PL102869B1 - Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy - Google Patents

Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy Download PDF

Info

Publication number
PL102869B1
PL102869B1 PL1977200141A PL20014177A PL102869B1 PL 102869 B1 PL102869 B1 PL 102869B1 PL 1977200141 A PL1977200141 A PL 1977200141A PL 20014177 A PL20014177 A PL 20014177A PL 102869 B1 PL102869 B1 PL 102869B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
methyl
compound
dimethyl
spp
Prior art date
Application number
PL1977200141A
Other languages
English (en)
Other versions
PL200141A1 (pl
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL200141A1 publication Critical patent/PL200141A1/pl
Publication of PL102869B1 publication Critical patent/PL102869B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16Halogen atoms or nitro radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/041,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/081,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/081,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/101,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy, roztoczobójczy i niecieniobójczy zawierajacy N-suifenylowane karbaminiany oksymów jako sub¬ stancje czynna.
Znane sa jako srodki ochrony roslin karbami¬ niany a-cyjanooksymów, na przyklad N-imeltylo- karbaminian l^yjano-2-metylopropanaldoksymu i N-metylokarbaminian 1-cyjano-butanaldoksymu, zwlaszcza o wlasciwosciach owadobójczych i ni- cieniobójczych (opis patentowy RKN DOS nr 1 567 142). Dzialanie ich jednak, zwlaszcza w przy¬ padku nizszych dawek, nie zawsze jest zadowa¬ lajace.
Wiadomo tez> ze karbaminiany oksymów 3-hy- droksy-2,2-dwumetylopropanalu, na przyklad 0-me- tylokarbamoilooksym 3-hydroksy-2,2-dwumetylo- propanalu, wykazuja dzialanie owadobójcze (opis patentowy RFN nr 2111 156). Jednak i dzialanie tych zwiazków, zwlaszcza w przypadku nizszych dawek, nie zawsze jest zadowalajace.
Stwierdzono, ze silne wlasciwosci owadobójcze, roztoczobójcze i nicieniobójcze wykazuja nowe N- -sulfenylowane karbaminiany oksymów o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy lub ewen¬ tualnie podstawiony rodnik cyteLoalkilowy, arylo- wy lub aralkilowy, R1 oznacza ewentualnie pod¬ stawiony zawierajacy azot rodnik heterocykliczny albo rodnik alkilowy lub cykloalkilowy, które to rodniki podstawione sa ewentualnie podstawiona grupa heterocykliczna zawierajaca azotj R2 ozna- cza rodnik alkilowy, R3 oznacza rodnik alkilowy, chlorowcoalkilowy, ewentualnie podstawiony rod¬ nik fenylowy, grupe alkoksykarbonylowa ailbo te sama grupe, z która zwiazane jest ugrupowanie -(S)n-R3, oraz grupe o wzorze 10, w której R4 oz¬ nacza grupe alkilowa, dwualkiloaminowa lub ewen¬ tualnie podstawiony rodnik fenylowy, R5 oznacza rodnik alkilowy, a n oznacza 1 lub 2. / Zwiazki o wzorze 1 moga wystepowac w posta¬ ci syn lub anti. Przewaznie wydzielaja sie one jako mieszaniny obydwu postaci.
Nowe N-sulfenyiowane karbaminiany oksymów 0 wzorze 1 otrzymuje sie w ten sposób, ze a) oksy¬ my o wzorze 2, w którym R i R1 maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z sulfenylo- wanymi halogenkami karbamoilu o wzorze 3, w którym R2, R3 i n maja znaczenie wyzej podane, a Hal oznacza atom fluoru lub chloru, w obec¬ nosci rozcienczalnika i srodka wiazacego kwas, albo b) karbaminiany oksymów o wzorze 4, w którym R, R1 i R2 maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z sulfenochlorkami o wzorze , w którym R3 i n maja znaczenie wyzej podane, w obecnosci rozcienczalnika i srodka wiazacego kwas.
Niespodziewanie nowe Nnsiulfenylowane karbami¬ niany oksymów wykazuja lepsze dzialanie owa¬ dobójcze, roztoczobójcze i nicieniobójcze, niz zna¬ ne karbaminiany, takie jak N-metylOkarbaminiiian 1 -cyj ano-2-metyiopropanaldoksymu, N-rnetyflofcar- 102 869* baminian 1-cyjano-foutaiialdoksymu i O-imetylokar- bamo&looksyin 3-hydroiksy-2,2^dwum€l;ylo(^ro(paina- lu> które sa zwiazkami o zblizonej budowie i tym samym kierunku dzialania.. Nowe .substancje czyn¬ ne stanowia wiec wzbogacenie stanu techniki.
W pursypadku stosowania 3,3-dwumetyIo-2-^okisi- mino-l-(l,2,4-triazoIilo^l)-ibutanu i fluorku N-me- tylo--N-itir6jchlon)metylomeirkapto^karba!moalu jako zwiazków wyjsciowych przebieg reakcji mozna przedstawic schematem 1.
W przypadku stosowania 2,2-djwumetylo-l-(Lmi- dazolilorl)-l^ksimino^propaou i N,N,-ibis-(fluoro- kaii>onylo)-tio-fois-metyloaminy jako zwiazków wyjsciowych przebieg reakcji mozna przedstawic schematem 2.
W przyipadku stosowania 2,2-^wumetyló-l-mety- lokainbamoilooksiniino^l-(pirazoTilo-il)-propanu i chlorku 4-chlorofenyilosuilfenyilu jako zwiazków, wyjsciowych przebieg reakcji mozna przedstawic schematem 3.
Oksymy stosowane jako substancje wyjsciowe w wariancie a) sa ogólnie zdefiniowane wzorem 2.
We wzorze tym R oznacza korzystnie prosty lufo rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—6 atomach we¬ gla, rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony chlorowcem, zwlaszcza fluorem, chlorem lufo bro¬ mem, rodnik fenyloalkilowy o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej ewentualnie podstawiony w czesci fenylowej korzystnie atomami chlorowca, zwlaszcza fluoru, chloru lub bromu, albo rodnik cyikloailkilowy o 5—7 atomach wegla ewentualnie podstawiony rodnikiem metylowym lufo etylowym, R1 oznacza korzystnie ewentualnie podstawione grupy azoliiowe, takie jak grupa pirazoiiiLowa-1, imidazolliilowa-i, 1,2,4-tiriazoiliilowa-il, 1,2,3-triazoli- lowa-1, 1,3,4-triazolilowa^l, 1,2,5-triazolilowa-il, in- dazoiilowa-l, benzimidazolilowia-/l li benztriazolilo- wa-1, przy czym jako podstawniki korzystnie wchodza w rachube atomy chlorowca, zwlaszcza fluoru, chloru i bromu, rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, rodniki chlorowcoalkilowe zawie¬ rajace do 2 atomów wegla i do 5 atomów chlo¬ rowca, zwlaszcza fluoru i chloru, na przyklad gru¬ pa trójfluorometylowa, ponadto grupy alkoksylo- we i alkilotio zawierajace do 4 atomów wegla i grupa nitrowa. Ponadto R1 oznacza korzystnie rod¬ nik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub rodnik cykloalkilowy o 5—6 atomach wegla, przy czym rodniki te moga byc podstawione wyzej podanymi heterocyklicznymi grupami azolilowymi.
