PL100828B1 - Sposob otrzymywania zwiazkow inkluzyjnych dekstryn cyklicznych z polimerami - Google Patents

Sposob otrzymywania zwiazkow inkluzyjnych dekstryn cyklicznych z polimerami Download PDF

Info

Publication number
PL100828B1
PL100828B1 PL17100974A PL17100974A PL100828B1 PL 100828 B1 PL100828 B1 PL 100828B1 PL 17100974 A PL17100974 A PL 17100974A PL 17100974 A PL17100974 A PL 17100974A PL 100828 B1 PL100828 B1 PL 100828B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
compounds
water
polymers
obtaining
decstrines
Prior art date
Application number
PL17100974A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL17100974A priority Critical patent/PL100828B1/pl
Publication of PL100828B1 publication Critical patent/PL100828B1/pl

Links

Landscapes

  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia ajdldukttow deksitryn cyklicznych ze zwiajzkami wieloczasteczikowynii o budowie liniowej. Zwiazki tego rodzaju znajduja zastosowanie w biologii, far¬ maceutyce i katalizie chemicznej.
Dotychczas znane zwiazki inkluzyjne ^ncyklode- kstryny mdaly charakter zwiazków niskoczastecz- kowych. W literaturze opisane sa liczne zwiazki inkluzyjne ^-cyklodekstryny z niskoczasiteczkowy- mi zwiazkami organicznymi i nieorganicznymi (Cra- mer F, Ber. 84, 856 AV95(L); Gramer F.„ Hengiein F. M., Ber. 90, 25611 (10i5r7)). Znanie sa równliez che¬ miczne modyfikacje ^ncyklodekstryny z opisu pa¬ tentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 453 258. Opis ten jednak dotyczy zwiazków che¬ micznych, a nie zwiazków inkluzyjnych (zwiazków o charakterze fizycznym). W procesie opisanym w cytowanym wyzej opisie patentowym zachodzi reak¬ cja chemiczna miedzy monomerami winylowymi i czasteczkami cyklodekstryny z utworzeniem wiaza¬ nia chemicznego C-O-C, wedlug mechanizmu znanej reakcji przylaczania grup hydroksylowych do wia¬ zania nienasyconego. W wyniku tej reakcji pow¬ staje chemicznie modyfikowana cyklodekstryna która prawdopodobnie nadal wykazuje wlasciwo¬ sci tworzenia zwiazków inkluzyjnych. Chemiczna modyfikacja /?-cyklodeksfcryn jest analogiczna do procesów modyfikowania dekstryn o budowie li¬ niowej, opisanych w brytyjskim opisie patentowym nr 1121131. Jednakze polimeryzacja monomerów wobec dekstryn liniowych nie prowadzi do poli- merycznych zwiazków inkluzyjnych. Jako produkt finalny otrzymuje sie zwykla mieszanine dekstry¬ ny i polimeru, albo jak w przypadku zywic ami¬ nowych — zwiazek chemiczny — w zadnym przy¬ padku nie sa to jednak zwiazki inikluzyjne.
W opisie patentowym brytyjskim nr 1091637 opisano równiez chemiczne modyfikacje dekstryn cyklicznych z poliimeraimi lub substancjami poli¬ meryzujacymi. Wedlug tego opisu cyklodekstryne dysperguje sie w monomerze, który nastepnie pod¬ daje sie polimeryzacji. W tym procesie jednakze nie powstaja zwiazki inkluzyjne, poniewaz do ut¬ worzenia zwiazków inkluzyjnych niezbedne jest w dzialanie monomeru lub innego rodzaju zwiazku chemicznego na wodny roztwór cyklodekstryny.
Wprawdzie w niektórych przykladach podanych w opisie, w srodowisku reakcja wystepuje woda, jednakze stosowane równoczesnie substraty (form¬ aldehyd czy epichlorohydryna) nie ulegaja poli¬ meryzacji w podanych warunkach reakcji, co wy¬ klucza mozliwosc powstawania zwiazków inkluzyj¬ nych, zanim substraty nie przereaguja z soba. Nie znane sa dotad zwiazki inkluzyjne cyklodekstryn o charakterze polimerów.
Jako dekstryny cykliczne wchodzace w zakres wynalazku stosuje sie zwiazki otrzymywane na drodze enzymatycznego rozkladu skrobii, np. za po¬ moca enzymu Bacillus macerans i Bacillus poly- *o myxa, zwlaszcza alfa-cyklodekstryne, beta-cyklode- 100828¦T 100828 stryne i gamma-cyklodekstryne. Zwiazkami wiel¬ koczasteczkowymi w sposobie wedlug wynalazku sa polimery lub kopolimery powstajace w wyni¬ ku polimeryzacji zwiazków nienasyconych, takich jak chlorek winylidepu, chlorek allilu, octan wi¬ nylu, metakrylany, butadien, izopren, chloropren i eter etylowinylowy.
Addukty dekstryn cyklicznych z polimerami sa zwiazkami nowymi, nde opisanymi w literaturze.
