-bromodwufenyli - Google Patents
Sposob wytwarzania 4-alkoksy-4'-bromodwufenyli Download PDFInfo
- Publication number
- PL104209B1 PL104209B1 PL19077176A PL19077176A PL104209B1 PL 104209 B1 PL104209 B1 PL 104209B1 PL 19077176 A PL19077176 A PL 19077176A PL 19077176 A PL19077176 A PL 19077176A PL 104209 B1 PL104209 B1 PL 104209B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- bromo
- phase
- alkyl
- mol
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 5
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 alkyl radical Chemical group 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 1-bromopentane Chemical compound CCCCCBr YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctane Chemical compound CCCCCCCCBr VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003442 catalytic alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- XDGJPYMXPXATNG-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene;toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1.ClC1=CC=CC=C1 XDGJPYMXPXATNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQFSVBXCNGCBBW-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium iodide Chemical compound [I-].CC[N+](CC)(CC)CC UQFSVBXCNGCBBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 4-alkoksy-4'-bromodwufenyli o wzorze ogólnym 1,
w którym R oznacza rodnik alkilowy zawierajacy jeden lub wiecej atomów wegla. Zwiazki te °a stosowane jako
produkty wyjsciowe do syntezy 4-alkoksy-4l-cyjanodwufenyli bedacych nematycznymi substancjami cieklokrys¬
talicznymi wykorzystywanymi w urzadzeniach elektrooptycznych.
W literaturze znane sa dwa ogólne sposoby alkilowania fenoli. Jeden z nich polega na uzyciu siarczanów
alkilowych w roztworach wodnych, drugi na uzyciu halogenków alkilowych w roztworach ketonów. Jedyny,
znany z opisu patentowego RFN nr 2356085 sposób otrzymywania 4-alkoksy-4,-bromodwufenyli polega na
alkilowaniu 4-hydroksy-4'-bromodwufenylu bromkami alkilowymi w cykloheksanonie w obecnosci bezwodnego
weglanu potasowego. Wydajnosc procesu prowadzonego w tych warunkach nie przekracza 75%, przy czym
najwyzsza wydajnosc uzyskuje sie,jezeli czas reakcji jest odpowiednio dlugi np. 12-20 godzin.
Sposób wytwarzania 4-alkoksy4'-bromodwufenyli wedlug wynalazku polega na katalitycznym alkilowaniu
4 hydroksy-4'-bromodwufenylu bromkami alkilowymi w ukladzie dwufazowym, przy czym jedna faze stanowi
wodny roztwór wodorotlenku metalu alkalicznego, zas druga faze stanowi roztwór 4-hydroksy-4'-bromodwufe-
nylu w rozpuszczalniku organicznym, zawierajacym ponadto odpowiedni bromek alkilu.
Katalizatorami reakcji sa halogenki czteroalkiloamoniowe o ogólnym wzorze 2, w którym X oznacza atom
chloru, bromu lub jodu, zas R' oznacza rodnik alkilowy zawierajacy od jednego do dwudziestu atomów wegla,
przy czym podstawniki R moga byc jednakowe albo rózne.
Ilosc katalizatora, wystarczajaca do szybkiego zakonczenia reakcji, wynosi 1 -20% molowych.
Reakcje alkilowania prowadzi sie w zakresie temperatur od temperatury pokojowej do temperatury
wrzenia stosowanego rozpuszczalnika, przy czym szczególnie korzystnie reakcja przebiega w temperaturze
60—100 C. Jako rozpuszczalniki korzystnie jest stosowac weglowodory aromatyczne lub chlorowcowane
weglowodory aromatyczne zwlaszcza toluen i chlorobenzen, weglowodory alifatyczne, mieszaniny weglowodo¬
rów alifatycznych lub chlorowane weglowodory alifatyczne.T
104 209
Mozna stosowac wysokowrzace rozpuszczalniki alifatyczne, takie jak heptan, oktan itp. lub frakcje benzyny
o temperaturze wrzenia 80—150°C. Po odpowiedniej optymalizacji warunków reakcji przebiegaja one ilosciowo
w ciagu kilku godzin, a po wydzieleniu i oczyszczeniu produktu wydajnosci czystych 4-alkoksy4'-bromodwufe-
nyli wynosza co najmniej 85%.