Jako zwiazki wyjsciowe o wzorze 2 wymienia sie na przyklad 3,3-dwumetylo-2-oksimino-l-pira- zolilo-(l)-butan, 3,3-dwumetylo-l-imidazolilo-(l)-2- -oksimino-butan, 3,3-dwumetylo-2-oksimino-l-[1,2,4- -triazolilo-(l)]-butan, 3,3-dwumetylo-2-oksimino-l - -[l,2,3-triazolilo-(l)]-butan, 3,3-dwumetylo-2-oksimi- no-l-[l,3,4-triazolilo-(l)]-butan, 3,3-dwumetylo-l-in- dazolilo-(l)-2-oksimino-butan, l-benzimidazolilo-(l)- -3,3-dwumetylo-2-oksimino-butan, 1 -benztriazolilo- -(l)-3,3-dwumetylo-2-oksimino-butan, 2-oksimino-l- -pirazolilo-(l)-propan, 2-oksimino-l n[l,2,4-triazolilo- -(l)]-propan, l-imidazolilo-(l)-2-oksimino-propan, 3-metylo-2-oksimino-l-pirazolilo-(l)-butan, 1-imida- zolilo-3-metylo-2-oksimino-butan, 3-metylo-2-oksi- mino-l-[l,2,4-triazolilo-(l)]-butan, 2-oksimino-2-fe- )2 869 4 nylo-il -piraizolikM 1)-etan, 14midazoililo-(il >-2-okjslimi- no-2-fenylo-etan, 2-oksimino-2-fenylo-l-[l,2,4-tria- zolilo-(l)]-etan, 2-oksimino-2-fenylo-l-[l,Z,3-triazoli- lo-(l)]-etan, 2-oksimino-2-fenylo-l-[l,3,4-triazolilo- -(l)]-etan, 2-(4-chlorofenylo)-l-imidazolilo-(l)-2-oksi- mino-etan,' 2-(2,4-dwuchlorofenylo)-2-oksimino-l- -[l,2,4-triazolilo-(l)]-etan, 2-oksimino-3-fenylo-l-pi- razolilo-(l)-propan, 3-(4-bromofenylo)-l-imidazolilo- -(l)-2-oksimino-propan, 3,3-dwumetylo-2-oksimino- io -3-fenylo-l-{l,2,4-triazolilo-(l)]-propan, 2-cyklopen- tylo-l-imidazolilo-(l)-2-oksimino-etan, 2-cykloheksy- lo-l-imidazolilo-(l)-2-oksimino-etan, 2-cykloheksylo- -2-oksimino-l-pirazolilo-(l)-etan, 2-cykloheksylo-2- -oksimino-l-[l,2,4-triazolilo-(l)]-etan, 1-benzimidazo- lilo-(l)-2-cykloheksylo-2-oksimino-etan, 2-cyklohep- tylo-2-oksimino-l-pirazolilo-(l)-etan, 1-imidazolilo- -d)-2-(metylocykloheksylo)-2-oksimino-etan, 1^4- -chloropirazolilo-(l)]-3,3-dwumetylo-2-oksimino-bu- tan, l-[3-acetylopirazolilo-(l)]-3,3-dwumetylo-2-oksi- mino-butan, l-[2-bromoimidazolilo-U)]-3,3-dwume- tylo-2-oksimino-butan, 3,3-dwumetylo-l-[2-metyloi- midazolilo-(l)]-2-oksimino-butari, 3,3-dwumetylo-2- -oksimino-[4-trójfluorometyloim'idazolilo-(l)]-butan, 3,3-dwumetylo-l-[4-nitroimidazólilo-(l)]-2-oksimino- -butan, lH[3-chloro-l,2,4-triazolilo-(l)]-3,3-dwumety- lo-2-oksiminó-butan, l-[3-etylo-l,2,4-triazolilo-(l)]- -3,3-dwumetylo-2-oksimino-butan, 3,3-dwumetylo- -l-metylo-2-oksimino-l-pirazoliló-(l)-butan, 3,3- -dwumetylo-l-imidazolilo-(l)-l-metylo-2-oksimino- -butan, 3,3-dwumetylo-l^metylo-2-oksimino-l-[1,2,4- -triazolilo-(l)]-butan, l,l-dwumetylo-2-oksimino-l- H[l,2,4-triazolilo-(l)]-propan, l,l-dwumetylo-2-oksi- mino-l-pirazolilo-(l)-propan, l,l-dwumetylo-3-me- tylo-2-oksimino-l-[l,2,4-triazolilo-(l)]-butan, 3,3- -dwumetylo-l-[5-metylo-4-nitro-imidazolilo-(l)]-2- -oksimino-butan, 3,3-dwumetylo-2-oksimino-l -[3- -trcgcMorometylo-a,2,4-triazoli!loH(il>]-lbutan, l-[3-foro- mo-1,2,4-triazolilo-(l )]-3,3-dwumetylo-2-oksimino- -butan, 3,3-dwumetylo-2-oksimino-l -{2,4,5-trójbro- 40 mo-imidazolilo-(l)]-butan, 2,2-dwumetylo-l-oksimi- no-pirazolilo-(l)-propan, 2,2-dwumetylo-l-imidazoli- lo-(l)-oksimino-propan, 2,2-dwumetylo-l-oksimino- -1 -{1,2,4-tirdaziolilo-(1)]-propan, 2,2^diwumetyio-l-oksli- mino-l-[l,2,3-triazolilo-(l)]-propan, 2,2-dwumetylo- 45 -l-oksimino-l-[l,3,4-triazolilo-(l)]-propan, 2,2-dwu- metylo-1-indazolilo-(l)-l-oksiminopropan, 1-benzi- midazplilo-(l)-2,2-dwumetylo-l-oksimino-propan, 1- -benztriazolilo-(l)-2,2-dWumetylo-l-oksimino-pro- pan, l-oksimino-flHpirazolilo^D-etan, 1-oksimino-l- 50 -[l,2,4-triazolilo-(l)]-etan, l-imidazólilo-(l)-l-oksimi- no-etan, 2-metylo-l-oksimino-l-pirazolilo-(l)-pro- pan, l-imidazolilo-2-metylo-l-oksimino-propan, 2- -metylo-1 -oksimino-1 -[1,2,4-triazolilo-(l)]-propan, oksimino-fenyioipirazolilo-(l)-metan, imidazolilo- 55 -(l)-oksimino-fenylo-metan, oksimino-fenylo^[l,2,4- -triazolilo-(l)]-metari, oksimino-fenylo-i[l,2,3-triazo- lilo-(l)]-metan, oksimino-fenylo-[l,3,4-triazolilo-(l)]- -metan, (4-chlorofenylo)-imidazolilo-(l)-oksimino- -metan, (2,4-dwuchlorofenylo)-oksiminon[l,2,4-triazo- 60 lilo-(l)]-m$tan, l-oksimino-2-fenylo-l-pirazoliló-(l)- -etaa, (4-bromofenylo)-l-imidazolilo-(l)-l-oksimino- -etan, 2,2-dwumetylo-l-oksimino-2-fenylo-l-{1,2,4- ^triaizolilo-(l )]-etatri, cyklopentyiloHimddazoliiilo-(l)^o- ksinilinoHmetan, cyfclonekB3nlo-iin[idazoiMo-(il)-okMini- 65 nometan, cykloheksyiloHokBiimiin^102 869 6 tan, cykloheksylo-oksimino-[lA^riazOililo-(l)]Hme- tan, benzimiiidiaizioiMlo-< 1)Hcyikloih€lksyilaoifcslimlino^me- tan, cykloheiptylo^ksttmuino-pixaiz^ irnii- dazoMilo^l)^metylocyklohelkisylo)^ofc3imLnio^meitaiil 1-r -[4^hloropirazolilo-(l)]A2HdwTjm^ ^propan, l-P-acetyloipirazoliloHfilM-^-dwiimetyLlo-l- -oksiimimo-propan, 1 n[2HbromaimiMaizolilo-<1)] ^2,2- -dWiumeitylo-l^ksimdno-proipairi, . 2,2-diwiuimetylo-l- -[2^metyloimidazoIilón(!l)]Hl^ksimin -dwu/metyilo-1-okisdmiiino-[4-trójfluoromeftyiloimidiaizo- lilo-( 1)]-ipropan, 2,2HdiwuimeftyIo^l-{4 -tniiitiroajmddazoli- lo-( 1)]-l-cfesimiino-propan, 1 -[3-ohloro-l ,2,4^triazold- loH(l)]^2,2^wumetylo-l-oksimino-propan, l-[3-etylo- ¦4,2,4^triazolilo-(l)] n2y2- pain, 2,2^wujmeitylo-lnmieitylo-l-okisii(miiin<>-il-pirrazo- lilo-(1 )-tprO(pain, 2,2Hdiwuineftylo-.l-[5-^meity/lo-4^mjtiro- -imidaizoIilo-{l)]-l-ofcsimiinoipropain, 2,2-diwumeitylo- -1-oksimiitno^l43-trcflcMoiroimeftylo-il,2,4^triiazolilo- -(l)]npropan, l-[3-bromo-l,2,4-triazolilo-(ii)]-2,2Hdwu- metylo-1-oksimino-propan, 2,2^dwumetyknl-oksimi- no-1-[2,4,5Htrójibroimo^imidazolilOH(l)]npropan.
Oksymy o wzorze 2 sa nowymi zwiazkami.
Oksymy o wzorze 2, w którym R1 oznacza ewen¬ tualnie podstawiona grupe heterocykliczna zawie¬ rajaca azot> mozna otrzymywac w ten sposób, ze halogenki kwasów hydroksamoiwych o wzorze 6, w którym R ma znaczenie wyzej podane, a Hal oz¬ nacza atom chlorowca, zwlaszcza chloru lub bromu, poddaje sie reakcji z azolami o wzorze 7, w któ¬ rym R1 oznacza ewentualnie podstawiona grupe heterocykliczna, w obecnosci rozpuszczalnika or¬ ganicznego, na przyklad czterowodorofuranu, i w obecnosci srodka wiazacego kwas, na przyklad trój- metyloaminy lub nadmiaru azolu, w temperaturze 0—80°C, korzystnie 0—40°C. Zwiazki o wzorze 2 wyodrebnia sie w ten sposób, ze mieszanine re¬ akcyjna zadaje sie woda, odsacza powstaly osad, suszy i oczyszcza ewentualnie droga przekrystali- Stosowane jako zwiazki wyjsciowe halogenki kwasów hydroksamowych o wzorze 6 sa znane (H. Ulrich „The Chemistry of Imidoyl Halides" str. 157—172, Plenum Press, Nowy Jork 1968, jak równiez cytowana tam literatura). Zwiazki dotych¬ czas nie znane mozna otrzymywac tam opisanymi metodami, na przyklad droga chlorowania odpo¬ wiednich aldoksymów.
Oksymy o wzorze 2, wx którym R1 oznacza rodnik alkilowy lub cykloalkilowy, przy czym rodniki te moga byc podstawione ewentualnie podstawiona grupa heterocykliczna, zawierajaca azot, mozna wytwarzac na przyklad w ten sposób, ze azolilo- ketony o wzorze 8, w którym R i R1 maja zna¬ czenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z hydro¬ ksyloamina w obecnosci rozpuszczalnika, korzystnie alkoholu wzglednie wodnego roztworu alkoholu, w temperaturze 20—100°C, zwlaszcza 50—80°C. Hy- droksyloamine wprowadza sie korzystnie w posta¬ ci soii, zwlaszcza w postaci chlorowodorku, w obec¬ nosci srodka wiazacego kwas, na przyklad wegla¬ nu sodu. Zwiazki o wzorze 2 wyodrebnia sie dro¬ ga oddestylowania rozpuszczalnika przez obróbke produktu znanymi metodami.
Stosowane jako zwiazki wyjsciowe azolilo-keto- ny o wzorze 8 sa po czesci znane (ogloszony nie¬ miecki opis patentowy DOS nr 2 431407). Mozna je wytwarzac w ten sposób, ze chlorowcoketony o wzorze 9, w którym R ma znaczenie wyzej poda¬ ne, R4 i R5 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub rodniki alkilowe, albo razem Oznaczaja grupe pieciometylenowa lub czterome- tylenowa, a Hal oznacza atom chloru lub bromu, io poddaje sie reakcji z azolami o wzorze 7 w obec¬ nosci rozcienczalnika, takiego jak metyloetyloke- ton, w obecnosci srodka wiazacego kwas, takiego jak weglan potasu, w temperaturze 20—150°C, ko¬ rzystnie 60—120°C. Zwiazki o wzorze 9 wyodreb- nia sie w ten sposób, ze otrzymana w reakcji sól odsacza sie i przesacz zateza przez oddesty¬ lowanie rozpuszczalnika. Otrzymane cialo stale su¬ szy sie i oczyszcza przez przekrystaiizowanie.
Stosowane jako zwiazki wyjsciowe chlorowcoke- tony o wzorze 9 sa znane (Bulletin de la Societe de la Chimiaue de France 1955, str, 1363—1383; Houben-Weyl „Methoden der Organischen Che¬ mie" tom VII/2a, str. 117; Beilstein „Handbuch der Organischen Chemie" HI, str. 703, El, str. 350, 361 i 364, EH, str. 738, 756 i 757, EIJI, str. 2842 i 2843).
Zwiazki dotychczas nie znane mozna wytwarzac opisanymi tam metodami.