Stwierdzono, ze addukty te nie tworza sie w wyniku bezposredniego dzialania dekstryn cykli¬ cznych na polimery, natomiast latwo powstaja na drodze polimeryzacji adduktów monomerycznych otrzymywanych przez wymieszanie zwiazków nie¬ nasyconych z wodnym roztworem cyklodekstryn.
Polimeryzacje adduktów monomerycznych korzy¬ stnie przeprowadza sie przez naswietlanie promie¬ niami jonizujacymi.
Uzyskane produkty polimeryzacji sa zwiazkami krystalicznymi zawierajacymi okolo 20% wagowych polimeru i okolo 80% wagowych cyklodekstryny.
Wiekszosc otrzymanych w ten sposób adduktów polimerycznych, w odróznieniu od zwiazków mono¬ merycznych, jest trwala nawet w warunkach dzia¬ lania wody o temperaturze wrzenia. Ta trwalosc adduktów poiiimer^cznych pozwala na otrzymywa¬ nie róznych pochodnych tych ukladów, zarówno poprzez reakcje chemiczne czasteczek pierscienio¬ wych jak i samego polimeru.
Przedmiot wynalazku jest blizej objasniony na. przykladach wykonania, które jednak nie ograni¬ czaja jego zakresu.
Przyklad I. 40 g beta-cyklodekstryny rozpu¬ szcza sie w 1000 ml wody i wytrzasa z 10 g chlor¬ ku winylidenu. Powstajacy osad odsacza sie i prze¬ mywa woda z lodem. Po odcisnieciu nadmiaru wo¬ dy i wysuszeniu, osad poddaje sie naswietlaniu promieniami gamma dawka 5 Mr. Uzyskany pro¬ dukt przemywa sie 1000 ml wody o temperaturze 70QC. Otrzymuje sie 50 g nierozpuszczatlniej w wo¬ dzie substancji, zlozonej z 20% wagowych poli¬ chlorku winylidenu i 80% wagowych cyklodekstry¬ ny.
Pr z y k l a d II. Postepuje sie analogicznie jak w przykladzie I, z tym, ze zamiast beta-cyklodek¬ stryny stosuje sie 20% roztwór wodny alfa^cyklo- dekstryny. W wyniku naswietlania promieniami gamma powstaje polimer, który po oczyszczeniu zawiera 81% dekstryny.
Przyklad III. Postepuje sie analogicznie jak w przykladnie I, z tym, ze zamiast beta-cyklodek¬ stryny stosuje sie 30% roztwór wodny gamma-cy- klodekstryny. W wyniku naswietlania promieniami gamma otrzymuje sie polimer zawierajacy 83% dekstryny.
Przyklad IV. 10 g beta-cyklodekstryny roz¬ puszcza sie w 250 ml wody i miesza sie z 10 g metakrylanu metylu. Po 12 godzinach powstajacy krystaliczny osad przemywa sie woda z lodem i suszy. Otrzymany sypki proszek poddaje sie nas¬ wietlaniu promieniami X. Otrzymuje sie polimer zawierajacy 77% dekstryny.
Przyklad V. Mieszanine 10 g chlorku winyli¬ denu i 15 g chlorku allilu wytrzasa sie z roztwo¬ rem 15 g beta-cyklodekstryny w 375 ml wody. Po¬ wstaly osad przemywa sie woda z lodem, a na- stepnie suszy nad pieciotlenkiem fosforu i naswie¬ tla promieniami gaimma dawka 5 Mr. Otrzymuje sie nierozpuszczalny w wodzie polimer, który po ekstrakcji woda w aparacie Soxletta w ciagu 30 godzin zawiera 87% dekstryny.
Przyklad VI. Mieszanine 2 g chlorku winyli¬ denu i 20 g metakrylanu metylu wytrzasa sie z g betancyklodekstryny rozpuszczonej w 375 ml wody. Osad odsaczony i przemyty woda z lodem po wysuszeniu poddaje sie naswietlaniu promie¬ niami gamma dawka 5 Mr. Po oczyszczeniu w analogiczny sposób jak w przykladzie I otrzymuje sie polimer zawierajacy 81,5% dekstryny.
Przyklad VII. 20 g chlorku winylu wytrzasa sie w naczyniu cisnieniowym z 15 g beta-cyklodek¬ stryny rozpuszczonej w 375 ml wody. Osad saczy sie pod cisnieniem i poddaje naswietlaniu promie¬ niami gamma, dawka 5 Mr. Po oczyszczeniu ana¬ logicznie jak w przykladzie I otrzymuje sie po¬ limer zawierajacy 84% dekstryny.
"'¦'«*¦¦ [Przyklad VIII. 20 g chlorku winylu wytrzasa sie w naczyniu cisnieniowym z 15 g alfa-cyklo- dekstryny, rozpuszczonej w 75 ml wody. Osad sa¬ czy sie pod cisnieniem i poddaje naswietlaniu pro¬ mieniami gamma dawka 1 Mr. Po oczyszczeniu otrzymuje sie polimer zawierajacy 75% dekstryny.
Przyklad IX. 20 g chlorku winylidenu wy¬ trzasa sie z 15 g gamma-cyklodekstryny rozpusz¬ czonej w 40 ml wody. Osad saczy sie i naswietla 40 promieniami gamma. Polimer zawiera 81% dek¬ stryny.
Przyklad X. 20 g eteru etylowowinylowego miesza sie z 15 g beta-cyklodiekstryny rozpuszczo¬ nej w 375 ml wody. Osad saczy sie i naswietla 45 promieniami gamma. Polimer -zwiazku wyjsciowe¬ go zawiera 74% dekstryny. 50