Sposób wedlug wynalazku pozwala na znaczne skrócenie czasu reakcji i obnizenie t mperatury procesu,
a zastosowanie wodnego ukladu dwufazowego eliminuje koniecznosc stosowania bezwodnego rozpuszczalnika.
Sposobem wedlug wynalazku uzyskuje sie praktycznie ilosciowe wydajnosci produktów surowych, a okolo 90%
produktów oczyszczonych.
Przyklad I. W kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w mieszad > o, termometr i chlodnice umieszcza sie 12,5
g (0,05 mola) 4-bromo4'-hydroksydwufenylu, 7,5 g bromku n-amylu (0,05 mola), 3,2 g bromku cztero-n-butylo-
amoniowego (0,01 mola), 9g wodorotlenku potasowego (0,15 mola), 200 ml wody i 30 ml chlorobenzenu.
Mieszanine ogrzewa sie w ciagu 3 godzin w temperaturze 80—90°C przy intensywnym mieszaniu. Po zakonczeniu
reakcji warstwe organiczna oddziela sie od warstwy wodnej, przemywa sie woda i suszy bezwodnym siarczanem
magnezowym. Analiza za pomoca chromatografii gazowej wykazuje calkowita przemiane 4-bromo4'-hydroksy-
dwufenylu w 4-bromo4>-pentoksydwufenyl. Po usunieciu chlorobenzenu pozostalosc krystalizuje sie z mieszani¬
ny acetonu i metanolu otrzymujac 13,4g produktu o temperaturze topnienia 131—133°, co stanowi 92%
wydajnosci teoretycznej.
P r z y kl a d II. Reakcje prowadzi sie identycznie jax w przykladzie I, uzywajac zamiast chlorobenzenu
toluen. Po 5 godzinach ogrzewania w temperaturze 70—80°C, postepujac identycznie jak w przykladzie I,
otrzymuje sie 14.2 g 4-bromo4'-pentoksydwufenylu, co stanowi 85% wydajnosci teoretycznej.
Przyklad III. Uzvwajac zamiast bromku amylu 6,85 g bromku n-butylu (0,05 mola> i postepujac
analogicznie jak w przykladzie I otrzymuje sie 14,3 g 4-bromo4'-butyloksydwufenylu o temperaturze topnienia
137-138°C z wydajnoscia 89%.
Przyklad IV. Postepujac analogicznie jak w przykladzie I, stosujac zamiast bromku cztero-n-butylo-
amoniowego 2,25 g chlorku trójetylo-benzyloamoniowego (0,01 mola) i ogrzewajac mieszanine reakcyjna
w temperaturze 80—90°C wciagu 12 godzin otrzymuje sie 15 g 4-bromo4'-pentoksydwufenylu z wy^ajnoscia
90%:
Przyklad V. Postepujac analogicznie jak w przykladzie I, stosuje sie zamiast bromku cztero-butylo-
amoniowego 2,7 g jodku czteroetyloamoniowego (0,011 mola) i prowadzac reakcje w ciagu 5 godzin w tempera¬
turze 80°C otrzymuje sie 14;l g produktu z wydajnoscia 85%.
Przyklad VI. Postepujac analogicznie jak w przykladzie T, stosujac jako katalizator 2,8 chlorku
cztero-n-butyloamoniowego (0,01 mola) oraz jako czynnik alkilujacy 9,7 g bromku n-oktylu (0,05 mola), po 3
godzinach ogrzewania w temperaturze 85-90°C otrzymuje sie 17,9 g 4-bromo4'-n-oktylooksydwufenylu o tem¬
peraturze topnienia 123—124°C z wydajnoscia 95%.
Claims (2)
1. Sposób wytwarzania 4-alkoksy4'-bromodwufenyli o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy zawierajacy jeden lub wiecej atomów wegla, przez alkilowani 4-bromo4'-hydroksydwufenylu bromka¬ mi alkilu, znamienny tym, ze reakcje alkilowania prowadzi sie w ukladzie dwufazowym, przy czym jedna faze stanowi roztwór wodorotlenku metalu alkalicznego a druga faze stanowi roztwór 4-bromo4-hydroksydwu- fenylu i bromku alkilu w rozpuszczalniku organicznym w obecnosci 1 -20% molowych katalizatora bedacego czwartorzedowa sola amoniowa o ogólnym wzorze 2, w którym X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, zas R' oznacza rodnik alkilowy o 1 —20 atomach wegla, przy czym podstawniki moga byc jednakowe lub rózne.