Stosowane w wariancie a) jako zwiazki wyjscio¬ we sulfenylowane halogenki karbamoilu okreslone sa ogólnie wzorem 3. We wzorze tym R2 oznacza korzystnie prosty lub rozgaleziony rodnik alkilo¬ wy o 1—4 atomach wegla, R3 oznacza korzystnie rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik chlo- rowcoalkilowy o 1—2 atomach wegla i 1—5 ato- mach chlorowca, zwlaszcza fluoru i chloru, na przyklad grupe trójfluorometylowa, grupe chloro- -dwufluoro-metylowa, grupe dwuchloro-fluoro-me- tylowa i grupe trójchlorometylowa, ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, przy czym jako pod¬ lo stawniki korzystnie wystepuja atomy chlorowca, zwlaszcza fluoru, chloru lub bromu, rodniki alki¬ lowe o 1—2 atomach wegla i rodniki chlorowco- alkilowe o 1—2 atomach wegla i 1—5 atomach chlorowca, zwlaszcza fluoru i chloru, na przyklad 45 grupa trójfluorometylowa, dalej oznacza grupe al- koksykarbonyioiwa o 1—4 atomach wegla w czesci alkoksylowej, a takze taka sama grupe jak ta, która zwiazana jest z ugrupowaniem -(S)nR3. Po¬ nadto R3 oznacza korzystnie grupe -NR5-SOB-R4, 50 przy czym R5 oznacza korzystnie rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R4 oznacza korzystnie gru¬ pe alkilowa lub dwualkiloaminowa o 1—4 atomach wegla w kazdym rodniku alkilowym oraz ewen¬ tualnie podstawiony rodnik fenylowy, przy czym 55 jako podstawniki korzystnie wystepuja atomy chlo¬ rowca, zwlaszcza fluoru, chloru lub bromu, rodni¬ ki alkilowe o 1—2 atomach wegla, rodniki chlo¬ rowcoalkilowe o 1—2 atomach wegla i 1—5 ato¬ mach chlorowca, zwlaszcza fluoru i chloru, na ©o przyklad grupa trójfluorometylowa, grupa cyjano- wa i nitrowa. Symbol n ma znaczenie wyzej po¬ dane, r Jako zwiazki wyjsciowe o wzorze 3 wymienia sie na przyklad fluorek kwasu N-fluorodwuchlo- 85 rometylosulfenylo-N-fenylo-karbaminowego, N,N'-/ 7 -bis-(fluorokarbojiylo)-tio-bis-metyloamine, fluorek kwasu N-metylo-N-trójchlorometylosulfenylo-kar- baminowego, fluorek kwasu N-metylo-N-fluoro- dwucj&lorometylosulfenylo-karbaminowego, fluorek kwasu N-metylo-N-chlorodwufluorometylosulfeny- lo-karbaminowego, fluorek kwasu N-metylo-N-(3- -trójfluorometylofenylo)^sulfenylo-karbaminowego, fluorek kwasu N-metylo-N-(metoksykarbonylo-sul- fenylo)-karbaminowego, fluorek kwasu N-metylo- -N-{(3-metylofenylo-sulfonylo)-metyloamino-sulfe- nylo]-karbaminowego, fluorek kwasu N-metylo-N- ->(4-chlorofenylo)-sulfenylo-karbaminowego> fluorek kwasu N-metylo-N-[(4-metylofenylo-sulfonylo)-me- tyloamino-sulfenylo]-karbaminowego i odpowiednie chlorki kwasu karbaminowego.
Sulfenylowane halogenki karbamoilu o wzorze 3 sa znane albo mozna je wytwarzac w znany spo¬ sób. Otrzymuje sie je na przyklad przez reakcje odpowiednich halogenków kwasu karbaminowego z odpowiednimi sulfenochlorkami (opis patentowy RFN nr 1 297 0fi5, opis patentowy Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 3 939192, opisy patentowe RFN nr 2 357 930 i nr 2 409 463).
Stosowane jako zwiazki wyjsciowe w wariancie b) karbaminiany oksymów okreslone sa ogólnie wzorem 4.. We wzorze 4 R i R1 korzystnie ozna¬ czaja podstawniki wymienione jako korzystne przy omawianiu oksymów o wzorze 2, R* oznacza ko¬ rzystnie prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla.
Jako zwiazki wyjsciowe o wzorze 4 wymienia sie na przyklad 3,3-dwumetylo-2-metylokarbamoi- lo-oksimino-1 -(1,2,4-triazolilo-l)-butan, 3,3-dwume- tylo-2-izopropylokarbamoilooksimirio-l-(pirazolilo- -l)-butan, 3,3-dwumetylo-2-metylokarbamoilooksi- mino-1-(pirazolilo-l)-butan, 3,3-dwumetylo-2-mety- lokarbamoilooksimino-1-(3-metylo-pirazolilo-l )-bu- tan, 3,3-dwumetylo-2-metylokarbamoilooksimino-l - -(4-bromo-pirazolilo-l)-butan, 3,3-dwumetylo-2-me- tylokarbamoilooksimino-l-(4-chloro-pirazolilo-l)- -biitan, 3,3-dwumetylo-2-metylokarbamoilooksimi- no-l-(imidazolilo-l)-butan; 3,3-dwumetylo-2-mety- lokarbamoilooksimino-l-(2-etylo-imidazolilo-l)-bu- tan, 3,3-dwumetylo-2-metylókarbamoilooksimino-l - -(2-etylo-4-nitro-imidazolilo-l)-butan, 3,3-dwumety- lo-2-metyIokarbamoilooksimino-l-(benzimidazolilo- -l)-butan, 3,3-dwumetylo-2-metylokarbamoilooksi- mino-l-(benz-l,2,3-triazolilo-l)-butan, 3,3-dwumety- lo-2-metylokarbamoiloóksimino-1 -(l;2,3-triazolilo-1)- -butan, 3,3-dwumetylo-2-metylokarbamoilooksimi- no-l-(3-metylo-l,2,4-triazolilo-l)-butan, 3,3-dwume- tylo-2-metylo-karbamoilooksimino-1-(3-chloro-l,2,4- -triazolilo-l)-butan, 3,3-dwumetylo-2-metylokarba- moilooksimino-1 -(3-metylotio-l,2,4-triazolilo-!l)^bu- tan, 3-metylo-2-metylokarbamoilooksimino-l-(pira- zolilo-l)-butan, 4-metylo-2-metylokarbamoilooksi¬ mino-1-(pirazolilo-l)-pentan, 2-fenylo-2-metylokar- bamoilooksimino-l-(l,2,4-triazolilo-l)-etan, 3-mety- lo-3-fenylo-2-metylokarbamoilooksimino-l-(1,2,4- -triazolilo-l)-butan, 3-metylo-z-metylokarbamoilo- oksimino-l-(l,2,4-triazolilo-l)-butan, 3,3-dwumetylo- -2-metylokarbamoilooksiminó-l-(4-nitro-5-metylo- -imidazolilo-l)-butan, 2,2-dwumetylo-l-metylokar¬ bamoilooksimino-1-(l,2,3-triasolilo-l)-propan, 2,2- -dwumetylo-1-metylokarbamoilooksimino-1-(pirazo- )2 869 9 lUo-1)-propan, 2,2-dwumetylo-l -metylokarbamoilo- oksimino-1-(3-metylo-pirazolilo-l )-propan, 2,2-dwu¬ metylo-l-metylokarbamoilooksimino-1-(4-chloro-pi- razolilo-l)-propan, 2,2-dwumetylo-l-metylokarba- moilooksimino-l-(l,2,4-triazolilo-l)-propan, 2,2-dwu¬ metylo-l-metylokarbamoilooksimino-1-(3-chlorp- -1,2,4-triazolilo-1)-propan, 2,2-dwumetylo-l-metylo¬ karbamoilooksimino-1-(3-mefylo-l,2,4-triazolilo-1)- -propan, 2,2-dwumetylo-l-metylokarbamoilcoksimi- ia no-l-(3-etoksykarbonylo-l ,2,4-triazolilo-l)-propan, 2,2-dwumetylo-l-metylokarbamoilooksimino-1-(3- -metylotio-l,2,4-triazolilo-l)-propan, 2-metylo-l-me- tylokarfoamoiloofcsimino-l nCpicazoiiio-il )-projpain, 2- -metylo-l -metylokarbamoilooksimino-1-(1,2,4-triazo- lilo-X)-propan.
Karbaminiany oksymów o wzo:ze 4 nie sa do¬ tychczas znane. -Otrzymuje si£ jg przez reakcje o-* ksymów o wzorze 2 ze znarymi izocyjanianami w obecnosci rozcienczalnika, na przyklad chlorku me- ao tylenu, w temperaturze 0—00°C.
Stosowane w wariancie !?) jako zwiazki wyj¬ sciowe sulfenochlorki okreslone sa ogólnie wzorem . We wzorze tym R3 korzystnie oznacza grupy wymienione jako korzystne przy omawianiu halo- n genków karbamoilu o wzorze 3.
Jako zwiazki wyjsciowe o wzorze 5 stosuje sie na przyklad sulfenochlorek trójchlorometylowy, sulfenochlorek dwuchlorofluorometylowy, sulfeno¬ chlorek chlorodwufluorometylowy, sulfenochlorek trójfluorometylowy, sulfenochlorek fenylowy, sul¬ fenochlorek 2,4-dwuchlorofenylowy, sulfenochlorek 3-trójfluorometylofenylowy, sulfenochlorek 3-mety- lofenylowy, sulfenylochlorek metylowy, sulfenylo- chlorek 4-chloro-3-trójfluoro-metylofenylowy, sul- 3s fenylochlorek metoksykarbonylowy, sulfenylochlo¬ rek etoksykarbonylowy.
Sulfenochlorki o wzorze 5 sa znanymi zwiazkami.
Jako sole zwiazków o Wzorze 1 bierze sie pod uwage sole z kwasami fizjologicznie dopuszczalny- 40 mi. Naleza tu korzystnie kwasy chloirowcoiwodoiro- we, na przyklad kwas chlorowodorowy i kwas bro- mowodorcwy, zwlaszcza kwas chlorowodorowy, o- raz kwas fosforowy, kwas azotowy, mono- i dwu- funkcyjne kwasy karboksylowe i kwasy hydroksy- __ karboksylowe, na przyklad kwas octowy, kwas ma- 45 leinowy, kwas bursztynowy, kwas fumarowy, kwas winowy, kwas cytrynowy, kwas salicylowy, kwas sorbowy, kwas mlekowy, kwas naftaleno-l^-dwu- sulfonowy.