Claims (1)

1. Zastrzezenie pa ten to wie Sposób otrzymywania zwiazków inikluzyjnych dekistiryn cyklicznych z polimeraimti, znamienny tym, ze addukty monomeryczne, otrzymywane przez wymieszanie zwiazków nienasyconych z wodnym to roztworem cyklodekstryn, polimeryzuje sie, korzy¬ stnie na drodze naswietlania promieniami jonizu¬ jacymi. DN-3, z. 681/78 Cena 45 zl
PL17100974A 1974-05-11 1974-05-11 Sposob otrzymywania zwiazkow inkluzyjnych dekstryn cyklicznych z polimerami PL100828B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL17100974A PL100828B1 (pl) 1974-05-11 1974-05-11 Sposob otrzymywania zwiazkow inkluzyjnych dekstryn cyklicznych z polimerami

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL17100974A PL100828B1 (pl) 1974-05-11 1974-05-11 Sposob otrzymywania zwiazkow inkluzyjnych dekstryn cyklicznych z polimerami

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL100828B1 true PL100828B1 (pl) 1978-11-30

Family

ID=19967267

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL17100974A PL100828B1 (pl) 1974-05-11 1974-05-11 Sposob otrzymywania zwiazkow inkluzyjnych dekstryn cyklicznych z polimerami

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL100828B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Coseri et al. One-shot carboxylation of microcrystalline cellulose in the presence of nitroxyl radicals and sodium periodate
KR100378241B1 (ko) 초흡수제및이의제조방법
Wang et al. Novel process for generating cationic lignin based flocculant
Yazdani‐Pedram et al. Hydrogels based on modified chitosan, 1. Synthesis and swelling behavior of poly (acrylic acid) grafted chitosan
JP3517500B2 (ja) 解重合天然ゴムの製造方法
CN111992181B (zh) 一种阳离子环糊精基水凝胶吸附材料及其合成方法
Heinze New ionic polymers by cellulose functionalization
Gaffar et al. Preparation and utilization of ionic exchange resin via graft copolymerization of β-CD itaconate with chitosan
Okada et al. Preparation of β-Cyclodextrin Polyrotaxane: Photodimerization of p seudo-Polyrotaxane with 2-Anthryl and Triphenylmethyl Groups at the Ends of Poly (propylene glycol)
Jenkins et al. Heterogeneous graft copolymerization of chitosan powder with methyl acrylate using trichloroacetyl− manganese carbonyl co-initiation
CN102002118B (zh) 环糊精接枝二聚脂肪酸基聚酯的制备方法
Byun et al. Catalyst-mediated yet catalyst-free hydrogels formed by interfacial chemical activation
Chimpibul et al. Dextran oxidized by a malaprade reaction shows main chain scission through a maillard reaction triggered by schiff base formation between aldehydes and amines
Brockway et al. Grafting of poly (methyl methacrylate) to granular corn starch
El-Rafie et al. A comparative study of the polymerization of acrylic acid with native and hydrolyzed maize starches using a potassium bromate-thiourea dioxide redox initiation system
PL100828B1 (pl) Sposob otrzymywania zwiazkow inkluzyjnych dekstryn cyklicznych z polimerami
Nayak et al. Grafting vinyl monomers onto wool fibers II. Graft copolymerization of methylmethacrylate onto wool by quinquevalent vanadium ion
El‐Tahlawy et al. Graft copolymerization of hydroxyethyl methacrylate onto chitosan
Hu et al. The effect of cyclodextrins on polymer preparation
Imoto et al. Vinyl polymerization, 265. Polymerization of methyl methacrylate initiated with nylon‐6 and water in the absence or presence of carbon tetrachloride. Contribution of a trace amount of cupric ion to the polymerization.
Varma et al. Curing characteristics of epoxy resins filled with cellulose and oxidized cellulose
Shan et al. Radiation preparation and characterization of pH-sensitive hydrogel of acrylic acid/cyclodextrin based copolymer
Kubota et al. Ability of cellulosic materials to initiate graft copolymerization by photo‐irradiation
Patel et al. Preparation of Amylose‐g‐Poly (Styrene)
CN101134794A (zh) 采用溶液聚合法合成可完全生物降解高吸水性树脂的方法