2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze rozpuszczalnikiem organicznym jest weglowodór aromatyczny, korzystnie toiuerr chlorowany weglowodór aromatyczny, korzystnie chlorobenzen,weglowodór alifatyczny, mieszaniny weglowodorów alifatycznych, korzystnie frakcje benzyny o temperaturze wrzenia 80—150°C lub chlorowane weglowodory alifatyczne.104 209 Br /"A_^A OR Wzór I V XQ R' R' mór z
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19077176A PL104209B1 (pl) | 1976-06-28 | 1976-06-28 | Sposob wytwarzania 4-alkoksy-4'-bromodwufenyli |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19077176A PL104209B1 (pl) | 1976-06-28 | 1976-06-28 | Sposob wytwarzania 4-alkoksy-4'-bromodwufenyli |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL190771A1 PL190771A1 (pl) | 1978-01-16 |
| PL104209B1 true PL104209B1 (pl) | 1979-08-31 |
Family
ID=19977520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL19077176A PL104209B1 (pl) | 1976-06-28 | 1976-06-28 | Sposob wytwarzania 4-alkoksy-4'-bromodwufenyli |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL104209B1 (pl) |
-
1976
- 1976-06-28 PL PL19077176A patent/PL104209B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL190771A1 (pl) | 1978-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kremlev et al. | Silver compounds in synthetic chemistry: Part 5: Selective syntheses of trifluoromethylketones, RCOCF3, from trifluoromethylsilver, AgCF3, and corresponding acyl chlorides, RCOCl | |
| US3579590A (en) | Method of preparing diaryl sulfones | |
| PL104209B1 (pl) | Sposob wytwarzania 4-alkoksy-4'-bromodwufenyli | |
| EP0319310B1 (en) | Process for the alkylation of phenols | |
| US4105699A (en) | Preparation of o-benzylphenol | |
| JP2012126688A (ja) | ビス（トリフルオロメタンスルホニル）エチル基を有する化合物及び酸触媒、並びにその製造方法 | |
| Snyder et al. | Cleavage of Quaternary Ammonium Salts by Sodium Sulfide. II | |
| Keumi et al. | A convenient trifluoroacetylation of arenes with 2-(trifluoroacetoxy) pyridine. | |
| US2332555A (en) | Process for producing tertiary alkyl phenols | |
| US4482742A (en) | Process for preparing of 3,3'-diamino diphenylsulfones | |
| US4191711A (en) | Process for the preparation of certain nuclear chlorinated benzotrichlorides | |
| Boiko et al. | A convenient synthetic route to 2, 4, 6-tris (chlorosulfonyl)-and 2, 4, 6-tris (fluorosulfonyl) phenol, aniline and chlorobenzene | |
| Morano et al. | Efficient α-selective chlorination of phenylacetic acid and its para-substituted analogues | |
| KR100250781B1 (ko) | 치환된 방향족 화합물의 위치선택적 설포닐화 반응 | |
| FI3774749T3 (fi) | Menetelmä 3,4-dikloori-n-(2-syaanifenyyli)-5-isotiatsolikarboksamidin valmistamiseksi | |
| EP0337063B1 (en) | Alkyl aryl sulfones and method of preparing the same | |
| PL105873B1 (pl) | Sposob wytwarzania 4-alkoksy-4'-bromodwufenylu | |
| US4091038A (en) | Production of dihydroxydiphenyl alkanes | |
| US2759028A (en) | Preparation of primary alkylaromatic compounds | |
| US2246007A (en) | Treatment of friedel-crafts reaction liquors | |
| US2724005A (en) | Method of dimerizing vinylidene chloride | |
| US4074052A (en) | Process for preparation of isocyanuric acid triesters | |
| CA2026904A1 (en) | Preparation of hydroxyanthraquinones | |
| US3071624A (en) | aluminum o-ckesoxide catalyst | |
| US3370085A (en) | Process for the manufacture of dinitroalkylphenol esters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20080128 |