Sole zwiazków o wzorze 1 mozna wytwarzac w prosty sposób znanymi metodami tworzenia soli, na przyklad przez rozpuszczenie zasady w eterze, na przyklad eterze etylowym, i dodanie kwasu, na przyklad kwasu fosforowego. Wyodrebnia sie je i ewentualnie oczyszcza równiez w znany sposób, na 55 przyklad droga saczenia.
Jako rozcienczalniki w reakcjach wedlug wa¬ riantów a) i b) stosuje sie korzystnie wszelkie obo¬ jetne rozpuszczalniki organiczne, takie jak korzy- ^° stnie ketony, na przyklad dwuetyloketon, a zwla¬ szcza aceton i metyloetyloketon, nitryle, na przy¬ klad propionitryl, a zwlaszcza acetonitryl, alkoho¬ le, na przyklad etanol lub izopropanol, etery, na przyklad czterowodorofuran lub dioksan, iormami- • dy, zwlaszcza dwumetyloformamid i chlorowcowa-9 102 869 ne weglowodory, na przyklad chlorek metylenu, czterochlorek wegla lub chloroform.
Reakcje wedlug wariantów a) i b) prowadzi sie w obecnosci srodka wiazacego kwas, przy czym mozna stosowac wszystkie zwykle stosowane nie¬ organiczne i organiczne srodki wiazace kwas, ta¬ kie jak korzystnie weglany metali alkalicznych, na przyklad weglan sodu, weglan potasu i wodoro¬ weglan sodu, ponadto nizsze trzeciorzedowe alkilo- aminy, cykloalkiloaminy lub aryloalkiloaminy, na przyklad trójetyloamina, N,N-dwumetylo-benzylo- amina, dwucykloheksyloamina, dalej pirydyna i dwuazabicyklooktan.
Temperatura reakcji w wariancie a) moze wa¬ hac sie w szerokim zakresie. Na ogól reakcje pro¬ wadzi sie w temperaturze 0—100°C, korzystnie —80°C.
Do reakcji wedlug wariantu a) korzystnie na 1 mol zwiazku o wzorze 2 wprowadza sie 1—2 mo¬ le, a w przypadku produktu dimerycznego 0,5 mo¬ la chlorku karbamoilu o wzorze 3 i 1—2 mole srodka wiazacego kwas. Zwiazki o wzorze 1 wy¬ odrebnia sie na ogól w znany sposób.
Temperatura reakcji wedlug wariantu b) moze sie wahac w szerokich granicach. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—100QG, korzystnie —50°C. W wariancie b) substancje wyjsciowe wprowadza sie korzystnie w ilosciach molowych.
Zwiazki o wzorze 1 wyodrebnia sie znanymi me- , todami.
Szczególnie korzystnymi substancjami czynnymi sa zwiazki o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik III-rzed.butylowy, R1 oznacza ewentualnie podsta¬ wiony chlorowcem lub nizszym rodnikiem alki¬ lowym rodnik imidazolilowy lub triazolilowy oraz rodnik metylowy ewentualnie podstawiony rodni¬ kiem imidazolilowym lub triazolilowym ewentual¬ nie podstawionym chlorowcem lub nizszym rodni¬ kiem alkilowym, R2 oznacza rodnik metylowy, a Rs oznacza rodnik chlorowcoalkilowy, metoksykar- bonylowy, rodnik fenylowy ewentualnie podstawio¬ ny chlorowcem, rodnikiem chlorofwcoaikilowym lub rodnikiem alkilowym, albo grupe taka sama jak ta, z która zwiazane jest ugrupowanie (S)n-R3, albo grupe o wzorze 11.
Jako przyklady korzystnych substancji czynnych srodka wedlug wynalazku oprócz zwiazków poda¬ nych w przykladach wymienia sie 2,2-dwumetylo- -1-(N-metylo-N-metylotio)-karbamoilooksimino-l - -(l,2,4-triazolilo-l)-propan, 2,2-dwumetylo-l-(N-me- tylo-N-metylotio)-karbamoilooksimino-l-(pirazolilo- -l)-propan, 2,2-dwumetylo-l-(N-metylo-N-fenylo- tio)-karbamoilooksimino-l-(l,2,4-triazolilo-l)-pro- pan, 2,2-dwumetylo-l-(N-metylo-N-fenylotio)-kar- bamoilooksimino-l-(pirazolilo-l)-propan, 2,2-dwu¬ metylo-l-[N-metylo-N-(4-chloro-3-trójfluorometylo- fenylotio)]-karbamoilookxsimino-l-(l,2,4-triazolilo-l)- -propan, 2,2-dwumetylo-l-[N-metylo-N-(4-chloro-3- -trójfluorometylo-fenylptio)]-karbamoilooksimino-1- -(pirazolilo-l)-propan, 2,2-dwumetylo-l-(N-metylo- -N-etoksykarbonylotio-karbamoilooksimino-l-(l,2,4- -triazolilo-1 )-propan, 2,2-dwumetylo-l-(N-metylo- -N-etoksykarbónylotio)-karbamoilooksimino-l-(pifa- zolilo-1)-propan, 2,2-dwumetylo-l-(N-metylo-N-flu- orodwiichlorometylotio)-karbamoilooksimino-l-(3- -fluoro-l,2,4-triazolilo-l)-pr0pan, N,N'-bis-[2,2-dwu- metylo-l-oksiminokarbonylo-1 -<3-fluoro-1,2,4-tria- zolilo-l)-propano]-tio-bis-metyloamina, 2,2-dwume- tylo-HN-metylo-N-(3-trójfluorometylofenylotio)]- -karbamoilooksimino-l-(3-fluoro-l,2,4-triazolilo-l)- -propan, 2,2-dwumetylo-l-{N-metylo-N-(3-trójfluo- rometylofenylotio)]-karbamoilooksimino-l-(3-mety- lo-l,2,4-triazolilo-l)-propan, 2,2-dwumetylo-l-[N-me- tylo-N-(3-trójfluorometylofenylotio)]-karbamoilo- oksimino-l-(3-metylotio-l,2,4-triazolilOTl)-propan, 2-metylo-l-(N-metylo-N-metylotio)-karbamoilooksi- mino-l-(l,2,4-triazolilo-l)-propan, 2-metylo-l-(N-me- tylo-N-metylotio)-karbamqiIooksimino-Mpirazoli- lo-l )-propan, 2-metylo-l-[N-metylo-N-(4-chloro-3- -trójfluorometylofenylotio)]-karbamoilooksimino-l- -d,2,4-triazolilo-l)-propan, 2-metylo-l-[N-metylo- -N-(4-chloro-3-trójfluorometylofenylotio)]-karbamó- ilooksimino-l-(pirazolilo-l)-propan, N,N'-bis42-me- tylo-l-oksiminokarbonylo-l-(l,2,4-triazolilo-l)-pro- pano]-tiometyloamina, N,N'-bis-{2-metylo-l-oksimi¬ nokarbonylo-1-(pirazolilo-1)-propano]-tio-bis-mety- loamina, 1n[N-metylo-N-(3-trójfluorometylofenylo- tio)]-karbamoilooksiminó-l-(l,2,4-triazolilo-l)-etan, l-[N-metylo-N-(3-trójfluorometylofenylotio)]-karba- moilooksimino-l-(pirazolilo-i)-etan, l-(N-metylo-N)- 4-metylofenylosulfonylo-metylo-aminotio)]-karba- moilooksimino-l-(l,2,4-triazolilo-l)-etan, HN-mety- lo-N^4-metylofenylosulfonylo-metyloaminotio)]-kar- bamoilooksimino-1-(pirazolilo-1)-etan, 1-{N-metylp- -N-(4-chlorofenylotio)]-karbamoilooksimino-l-(1,2,4- -triazoHlo-D-etan, l-[N-metylo-N-(4-chlorofenylo- tio)]-karbamoilooksimino-l-(pirazolilo-l)-etan, 3,3- -dwumetylo-2-[N-metylo-N-(4-chloro-3-tfójfluoro- metylofenylotio)]-karbamoilooksimino-l-(1,2,4-tria- zolilo-l)-butan, 3,3-dwumetylo-2-(N-metylo-N-me- tylotio)-karbamoilooksimino-l-(l,2,4-triazolilo-l)-bu- tan, N,N,-bis-[3,3-dwumetylo-2-oksiminokarbonylo- -l-(l,2,4-triazolilo-l)-butano]-dwutio-bis-metyloami- na, N^-bis-p-metylo^-oksiminokarbonylo-l -(1,2,4- -triazolilo-l)-butano]-tio-bis-metyloam'ina, 3-metylo- -2-(N-metylo-N-dwuchlorofluorometylotio)-karba- moilooksimino-l-(l,2,4-triazolilo-l)-butan, 3-metylo- -2-[N-metylo-N-(3-trójfluorometylofenylotio)]-kar- bamoilooksimino-l-(l,2,4-triazolilo-lMnitan, N,N'- -bis-[3,3-dwumetylo-2-oksiminokarbonylo-l-(1,2,4- -triazolilo-1)^pentano]-tio-bis-metyloamina, N,N'-bis- -[2-(l-metylocykloheksylo)-2-oksiminokarbonylo-l- -(l,2,4-triazolilo-l)etano]-tio-bis-metyloamina, N,N'- -bis-[2-cykloheksylo-2-oksiminokarbonylo-l-(l,2,4- -triazolilo-1)-etano]-tio-bis-metyloamina, N,N'-bis- -[3-etylo-2-oksiminokarbonylo-l-(l,2,4-triazolilo-l)-» -pentano]-tio-bis-metyloamina, 3,3-dwumetylo-2- -[N-metylo-N-(3-trójfluorometylofenylotio)]-karba- moilooksimino-l-(l,2,4-triazolilo-l)-pentan, 2-cyklo- heksylo-2-[N-metylo-N-(4-chlorofenylotio)]-karba- moilooksimino-l-(I,2,4-triazolilo-l)-etan.
Nowe substancje czynne, jak juz wspomniano, wykazuja doskonale dzialanie owadobójczej rozto¬ czonojcze i nicieniobójcze. Ponadto wykazuja dzia¬ lanie hamujace metamorfoze stawonogów oraz dzialanie grzybobójcze.
Nowe substancje czynne przy dobrej tolerancji przez rosliny i korzystnej toksycznosci dla cieplo- krwistych nadaja sie do zwalczania szkodników zwierzecych, zwlaszcza owadów, pajeczaków i ni- SI 3$ 40 45 50 m 40192 8S9 11 cieni, wystepujacych w rolnictwie, lesnictwie, w dziedzinie ochrony magazynowych zapasów i och¬ rony materialowej, jak równiez w sektorze higie¬ ny. Dzialaja one przeciwko rodzajom normalnie czulym i uodpornionym oraz przeciwko wszystkim lub poszczególnym stadiom rozwojowym. Do zwal¬ czanych szkodników naleza: z rzedu Isopoda np. Oniscus asellus, Armadilli- dium Yulgare, Porcellio scaber. z rzedu Diplopoda np. Blaniulus guttulatus. z rzedu Chilopoda np. Geophilus carpophagus, Scutigera spec. z rzedu Symphyla np. Scutigerella immaculata. z rzedu Thysanura np. Lepisma saccharina. z rzedu Collembola np. Onychiurus armatus. z rzedu Orthoptera np. Blatta orientalis, Peripla- neta americana, Leucophaea maderae, Blatella ger- manica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Lo- custa migratoria migratorioides, Melanoplus diffe- rentialis, Schistocerca gregaria. z rzedu Dermaptera np. Fprficula auricularia. z rzedu Isoptera np. Reticulitermes spp. z rzedu Anoplura np. Phylloxera vastatrix, Pem- phigus spp., Pediculus humanus corporis, Haema- topinus spp., Lignognathus spp. z rzedu Mallophaga np. Trichodectes spp., Da- malinea spp. z rzedu Thysanoptera np. Hercinothrips femo- ralis, Thrips tabaci. - z rzedu Heteroptera np. Eurygaster spp., Dys- dercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lec- tularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. z rzedu Homoptera np. Aleurodes brassicae, Be- misia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis go- ssypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, -Hyfelopterus arundinis, Macrosiphum avenae, My- zus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, JSmpcasca spp., Euscelis bilobatus, Mephotettix ci- ncti ceps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodel- phax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella au- ranti, Aspidiofous hederae* Pseudococcus spp., Psyl- la spp. • z rzedu Lepddoiptera np, Pectinophora gossypieila, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithoco- lletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipeonis, Malacosoma meuistria, Euiprootis chry- sorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurbeirlLelila, PnyiUocnistiLs titrella^ Agrotis spp., Euxoa spp., Fel- tia spp., Earias insulana, Heliothis spp,, Laphygima exigua, Mamestra brassicae, Panolds flammea, Pro- denia lituira, Spodoptera spp., Trichopiusia ni, Car- pocapsa pomoneflUa^ Paeris spp., Chiio spp., Pyra- usta nubilalis, Ephestia kuehmiella, GaMedia me- lloneHla, Cacoecia podana, Capua reticuflana, Chori- stoneura fumiferana^ Clysia amibignella^ Homona magnanima, Tortrix viridiana. z rzedu Ooleoptera np. Anobium poinctaitum, ,Rhi- zopertha dominioa, Bruchidius obtelctus, Acanltho- scelides obtectus, Hyióftmipes bajullus, Agelasifcica alni, Leptinotarsa decernikieata, Phaedon cochiea- riae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocepnala, Epilachma vacivestis, Atomaria spp., Oryzaeplhiilus surinamensis, Anthonomus spp., Sótophiilus spp., Otirrhynchus suilcatus, Cosmopolites sotrdidus, Ce- uthorrhymchus assimilis, Hypera postaca* Dertnestes spp., Trogoderima spp., Anthrenus sipp., AUagemus spp., Lyctus spp., Medliigethes aeneus, Ptiwus spp., Niptus hodoleuous, Giibbiuim psylloides, Tirajbodium spp., Tenebnio moiliitor, Agriotes spp., Canoderus spp., MeLoikwitha melolontiha, Amphdimallon 60dsbi- tiaiMsv Costeiyfcra zeadandica. z rzedu Hymenoptera np. Diprion spp., Hoplo- catripa spp., Lacdus spp., Monomoriiuni pluuramois, Vespa spp. z rzedu Dtiptetra np. Aedes sjpp., Anopheles spp., Cuiex spp., nrosophdOa melanogaster, Musca spp., Fannia spp^ Cailliphora erythrocephadai, Lucóilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp^ Ga&tiropihiaus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestnus spp., Hy- poderma spp., Tabanus spp., Tamnia spp., BiLbio hortulamus, Oxciine(llla ifirit, Phojibia spp^ Peigomyia hyoscyamd,, Ceraffcitis capiftaita, Dacus oleae, Tipula paludosa. z rzedu Sdphonantexa np. Xenopsylla cheopdis, Cecatophyilllus spp. z rzedu Arachonida inp. Scorpio maurus, Latro- dectus mactans. z rzedu AearMa np. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Denmanyssus galMnae, Briophy- es ribis, PhyHocopitTaita aleivora, Boopihikis spp., Rhipicephalus spp., 'Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoiroptes spp., Choriopites spp., Sarcoptes spp., Tarsoineimus spp., Bryobia praetio- sa\ Paino-nychus spp., Teitrainychus spp.
Do inaoieoi pasozytujacych na roslinach naleza Pratylenohus spp., Radophdus siimiJiis, Ddityileoichus dipsaci, Tylenchulus* setmdpenetrains, Heterodeira spp., Meloddogyine spp., Aphedenchoides spp., Don- gidorus spp., Xipihinema spp., Trichodojrus spp.
Nowe substancje czynne mozna przeproiwadzac w preparaty, takie jak roztwory, emulsje, proszki zwiizalne, zarwiesany, proszkd, srodki do opylania, pianki, pasty, proszki irozpuszczailine, granudaity, ae¬ rozole, koncentraty zawiesinowo-emulsyjne, pudry do materialu siewnego, stuibstaincje naturalne i syn- tetyczne impregnowane substancja czynna, drobne kapsulki w suibstancjach polimerycznych i masach powlokowych do materialu siewnego, ponadto pre¬ paraty z palna wkladka, takie jak naboje, ladiunki, swiece dymne i inne, jak równiez preparaty ULV do rozpylania mglawicowego na zimno i cieplo.
Preparaty te wytwarza sie w znany sposób, na przyklad przez zmieszanie substancji czynnej z iroz- cienczailnikaini, a Wiec cieklymi rozpuszczalnika¬ mi, znajdujacymi sie pod cisnieniem skroplonymi gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie z za¬ stosowaniem srodków powierzchniowo czynnych, taMch jak emulgatory d/lub dyspergatory i/luib srodki pianotwórcze. ^ W przypadku stosowania wody jako rozcienczal¬ nika mozna stosowac na przyklad rozpuszczailniM organiczne jako srodki ulatwiajace rozpuszczanie.
Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie zasadni¬ czo zwiazki aromatyczne, takie jak ksylen, toluen hub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatycz¬ ne lub chlorowane (Weglowodory alifatyczne, takie jak cMoirobenzeny, chloroetytteny lub chlorek me¬ tylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cyklo¬ heksan lub parafiny, na przyklad frakcje ropy naf-102 i 13 towej, alkohole, na przyklad butanol lub glikol oraz ich etery i estiry, ketony, na iprzyklad aceton, metyloetyioketon, metyiloizobutyloketon lub cyklo¬ heksanom rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy 5 oraz woda.
Jako skroplone gazowe rozcienczalniki lub nos¬ niki stosuje sie ciecze, które w normalnej tem¬ peraturze i pod normalnym cisnieniem sa gaza¬ mi, na przyklad gazy aerozolotwórcze, takie jak io chlorowce-weglowodory oraz butan, propan, azot i dwutlenek wegla.
Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki skalne, takie jak kaolin, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzem- 15 kowa i syntetyczne maczki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany.
Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie skruszone frakcjonowane naturalne mineraly, takie 20 jak kalcyt, marmiur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicznych i organicznych 'oraz granulaty z materialu orga¬ nicznego, takiego jak trociny, lupiny orzecha ko¬ kosowego, kolby kukurydziane i lodygi tytoniu. 25 Jako srodki emulgujace i/lub przecijwpdenne sto¬ suje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe, takie jak estry polioksyetylenu i kwasów tlusz¬ czowych, etery polioksyetylenu i alkoholi tluszczo- wych, na przyklad eter aMloarylopoliglikolowy* 30 alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfonia- ny i hydrolizaty bialka.
Jako srodki dyspergujace stosuje sie lignine, lu¬ gi posiarczynowe i metyloceluloze.
W preparatach mozna równiez stosowac sirodki 35 zwiekszajace przyczepnosc, takie jak kanboksyme- tyloceluloza, polimery naturalne i syntetyczne, sproszkowane, ziarniste lub w postaci lateksu, ta¬ kie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy i oc¬ tanpoliwinylu. 40 Mozna równiez dodawac barwniki, taMe jak nie¬ organiczne pigmenty, na przyklad tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit zelazowy i barwniki organicz¬ ne, takie jak barwniki alizarynowe, azowe, meta- loftalocyjaninowe, a takze substancje sladowe, ta- 45 kie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobal¬ tu, molibdenu i cynku.
Preparaty zawieraja na ogól 0yl—05% wagowych substancji czynnej, korzystnie 0,5—90%>.
Nowe substancje czynne stosuje sie w postaci 50 preparatów handlowych i/lub przygotowanych z nich postaci uzytkowych.
Zawartosc substancji czynnej w preparatach han¬ dlowych moze zmieniac sie w szerokim zakresie.
Stezenie substancji czynnej w postaciach uzytko¬ wych moze wynosic 0,0000001—10&fo, wagowych substancji czynnej, korzystnie 0,01—10°/o; wago¬ wych.
Srodki wedlug wynalazku stosuje sie w sposób ^ dostosowany do postaci uzytkowej.
Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wynala¬ zek.
Przyklad I. Testowanie Tetranychus (od¬ porny). 65 14 Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe dwumetyiofor- mamidu.
Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylópo- liglikolowego.
W celu uzyskania korzystnego preparatu substan¬ cji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substan¬ cji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i po¬ dana iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia.
Preparatem substancji czynnej spryskuje sie do orosienia rosliny fasoli (Phaseolus vulgaris) silnie porazone wszystkimi stadiami rozwojowymi szkod¬ nika Tetranychus urticae. Po uplywie podanego, czasu okresla sie stopien smiertelnosci w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie szkodniki zosta¬ ly zabite, a 0°/« oznacza, ze zaden szkodnic nie zostal zabity.
W tablicy I podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnych, czas badania i uzyskane wyniki.
Tablica I Roztocza-szkodniki roslin Testowanie Tetranychus Substancja czynna zwiazek 0 wzorze 12 (znany) zwiazek 0 wzorze 13 (znany) zwiazek 0 wzorze 14 (znany) zwiazek 0 wzorze 15 zwiazek 0 wzorze 16 zwiazek 0 wzorze 17 zwiazek 0 wzorze 18 zwiazek '0 wzorze 19 zwiazek 0 wzorze 20 Stezenie sulbstancjii czynnej w •/• 0,1 0,1 0,1 < 0,1 , 0,1 / -M 0,1 0,1 Stopien smiertel¬ nosci W;f/# po uplywie 2 dni 0 0 k 0 100 90 85 98 80 100 Przyklad II. Testowanie larw Phaedon.
Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe dlwumetylofor- mamidu.
Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopo- liglikolowego.
"" W celu uzyskania korzystnego preparatu substan¬ cji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza woda do zadanego stezenia. Preparatem substancji czyn¬ nej spryskuje sie do orosienia liscie kapusty (Bra- ssica oleracea) i obsadza larwami Phaedon cochle- ariae. Po uplywie podanego czasu okresla sie sto¬ pien smiertelnosci w •/«, przy czym KKWt oznacza, ze wszystkie larwy zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zadna larwa nie zostala zabita.
W tablicy II podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnej, czas badania i uzyskane wyniki.162 869 Tablica II Owady — szkodniki roslin Testowanie larw Phaedon 16 Substancja czynna r ^ ^ zwiazek o wzorze 12 (zinany) zwiazek o wzorze 13 (znamy) zwiazek o wzorze 14 (znany) zwiazek o wzorze 15 zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wfcorze 21 zwiazek o wzorze 22 zrwiaaek o wzorze 17 zwiazek o wzorze 23 zwiazek o wzorze 18 zwiazek o wzorze 24 zwiazek o wzorze 25 zwiazek o wzorze 26 zwiazek o wzorze 19 zwiazek o wzorze 27 zwiazek o wzorze 20 Stezenie [ substancji czynnej w °/d 2 xu 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 4,01 0(,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0L0.1 0vl 0,01 0,1 o,ai fcl <¥>i 0,1 0>01 41 0,01 ¦ Oyl 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 Stopien smiertel¬ nosci w °/o po uplywie 3 dni 3 100 0 100 0 80 0 ,100 100 100 100 100 100 100 90 100 90 100 100 . 100 100 100 100 ]0O 100 100 100 i • 100 100 100 100 ' 100 100 Przyklad III. Testowanie stezenia graniczne¬ go — korzeniowe dzialanie systemiczne.
Testowany owad: Phaedon cochleariae.
Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu.
Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopo- liglikolowego.
W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat roz¬ ciencza woda do zadanego stezenia.
Preparat substancji czymnej miesza sie doklad¬ nie z gleba, przy czyim stezenie substancji czyn- ,nej w preparacie nie odgrywa praktycznie zad¬ nej roli, decyduje tylko ilosc wagowa substancji czynnej przypadajaca na jednostke objetosci gle¬ by, co podaje sie w ppm (= mg/litr). Traktowana gleba napelnia sie doniczki i sadzi kapuste (Bras- sica oleracea). Substancja czynna moze byc po¬ lo 50 55 60 65 bierana z gleby przez korzenie i przenoszona do lisci.
W celu zbadania systemieznego dzialania korze¬ niowego po uplywie 7 dni obsadza sie testowany¬ mi szkodnikami wylacznie liscie.. Po uplywie dal¬ szych 2 dni okresla sie wyniki droga liczenia lub szacowania martwych zwierzat. Z danych doty¬ czacych smiertelnosci wyprowadza sie systemiczne dzialanie substancji czynnej, przy czym 100% oz¬ nacza, ze wszystkie testowane zwierzejta zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zyje dokladnie tyle tes¬ towanych owadów, co w nietraktoiwanej próbie kontrolnej.
W tablicy III podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stosowane ilosci i uzyskane wyniki.
Tablica III Systemiczne dzialanie korzeniowe Larwy Phaedon cochleariae Substancja czynna zwiazek o wzorze 14 (zhany) zwiazek o wzorze 17 zwiazek o wzorze 27 zwiazek o wzorze 20 zwiazek o wzorze 25 zwiazek o wzorze 19 zwiazek o wzorze 15 zwiazek o wzorze 26 zwiazek o wzorze 24 zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 28 ¦, zwiazek o wzorze 29 zwiazek o wzorze 30 zwiazek o wzorze 31 zwiazek o wzorze 32 zwiazek o wzorze 33 zwiazek o wzorze 34 Stopien smiertelnosci j w °/o przy stezeniu substancji czynnej ppm 0. 100 100 . 100 100 100 100 100 100 100 100 100 1100 100 100 100 100 Przyklad IV. Testowanie stezenia granicz¬ nego — korzeniowe dzialanie systemiczne.
Testowany owad: Myzus persicae.
Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu.
Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopo- liglikolowego.
W celu uzyskania korzystnego preparatu substan¬ cji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat rozciencza woda do zadanego stezenia.
Preparat substancji czynnej miesza sie doklad¬ nie z gleba, przy czyim stezenie substancji czyn¬ nej w preparacie nie odgrywa praktycznie zadnej roli, decyduje tylko ilosc wagowa substancji czyn¬ nej na jednostke objetosci gleby, co podaje sie w ppm (= mg/litr). Traktowana gleba napelnia sie doniczki i sadzi kapuste (Brassica oleracea). Sub¬ stancja czynna moze byc pobierana z gleby przez korzenie i przenoszona do lisci. ' - *17 jW celu zbadania systemicznego efektu korzenio¬ wego po uplywie 7 dni obsadza sie testowanymi zwierzetami wylacznie liscie. Po uplywie dalszych 2 dni okresla sie wyniki droga liczenia lub szaco¬ wania martwych zwierzat. Z danych dotyczacych smiertelnosci wyprowadza sie sy/stemiczne dziala¬ nie korzeniowe substancji czynnej, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie testowane zwierzeta zostaly zabite, a 0°/» oznacza, ze zyje dokladnie tyle testo¬ wanych owadów, co w nietraktowanej próbie kon¬ trolnej.
W tablicy IV podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stosowane dawki i uzyskane wyniki.
Tablica IV Systemiczne dzialanie korzeniowe iMyzus persicae Substancja czynna zwiazek o wzorze 14 (znany) zwiazek o wzorze 17 zwiazek o wzorze 27 zwiazek o wzorze 20 zwiazek o wzorze 25 zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 19 zwiazek o wzorze 15 zwiazek o wzorze 21 zwiazek o wzorze 26 zwiazek o wzorze 18 zwiazek o wzorze 24 zwiazek o wzorze 29 zwiazek o wzorze 30 zwiazek o wzorze 31 zwiazek o wzorze 32 zwiazek o wzorze 33 zwiazek o wzorze 34 Stopien smiertelnosci w °/o przy stezeniu substancji czynnej ppm 0' . jlOO aoo (100 100 100 1100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Przyklad V. Testowanie stezenia graniczne¬ go (owady gleby).
Testowany owad: czerwie Phorbia antiaua w glebie.
Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu.
Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopo- liglikolowego.
W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat roz¬ ciencza sie woda do zadanego stezenia.
Preparat substancji czynnej miesza sie doklad¬ nie z gleba, przy czym stezenie substancji czynnej w preparacie nie odgrywa praktycznie zadnej ro¬ li, decyduje jedynie ilosc wagowa substancji czyn¬ nej na jednostke objetosci gleby, co podaje sie w ppm. (= mg/litr). Gleba napelnia sie doniczki i pozostawia je w temperaturze pokojowej. Po uplywie 24 godzin do traktowanej gleby wpro- !-8S8 18 wadza sie testowane szkodniki i po uplywie 2—7 dni okresla stopien dzialania substancji czynnej w % przez policzenie martwych i zywych testo¬ wanych owadów, przy czym stopien dzialania t wynosi 100%, gdy wszystkie testowane owady zo¬ staly zabite, a 0°/o, gdy zyje dokladnie tyle testo¬ wanych owadów, co w nietraktowanej próbie kon¬ trolnej.
W tablicy 5 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stosowane dawki i uzyskane wyniki.
Tablica V 'Owady gleby TCzerwie Phorbia antiaua w glebie Substancja czynna zwiazek o wzorze 14 (znany) zwiazek o wzorze 23 zwiazek o wzorze 27 zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 15 zwiazek o wzorze 22 Stopien smiertelnosci w */o przy stezeniu substancji czynnej ppm 0 100 100 100 100 100 Przyklad VI. Testowanie stezenia granicz¬ nego.
Testowany nicien: Meloidogyne incognita.
Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu.
Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkilóarylopo- liglikolowego.
W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat roz¬ ciencza woda do zadanego stezenia.
Preparat substancji czynnej miesza sie doklad¬ nie z gleba silnie zakazona testowanym nicieniem, 5e przy czym stezenie substancji czynnej w prepara¬ cie praktycznie nie odgrywa roli, decyduje jedy¬ nie ilosc substancji czynnej na jednostke objetos¬ ci gleby, co podaje sie w ppm. Traktowana gleba napelnia sie doniczki, wysiewa salate i doniczki 55 utrzymuje w cieplarni w temperaturze 27°C. Po uplywie 4 tygodni bada sie korzenie salaty na zakazenie nicieniem i okresla w °/o stopien dzia¬ lania substancji czynnej, przy czym stopien ten wynosi 100%, gdy calkowicie nie dopuszczono do eo zakazenia, a 0°/o> gdy zakazenie jest równe zakaze¬ niu roslin kontrolnych w nietraktowanej, lecz rów¬ nie zakazonej glebie.
W tablicy VI podaje sie badane substancje czyn- 65 ne, stosowane dawki i uzyskane wyniki.19 Tablica VI Srodek nicieniobójiczy (Meioidogyne incogniita) Substancja czynna r l zwiazek o wzorze 14 (znany) zwiazek o wzorze 17 zwiazek o wzorze 23 zwiazek o wzorze 27 zwiazek o wzorze 20 zwiazek o wzorze 25 zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 19 zwiazek o wzorze 15 zwiazek o wzorze 35 zwiazek o wzorze 28 zwiazek o wzorze 29 zwiazek o wzorze 30 zwiazek o wzorze 31 1 zwiazek o wzorze 32 zwiazek o wzorze 33 zwiazek o wzorze 34 1 ' Stopien smiertelnosci w •/• przy stezeniu substancji czynnej ppm 2 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania substancji czynnej srodka wedlug wynalazku.
Przyklad VII. Zwiazek o wzorze 21. 35 8,35 g (0,05 mola) 2,2-dwumetylo^l-oksimino-d- -(pirazolilo-l)-propaniu i 11,3 g (0,05 mola) fluor¬ ku kwasu N-metylo-N-trójcMctfometylosulfenylo- -Jcarbaminowego wprowadza sie do 100 ml bez¬ wodnego dioksanu i mieszajac, w temperaturze —30°C wkrapla 5,05 g (0,05 mola) trójetyloami- ny: Mieszanine reakcyjna pozostawia sie na okres 3 godzin w temperaturze pokojowej, po czym wy¬ lewa do wody z lodem i odsysa wytracony osad.
Po przekrystalizowaniu z eteru naftowego otirzy- * muje sie 12,5 g (67% wydajnosci teoretycznej) 2,2- -dwumetyio-l-(N-metylo-N-ti-ójcMorometylotio)- ^karbamoilooksimino-1-(pirazolilo)-l-propanu o temperaturze topnienia 99—100°C. 50 Zwiazek wyjsciowy o wzorze 36 wytwarza sie w sposób nastepujacy: 75 g (1,1 mola) pirazolu i 101 g (1 mol) trój- etyioaminy rozpuszcza sie w 500 ml absolutnego x czterowodorofuranu i chlodzi do temperatury 0°C.
Nastepnie wkrapla sie 135,5 g (1 mol) chlorku kwasu piwaliinohydroksanowego w 100 ml abso¬ lutnego czterowodorofuranu, po czym miesza sie w ciagu 12 godzin w temperaturze okolo 20°C. *> Wytracona s61 odsacza sie, przesacz zateza przez oddestylowanie rozpuszczalnika pod obnizonym cisnieniem i pozostalosc, równiez poddaje destyla¬ cji. Otrzymuje sie 88,5 g (53%> wydajnosci teore- « tycznej) 2,2-diwunietylOHl-ókBimino-l-(piira;zolilo-«l)- -propanu o temperaturze wrzenia 82—85°C/0,12 mm Hg wzglednie o temperaturze topnienia 68— —7,1°C.
Przyklad VIII. Zwiazek o wzorze 31.
Do 9,1 g (0,05 mola) 3,3^wumetylo-2-oksimino- -l-(l)2,4-triazolilo-l)Hbuftanu i 4,6 g (0,025 mola) N^N*-biis-(filuorokairbonylo)4;io-bis-metyiloa'miny w 70 ml bezwodnego dioksanu wkrapla sie, miesza¬ jac, w temperaturze 20-^30°C 5,05 g (0,05 mola) trójetyloanniny. Mieszanine pozostawia sie w cia¬ gu 12 godzin w temperaturze pokojowej, po czym wylewa sie do wody z lodem i kilkakrotnie eks¬ trahuje chlorkiem metylenu., Polaczone fazy w chlorku metylenu suszy sie nad siarczanem sodu i zateza przez oddestylowanie rozpuszczalnika pod obnizonym cisnieniem. Oleista pozoistalcsc roztwa¬ rza sie w acetonie i zadaje nadmiarem kwasu naf- taleno-il,5Hdwusulfonowego. Wytracony krystalicz¬ ny osad odsysa sie i przemywa acetonem. Otrzy¬ muje sie 6,3 g (32%, wydajnosci teoretycznej) naf- taleno-1,5-dwusulfonianu N,'N'-ibis-[3,3 -2-oksiminokarbonylo-!l-(il,2,44riazoliilo-»l)-butaino]- -tio-bis-meityloaminy o temperaturze topnienia 173°C (rozklad).
Przyklad IX. Zwiazek o wzorze 34. 8,9 (0*037 mola) 3,3-dwumetylo-2^metylokaribamo- ilooksimino-l^ly^-triazoMlo^^-ibutanu i 3 g piry¬ dyny rozpuszcza sie w 100 ml bezwodnego benze¬ nu i w temperaturze 20—30°C, mieszajac, zadaje g (0,055 mola) sulfenylochlorku p-chlorofenylu, po czym mieszanine miesza sie w ciagu 16 godzin w temperaturze pokojowej. Faze benzenowa prze¬ mywa sie woda i roztworem wodoroweglanu so¬ dowego, suszy nad siarczanem sodowym i zateza.
Krystaliczna pozostalosc przekrystaMzowuje sie z benzenu/cykloheksanu. Otrzymuje sie 6,5 g (46,5°/« wydajnosci teoretycznej) 3,3-dwumetylo-2^[N-mety- lo-N-(4-chlorofenylotio)]-karbamoilooksimino-1 - -(l,2,4-triazolilo-l)-butanu o temperaturze topnie¬ nia 138—140°C.
Zwiazek wyjsciowy o wzorze 37 wytwarza sie w sposób nastepujacy: 18,2 g (0,1 mola) 3,3-dwumetylo-2-metylo-kariba- moilooksimdno-1-(1,2,4-triazolilo-1)-butanu rozpusz¬ cza sie w 100 ml chlorku metylenu i mieszajac zadaje 11,4 g (0,2 mola) izocyjanianu metylu. Mie¬ szanine pozostawia sie przez noc w temperaturze pokojowej, po czym oddestylowuje lotne skladniki pod obnizonym cisnieniem. Oleista pozostalosc po¬ zostawia sie do krystalizacji przez roztarcie z ete¬ rem naftowym. Po przekrystalizowaniu z octanu etylu/eteru naftowego otrzymuje sie 19,2 g (80*/o wydajnosci teoretycznej) 3,3-dwumetylo-2^metylo- karbanioilooksimino-l-(l,2,4^triazolilo-l)-butanu o temperaturze topnienia 94—96°C.
Analogicznie do powyzszych przykladów mozna równiez otrzymac zwiazki o wzorze 1 zebrane w tablicy VII.21 102 8«0 Tablica VII 22 1 Nr kodowy zwiazku 1 4 6 7 8 9 11 12 13 14 16 17 18 19 21 22 23 24 1 25 26 27 28 29 31 32 33 34 \ iii 37 38 39 40 41 42 R 2 (CH3)3C- (CH^C- (CH^C- (CH^C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH,)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH^C- (CH,),C- (CH^C- (CH3)3C- (CH,)4C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CHs)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)2CH- (CH3)2CH- (CH3)2CH- (CH3)2CH- (CH3)2CH- (CH3)2CH- (CH3)2CH- (CH3)3C- (CH3)2CH- (CH3)2CH- R1 3 wzór 38 wzór 39 wzór 40 wzór 40 wzór 40 wzór 40 wzór 40 wzór 40 wzór 41 wzór 42 wzór 41 wzór 41 wzór 41 wzór 41 wzór 41 wzór 41 wzór 41 wzór 41 wzór 40 wzór 46 wzór 47 wzór 48 wzór 49 wzór 49 wzór 49 wzór 49 wzór 49 wzór 49 wzór 41 wzór 41 wzór 41 wzór 41 wzór 40 wzór 40 wzór 40 wzór 40 wzór 41 wzór 41 wzór 41 R* 4 CH3 CH3 1 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 OH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 "CH3 CH3 CH3 " CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 n R3 6 -CCI, -cci3 dimer -CCLjF wzór 43 wzór 44 wzór 45 -cci3 -CCI, -cci3 dimer dimer -CO-OCH3 wzór 43 wzór 45 -CC12F dimer -CO-OCH3 -CO-OCH3 -cci3 -cci3 -CC^F -CC12F -CC13 dimer -CO-OCH3 wzór 43 wzór 45 dimer wzór 45 -CCI3 wzór 44 -CC13 dimer wzór 45 wzór 44 wzór 44 wzór 43 wzór 43 Temperatura topnienia w °L lub wspólczynnik zalamania 7 102—104 96—97 105—110 86—88 n%*^ 1,517 ' gesty olej gesty olej 83—86 115—116 90—91 204—205 gesty olej 98—100 99—100 123—128 91—92 170—172 80—82 gesty olej 75—76 60—61 184 (wzór 50) gesty olej 74—76 gesty olej 87—88 81—86 gesty olej 139 krystaliczna zawiesina 95—97 122—130 100 1?3—127 lepki olej lepki olej [ 110—112 • Wzdr 9102 869 C3H7-C N-S02-R4 R5 Wzdr 10 CH3 _ -r!j-S02HQ-CH3 Wzdr 11 ^N-0-C0-NH-CH3 Wzdr 12 (CH3)2CH-C XCN Wzdr 13 CH3 H0LCH,-C-C ^N-0-CO-NH-CK CH.
Wzdr 14 CK .^ CH3 N-0-CO-4-SCCLF (CHAC-C^ 2 '3'3V (CH3)3C-C^N"0~C°-N-S-CO-OCH, 3 3 i 1—k Wzdr 15 f> Wzdr 18 (CH3)3C-C^ 11—N CK I.
N-0-CO-N Wzdr 19 CH, I.
(CHAC-C; ^N-0-CO-N l3y3 N—L !2 Wzdr 20 CH, (CH,),C-C N.
^N-O-CO-N-SCC^ l3'3 i IM Wzdr 21 ca (CK^c-c^^0-00"^5-00-0^ .N. r^ N- Wzdr 16 (CH3)3C-C CH3 N-0-C0-!^-SCCL3 a- Wzdr 22 CK (chac-c^-0"00-™' (CK)3c-c Wzdr 17 ^ CH3 N-0-C0-^-SCCl3 N—ka Wzdr 23102 869 CH3 PF3 (CH3)3C-C SN-O-CO-f^-S-© (y \? Wzo'r 24 ^ (CK),C-C S N-0-CO-N "3'3 CH3 /CE (CH3)3C-cr ^ I Wzdr 25 CH2 im Wzdr 30 CH ^N-o-co-r^j (CH3)3C-C" CH, rUj—U CH, (CHJ3C-C^ 3 3 i .N-O-CO-N- cy Wzdr '26 CH, I, (CHJ,C-C s N-O-CO-N '3'3 N—u Wzdr 27 (CH,)X-C ^ CH3 N-0-CO-n-SCCLF CH2 1 2 Wzdr 28 CK (CH,)3C-C ^N-O-CO-N-SCCl, CH2 1 (fNsN Wzdr 29 Wzdr 31 CK ^N-O-CO-N-S-CO-OCH, (CH3)3C-CX 3 3 | CH2 /^N Wzdr 32 M CH3 .N-o-co-rsi-s^3> (CH3)3C-CT CH2.
CR N- (CH3)3C-C S Wzdr 33 N-0-C0-N-S--Cl CH2 6 (CH3)SC-C Wzdr 34 CH3 ^N-O-CO-^-SCCL, Wzór 35102 8C9 NOH (CH^C-c/ K J Wzdr 36 ^N-0-C0-NHCH3 CH2 Aj fsl- ii Wzór 37 ,CH, ¥= Wzór 38 "N\J Wzdr 39 _N\J Wzdr 40 N=i Wzdr 41 H -N I Wzór 42 Wzór 43 Wzór 44 CH3 -rsi-so2-^g^cH3 Wzdr 45 -CH2-N P= Cl Wzdr 46 j>U -ch2-n:^ Wzdr 47 -CH.-bM Wzór 48 -ch,-n: V= x1/2 S03H =Kl Wzór 49 SO3H Wzdr 50

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe 55 Srodek owadobójczy, roztoczobójczy i nicienio- bójczy, znamienny tym, ze jako substancje czyn¬ na zawiera NwsuMenylowane karbaminiany oksy¬ mów o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik al- 60 kilowy i ewentualnie podstawiony rodnik cykioal- kilowy, arylowy lub aralkilowy, R1 oznacza ewen¬ tualnie podstawiona grupe heterocykliczna zawie¬ rajaca azot albo rodnik alkilowy lub cyMoalki Io¬ wy, które to rodniki podstawione sa ewentualnie 65 podstawiona grupa heterocykliczna zawierajaca a- zot, R2 oznacza rodnik alkilowy, R3 oznacza rodnik alkilowy, chlorowcoalkilowy, ewentualnie podsta¬ wiona grupe fenylowa lub alkoksykarbonylowa, albo taka sama girupe, jaka zwiazana jest z ugru¬ powaniem -(S)n-R3, oraz grupe o wzorze 10, w któ¬ rej R4 oznacza rodnik alkilowy, grupe dwuaikilo- aminowa lub ewentualnie podstawiony rodnik fe- nylowy, R5 oznacza rodnik alkilowy, a n oznacza 1 lub 2, oraz sole tych zwiazków.102 869 (CH±C-C s NOH •3'3 f-co-n: /CH3 vs-ca CK ^ .n-o-co- (CH).C-C^ Xc;., 3'3 -> CH .i. S-CCL Schemat 1 ,NOH 2 (CH3)3C-C^ + F-CO-N-S-N-CO-F U i CK (CHjr-c^ N-O-CO-N- 3'3 L y—N Schemat 2 r_c^n-o-co-n/R2 R1 . X^n-R3 Wzór i R-C Wzór 2 NOH Ha'-CO-K/R Wzór 3 H-*3 r_c^NI-0-C0-N^R Wzdr 4 / R1 a-(s)n-R3 Wzdr 5 ^NOH R-C 4lal Wzdr 6 (CHAC-C ^N-O-CO-NHCK ChS-@-CL yCH3 ^N-O-CO-NC U, Schemat 3 R - H Wzdr 7 O 11 1 R-C-R1 Wzdr 8 0 R5 1 I R-C-C-Hal A*
PL1977200141A 1976-08-10 1977-08-09 Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy PL102869B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762635883 DE2635883A1 (de) 1976-08-10 1976-08-10 N-sulfenylierte oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL200141A1 PL200141A1 (pl) 1978-04-10
PL102869B1 true PL102869B1 (pl) 1979-04-30

Family

ID=5985107

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977200141A PL102869B1 (pl) 1976-08-10 1977-08-09 Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4359469A (pl)
JP (1) JPS5321161A (pl)
AR (1) AR216772A1 (pl)
AT (1) AT355869B (pl)
AU (1) AU509935B2 (pl)
BE (1) BE857649A (pl)
BR (1) BR7705264A (pl)
CA (1) CA1086748A (pl)
CH (1) CH629940A5 (pl)
CS (1) CS193590B2 (pl)
DD (1) DD131336A5 (pl)
DE (1) DE2635883A1 (pl)
DK (1) DK354777A (pl)
EG (1) EG13025A (pl)
ES (1) ES461479A1 (pl)
FR (1) FR2361374A1 (pl)
GB (1) GB1534622A (pl)
HU (1) HU179922B (pl)
IL (1) IL52669A (pl)
NL (1) NL7708832A (pl)
PL (1) PL102869B1 (pl)
PT (1) PT66888B (pl)
RO (2) RO71572A (pl)
SE (1) SE7709008L (pl)
TR (1) TR19194A (pl)
ZA (1) ZA774800B (pl)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2816817A1 (de) * 1978-04-18 1979-10-31 Bayer Ag Oximino-triazolyl-aethane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2820361A1 (de) * 1978-05-10 1979-11-15 Bayer Ag Substituierte alkanyl-azolyl-oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
DE2824394A1 (de) * 1978-06-03 1979-12-13 Bayer Ag N,n'-unsymmetrisch substituierte thio-bis-amine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
DE2827968A1 (de) * 1978-06-26 1980-01-10 Bayer Ag Sulfenylierte carbamoyl-triazolyl- o,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3219041A1 (de) * 1982-05-19 1983-11-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-azolyl-2-oximino-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
DE3222961A1 (de) * 1982-06-19 1983-12-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolsubstituierte oximino-cyan-acetamid-derivate
DE3313073A1 (de) * 1983-04-12 1984-10-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
US4612323A (en) * 1983-06-27 1986-09-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Insecticidal and acaricidal derivatives of 1-benzylbenzimidazole
DE3345899A1 (de) 1983-12-20 1985-06-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Iminomethyl-azolyl-derivate
US4640927A (en) * 1984-03-30 1987-02-03 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted oxime carbamates

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3394143A (en) * 1967-07-18 1968-07-23 American Home Prod Heterocycleethanols
US3823159A (en) * 1969-11-18 1974-07-09 Usv Pharma Corp O-(substituted carbamoyl)-3-pyrrolidinopropio and butyrophenone oximes
DE2009020C3 (de) * 1970-02-26 1979-09-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von N-(l,l,l-trisubstituierten)-Methylazolen
DE2105490C3 (de) * 1971-02-05 1979-06-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1 -Imidazolylketonderivate
US4014915A (en) * 1975-04-22 1977-03-29 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. Oxime carbonates

Also Published As

Publication number Publication date
AU2765177A (en) 1979-02-08
IL52669A (en) 1981-07-31
DK354777A (da) 1978-02-11
HU179922B (en) 1983-01-28
CH629940A5 (de) 1982-05-28
EG13025A (en) 1980-10-31
ES461479A1 (es) 1978-06-16
IL52669A0 (en) 1977-10-31
AT355869B (de) 1980-03-25
DD131336A5 (de) 1978-06-21
GB1534622A (en) 1978-12-06
NL7708832A (nl) 1978-02-14
FR2361374B1 (pl) 1982-11-12
RO71572A (ro) 1982-07-06
DE2635883A1 (de) 1978-02-16
TR19194A (tr) 1978-06-01
BE857649A (fr) 1978-02-10
FR2361374A1 (fr) 1978-03-10
BR7705264A (pt) 1978-04-25
PT66888A (de) 1977-09-01
PT66888B (de) 1979-01-25
RO77295A (ro) 1981-06-22
US4359469A (en) 1982-11-16
ZA774800B (en) 1978-06-28
JPS5321161A (en) 1978-02-27
SE7709008L (sv) 1978-02-11
AU509935B2 (en) 1980-05-29
PL200141A1 (pl) 1978-04-10
CS193590B2 (en) 1979-10-31
CA1086748A (en) 1980-09-30
ATA583177A (de) 1979-08-15
AR216772A1 (es) 1980-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU206432B (en) Insecticide compositions containing nitro-compounds as active components and process for producing these compounds
DE3217620A1 (de) 2,5-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
CS197296B2 (en) Insecticide and fungicide means
PL102869B1 (pl) Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy
US4140792A (en) Combating arthropods with 1-(substituted-phenylcarbamoyl)-3-halophenyl-2-pyrazolines
US4117154A (en) Pesticidally active novel oxime-carbamates of fluorinated ketones
US4459304A (en) Combating pests with 2-anilino-3,5-dinitro-benzotrifluorides
DE2839270A1 (de) N,n-dimethyl-o-pyrazolyl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0005249B1 (de) Substituierte Alkanyl-azolyl-oximcarbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematozide
US4212887A (en) N-Methyl-N-(sulphonic acid amide-n&#39;-sulphenyl)-carbamic acid esters
PL101584B1 (pl) An insecticide,an acaricide and a nematocide
DD149602A5 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DD219641A5 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
US4126690A (en) Combating arthropods with N,N-dimethyl-O-[3-(substituted-methyl)-pyrazol-5-yl]-carbamic acid esters
DE2643564C2 (de) Alkoxymethyl- oder alkylthiomethylsubstituierte Pyrazolyl-(thiono) (thiol)-phosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2823168A1 (de) 5-arylamino-2,2-difluor-benzodioxole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung
PL115624B1 (en) Pesticide with insecticidal and acaricidal activity
US4316910A (en) Combating arthropods with substituted 2-carbamoyloximino-butanes
US4353915A (en) Combating pests with 2-(azol-1-yl)-aldoxime-carbamates
DE3211035A1 (de) Substituierte n,n-dimethyl-o-pyrimidin-e-yl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE2704682A1 (de) Beta-azolyl-aldoxim-carbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE3224787A1 (de) Oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE2824394A1 (de) N,n&#39;-unsymmetrisch substituierte thio-bis-amine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
DE2734107A1 (de) Beta-azolyl-aldoxim-carbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
IE45341B1 (en) Novel oxime carbamates and their use as insecticides acaricides and nematicides

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification