NO903159L - SUPERLY METAL OXIDE MATERIALS AND MANUFACTURING PROCESS - Google Patents

SUPERLY METAL OXIDE MATERIALS AND MANUFACTURING PROCESS

Info

Publication number
NO903159L
NO903159L NO90903159A NO903159A NO903159L NO 903159 L NO903159 L NO 903159L NO 90903159 A NO90903159 A NO 90903159A NO 903159 A NO903159 A NO 903159A NO 903159 L NO903159 L NO 903159L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
approx
superconducting
tube
phase
value
Prior art date
Application number
NO90903159A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO903159D0 (en
Inventor
Jagannatha Gopalakrishnan
Arthur William Sleight
Manirpallam Appado Subramanian
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US07/152,185 external-priority patent/US4835136A/en
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of NO903159D0 publication Critical patent/NO903159D0/en
Publication of NO903159L publication Critical patent/NO903159L/en

Links

Landscapes

  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

Oppfinnelsens bakgrunnThe background of the invention

Oppfinnelsens områdeField of the invention

Denne oppfinnelse angår nye natriumholdige lantan, kobberoksidmaterialer som er supraledende, og en fremgangsmåte for fremstilling av disse. This invention relates to new sodium-containing lanthanum, copper oxide materials which are superconducting, and a method for their production.

HenvisningerReferrals

Bednorz og Muller, Z. Phys. B64, 189 (1986), beskriver en supraledende fase i La-Ba-Cu-O-systemet med en supraledende omvandlingstemperatur av ca. 35 K. Denne beskrivelse ble senere bekreftet av en rekke forskere [se f.eks. Rao og Ganguly, Current Science, 56, 47 (1987), Chu et al., Science 235, 567 (1987), Chu et al., Phys. Rev. Lett. 58, 408 (1987), Bednorz et al., Europhys. Lett. 3, 379 (1987)]. Den supraledende fase er blitt identifisert som materialet La1-X (Ba, Sr, Ca)x0^_v med den tetragonale struktur av I^NiF^-typen og med x typisk ca. 0,15 og y antydende oksygenledigheter. Bednorz and Muller, Z. Phys. B64, 189 (1986), describes a superconducting phase in the La-Ba-Cu-O system with a superconducting transformation temperature of approx. 35 K. This description was later confirmed by a number of researchers [see e.g. Rao and Ganguly, Current Science, 56, 47 (1987), Chu et al., Science 235, 567 (1987), Chu et al., Phys. Fox. Easy. 58, 408 (1987), Bednorz et al., Europhys. Easy. 3, 379 (1987)]. The superconducting phase has been identified as the material La1-X (Ba, Sr, Ca)x0^_v with the tetragonal structure of the I^NiF^ type and with x typically approx. 0.15 and y suggesting oxygen vacancies.

Over 400 vitenskapelige artikler er blitt utgitt som dekker forskjellige sider ved disse materialer. Bare tre artikler omtaler forsøk på å innarbeide et alkalimetall i strukturen, og alle tre har anvendt kalium. Ogita et al., Japn. J. Appl. Phys. 26, L415 (1987), beskriver fremstilling av (LaQ g5KQ 05 ^^"^4-y ve<^ ^ blande foreskrevne mengder av La20g, CuO og I^COg, oppvarming av blandingen ved 700°C i luft i 12 timer og sintring ved 1000°C i luft i 2 timer. (LaQ g5~Kq )2CuO^_y-produktet viste seg å være av den ortorombiske struktur av K2NiF4-typen og var en halvleder og ikke en supraleder ned til temperaturen for flytende helium. Over 400 scientific articles have been published covering various aspects of these materials. Only three articles mention attempts to incorporate an alkali metal into the structure, and all three have used potassium. Ogita et al., Japn. J. Appl. Phys. 26, L415 (1987), describes the preparation of (LaQ g5KQ 05 ^^"^4-y ve<^ ^ mixing prescribed amounts of La20g, CuO and I^COg, heating the mixture at 700°C in air for 12 hours and sintering at 1000°C in air for 2 h.The (LaQ g5~Kq )2CuO^_y product was found to be of the orthorhombic structure of the K2NiF4 type and was a semiconductor and not a superconductor down to the temperature of liquid helium.

Fine et al., "Chemistry of High-Temperature Super-conductors", ACS Symposium Series 351, redigert av D.L. Nelson, M.S. Whittingham og T.F. George, American Chemical Society, Wash., D.C. (1987), kapittel 10, diskuterer resultatene av en undersøkelse av virkningen av nominell sammensetning på supraledningsevne i La2Cu04_y. De blandet oksidene av L^Og og CuO i egnede mengder for å danne prøver av disse med nominelle støkiometrier av henholdsvis La2Cu0^_vog La-^ gCu04_y Hver blanding av utgangsmaterialer ble delt i tre porsjoner, og 5 % I^COg og 10 % I^COg ble tilsatt til de andre og tredje porsjoner av hver blanding. En prøve med nominell sammensetning La-^ gKg -^CuOy ble også fremstilt fra egnede mengder av La20g, CuO og I^COg. Røntgenpulverdiffraksjons-dataene antydet at alle materialer var av enkeltfase eller nesten enkeltfase, og forfatterne foreslo at enten sublimerte K o0 ut av prøven eller var til stede i en dårlig krystallinsk form. Gitterparameterne beregnet for alle sju prøver var de samme innenfor to standardavvik og var i overensstemmelse med de publiserte verdier for gitterparameterne for I^CuO^ . Forfatterne angir at det ligger deri "at i alle tilfeller er hovedmengden av prøven støkiometrisk, La2Cu04 , og at en fast oppløsning av typen La2-xKx<~'u<^4-y i^ke ble dannet". Fine et al., "Chemistry of High-Temperature Super-conductors", ACS Symposium Series 351, edited by D.L. Nelson, M.S. Whittingham and T.F. George, American Chemical Society, Wash., D.C. (1987), Chapter 10, discusses the results of an investigation of the effect of nominal composition on superconductivity in La2Cu04_y. They mixed the oxides of L^Og and CuO in appropriate amounts to form samples of these with nominal stoichiometries of La2Cu0^_vog La-^ gCu04_y, respectively. Each mixture of starting materials was divided into three portions, and 5% I^COg and 10% I ^COg was added to the second and third portions of each mixture. A sample of nominal composition La-^ gKg -^CuOy was also prepared from suitable amounts of La20g, CuO and I^COg. The X-ray powder diffraction data suggested that all materials were single-phase or nearly single-phase, and the authors suggested that K o0 either sublimed out of the sample or was present in a poorly crystalline form. The lattice parameters calculated for all seven samples were the same within two standard deviations and were in agreement with the published values for the lattice parameters for I^CuO^. The authors state that it lies "that in all cases the bulk of the sample is stoichiometric, La2Cu04, and that a solid solution of the type La2-xKx<~'u<^4-y i^ke was formed".

Fine et al., Phys. Rev. B 36, 5716 (1987), rapporterer om den samme undersøkelse som er diskutert i deres ACS Symposium serie 351 kapittel, sammen med data for en åttende prøve med nominell sammensetning La-^ gCu0^_y, og uttrykker de samme konklusjoner. Fine et al., Phys. Fox. B 36, 5716 (1987), report the same investigation discussed in their ACS Symposium Series 351 chapter, along with data for an eighth sample of nominal composition La-^ gCu0^_y, and express the same conclusions.

Det finnes ingen angivelse om at substitusjon av noe alkalimetall inn i La2Cu04vil føre til et enkeltfasemateriale som oppviser supraledningsevne over temperaturer for flytende helium, og ingen angivelse av et materiale med formelen La2-xAxCu04-y nvori A er et anne_t alkalimetall enn kalium. There is no indication that substitution of any alkali metal into La2Cu04 will lead to a single-phase material exhibiting superconductivity above liquid helium temperatures, and no indication of a material with the formula La2-xAxCu04-y where A is an alkali metal other than potassium.

Oppsummering av oppfinnelsenSummary of the invention

Denne oppfinnelse tilveiebringer nye supraledende materialer med en fase med formelen L<a>2_xNaxCuOz, hvori x er fra ca. 0,1 til ca. 0,3 og z er fra ca. 3,8 til ca. 4,2, idet det nevnte materiale har en supraledende omvandlingstemperatur over 10 K. This invention provides new superconducting materials with a phase of the formula L<a>2_xNaxCuOz, where x is from about 0.1 to approx. 0.3 and z is from approx. 3.8 to approx. 4.2, the said material having a superconducting transformation temperature above 10 K.

Denne oppfinnelse tilveiebringer også en fremgangsmåte for fremstilling av disse materialer, idet den nevnte fremgangsmåte i det vesentlige består i oppvarming av en blanding av støkiometriske mengder av L^Og, Na202og CuO i en forseglet metallbeholder ved ca. 850°C til ca. 900°C i ca. 12 til ca. 24 timer. Foretrukket er den fremgangsmåte hvor den forseglede metallbeholder utsettes for eksternt trykk, typisk av størrelsesordenen 3 kbar (100 MPa), fordi dette resulterer i materialer med supraledende omvandlingstemperaturer av 20 K eller høyere. This invention also provides a method for the production of these materials, the said method essentially consisting in heating a mixture of stoichiometric amounts of L^Og, Na2O2 and CuO in a sealed metal container at approx. 850°C to approx. 900°C for approx. 12 to approx. 24 hours. Preferred is the method where the sealed metal container is subjected to external pressure, typically of the order of 3 kbar (100 MPa), because this results in materials with superconducting transformation temperatures of 20 K or higher.

Detaljert beskrivelse av oppfinnelsenDetailed description of the invention

Den supraledende fase av materialet ifølge oppfinnelsen har den nominelle formel La2_xN<a>xCu02, hvori x er fra ca. 0,1 til ca. 0,3 og hvori fasen har den tetragonale struktur av I^NiF^-typen med 14/mmm romgruppen som bestemt ved røntgen-strålepulverdiffraksj onsmålinger. The superconducting phase of the material according to the invention has the nominal formula La2_xN<a>xCu02, where x is from approx. 0.1 to approx. 0.3 and in which the phase has the tetragonal structure of the I^NiF^ type with the 14/mmm space group as determined by X-ray powder diffraction measurements.

Det supraledende materiale ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved hjelp av den følgende fremgangsmåte: Støkio-metriske mengder av L^Og, Na202°9Cu0 blir blandet, f. eks. ved å male disse sammen i en morter og oppvarming av disse i en regulert atmosfære. Det har vist seg at materialet ifølge oppfinnelsen blir produsert bare når atmosfæren i hvilken reaktantene oppvarmes, er omhyggelig regulert. En måte å oppnå den regulerte atmosfære på er å anbringe reaktantene i et rør laget av et ikke-reagerende metall, slik som gull, og deretter forsegle røret ved sveising. Det forseglede rør blir deretter anbrakt i en ovn og oppvarmet ved ca. 850°C til ca. 900°C i ca. 12 til 24 timer. Energien til ovnen blir deretter stengt av, og røret blir ovnsavkjølt til 100°C og deretter fjernet fra ovnen og bråkjølt til omgivelsestemperatur. Røret blir deretter åpnet og det sorte pulverprodukt utvunnet. Materialer fremstilt på denne måte har supraledende omvandlingstemperaturer fra ca. 10 K til ca. 15 K. The superconducting material according to the invention can be produced using the following method: Stoichiometric quantities of L^Og, Na2O2°9Cu0 are mixed, e.g. by grinding these together in a mortar and heating them in a regulated atmosphere. It has been shown that the material according to the invention is produced only when the atmosphere in which the reactants are heated is carefully regulated. One way to achieve the controlled atmosphere is to place the reactants in a tube made of a non-reactive metal, such as gold, and then seal the tube by welding. The sealed tube is then placed in an oven and heated at approx. 850°C to approx. 900°C for approx. 12 to 24 hours. The power to the furnace is then shut off and the tube is furnace cooled to 100°C and then removed from the furnace and quenched to ambient temperature. The tube is then opened and the black powder product recovered. Materials produced in this way have superconducting transformation temperatures from approx. 10 K to approx. 15 K.

Foretrukket er den fremgangsmåte hvor den forseglede beholder utsettes for eksternt trykk, typisk av størrelses-ordenen 3 kbar (100 MPa) før oppvarmingen begynner og under oppvarmingstrinnet. Materialene fremstilt på denne måte har supraledende omvandlingstemperaturer som overskrider 15 K, typisk innen området fra ca. 20 K til ca. 30 K. Preferred is the method where the sealed container is exposed to external pressure, typically of the order of magnitude 3 kbar (100 MPa) before the heating begins and during the heating step. The materials produced in this way have superconducting transformation temperatures that exceed 15 K, typically in the range from approx. 20 K to approx. 30 K.

Når de relative mengder av reaktanter velges i overensstemmelse med formelen La2_xNaxCu0z, hvori x er fra ca. 0,1 til ca. 0,3 og z er fra ca. 3,8 til ca. 4,2, er produktet av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen en enkelt fase og er materialet ifølge oppfinnelsen. Når de relative mengder av reaktanter velges slik at x vesentlig overskrider 0,3, f.eks. slik at x = 0,4, er produktet ikke en enkelt fase, men er en blanding som omfattes av materialet ifølge oppfinnelsen og andre faser. When the relative amounts of reactants are chosen in accordance with the formula La2_xNaxCu0z, where x is from approx. 0.1 to approx. 0.3 and z is from approx. 3.8 to approx. 4.2, the product of the method according to the invention is a single phase and is the material according to the invention. When the relative amounts of reactants are chosen so that x substantially exceeds 0.3, e.g. so that x = 0.4, the product is not a single phase, but is a mixture comprised of the material according to the invention and other phases.

Supraledningsevne kan bekreftes ved å iaktta magnetisk flukseksklusjon, dvs. Meissner-effekten. Denne effekt kan måles med en metode som er beskrevet i en artikkel av E. Polturak og B. Fisher i Physical Review B, 36, 5586 (1987). Superconductivity can be confirmed by observing magnetic flux exclusion, i.e. the Meissner effect. This effect can be measured with a method described in an article by E. Polturak and B. Fisher in Physical Review B, 36, 5586 (1987).

De supraledende materialer ifølge denne oppfinnelse kan anvendes for å lede strøm usedvanlig effektivt eller for å frembringe et magnetfelt for magnetisk avbildning for medi-sinske formål. Ved således å avkjøle materialet i form av en tråd eller stang til en temperatur under den supraledende omvandlingstemperatur, f.eks. ved eller under ca. 30 K, for-trinnsvis ved eller under ca. 10 K, ved å utsette materialet for flytende helium på en måte som er velkjent for fagfolk innen dette område, og ved å igangsette en flyt av elektrisk strøm kan man oppnå en slik flyt uten noen elektriske motstandstap. For å tilveiebringe eksepsjonelt høye magnetfelt med minimale energitap vil den tidligere nevnte tråd kunne vikles under dannelse av en spole som vil bli utsatt for flytende helium før noen strøm induseres inn i spolen. The superconducting materials according to this invention can be used to conduct current exceptionally efficiently or to produce a magnetic field for magnetic imaging for medical purposes. By thus cooling the material in the form of a wire or rod to a temperature below the superconducting transformation temperature, e.g. at or below approx. 30 K, preferably at or below approx. 10 K, by exposing the material to liquid helium in a manner well known to those skilled in the art, and by initiating a flow of electric current such flow can be achieved without any electrical resistance losses. In order to provide exceptionally high magnetic fields with minimal energy loss, the previously mentioned wire can be wound to form a coil which will be exposed to liquid helium before any current is induced into the coil.

Eksempler på oppfinnelsenExamples of the invention

Eksempel 1Example 1

2,9323 g<La>203, 0,0780 g N<a>202og 0,7955 gCuO ble malt sammen i en agatmorter i 30 min inne i en tørr kasse. Det erholdte pulver ble fylt i et gullrør (0,95 cm diameter og 12,7 cm lengde), og røret ble forseglet ved sveising av dette. Røret ble deretter oppvarmet til 850°C i 12 timer i en ovn. Røret ble avkjølt til 100°C i ovnen, deretter fjernet fra ovnen og bråkjølt til romtemperatur. Røret ble skåret opp, og det sorte pulverprodukt ble utvunnet. Resultatene av et røntgenpulverdiffraksjonsmønster av produktet indikerer at La-^gNaQ 2CuOz-produktet har tetragonal symmetri med en struktur av K2NiF^-type. Ingen annen fase ble oppdaget, d-avstandene, de relative intensiteter og indeksene for de iakttatte refleksjoner er vist i Tabell I. 2.9323 g<La>203, 0.0780 g N<a>202 and 0.7955 gCuO were ground together in an agate mortar for 30 min inside a dry box. The obtained powder was filled into a gold tube (0.95 cm diameter and 12.7 cm length), and the tube was sealed by welding it. The tube was then heated to 850°C for 12 hours in a furnace. The tube was cooled to 100°C in the oven, then removed from the oven and quenched to room temperature. The tube was cut open, and the black powder product was recovered. The results of an X-ray powder diffraction pattern of the product indicate that the La-^gNaQ 2CuOz product has tetragonal symmetry with a K2NiF^-type structure. No other phase was detected, the d-spacings, the relative intensities and the indices of the observed reflections are shown in Table I.

Meissner-effektmålinger viste at forbindelsen er en supraleder med en omvandlingstemperatur, T , av ca. 15 K. Meissner effect measurements showed that the compound is a superconductor with a transformation temperature, T, of approx. 15 K.

Eksempel 2 Example 2

2,7694 g<La>203, 0,1170 g N<a>202og 0,7955 g CuO ble malt sammen i en agatmorter i 30 min inne i en tørr kasse. Det erholdte pulver ble fylt i et gullrør (0,95 cm diameter og 12,7 cm lengde), og røret ble forseglet ved sveising av dette. Røret ble deretter oppvarmet til 850°C i 12 timer i en ovn. Røret ble avkjølt til 100°C i ovnen, deretter fjernet fra ovnen og bråkjølt til romtemperatur. Røret ble skåret opp, og det sorte pulverprodukt ble utvunnet. Røntgenpulverdiffrak-sjonsmønsteret for produktet er i det vesentlige det samme som det som er vist i Tabell I og indikerer at La-^ yNaQ 3Cu0z-produktet er en enkelt fase og har tetragonal symmetri med strukturen av K2NiF^-typen. 2.7694 g <La>203, 0.1170 g N<a>202 and 0.7955 g CuO were ground together in an agate mortar for 30 min inside a dry box. The obtained powder was filled into a gold tube (0.95 cm diameter and 12.7 cm length), and the tube was sealed by welding it. The tube was then heated to 850°C for 12 hours in a furnace. The tube was cooled to 100°C in the oven, then removed from the oven and quenched to room temperature. The tube was cut open, and the black powder product was recovered. The X-ray powder diffraction pattern of the product is essentially the same as that shown in Table I and indicates that the La-^ yNaQ 3 CuOz product is a single phase and has tetragonal symmetry with the K 2 NiF 2 -type structure.

Meissner-effektmålinger av pulveret viste en supraledende faseomvandling av ca. 12 K. Meissner effect measurements of the powder showed a superconducting phase transformation of approx. 12 K.

Eksempel 3Example 3

2,6065 g L<a>2<0>3, 0,1560 g<Na>202og 0,7955 g CuO ble malt sammen i en agatmorter i 30 min inne i en tørr kasse. Det erholdte pulver ble fylt i et gullrør (0,95 cm diameter og 12,7 cm lengde), og røret ble forseglet ved sveising av dette. Røret ble deretter oppvarmet til 850°C i 12 timer i en autoklav. Røret ble avkjølt i autoklaven til 100°C, deretter fjernet fra autoklaven og bråkjølt til romtemperatur. Røret ble skåret opp, og det sorte pulverprodukt ble utvunnet. Resultatene av et røntgenpulverdiffraksjonsmønster for produktet indikerer at produktet er en blanding av en tetragonal fase av K2NiF4-type som har i det vesentlige det samme pulverdiffraksjonsmønster som det som er vist i Tabell I og NaCu02. 2.6065 g L<a>2<0>3, 0.1560 g<Na>202 and 0.7955 g CuO were ground together in an agate mortar for 30 min inside a dry box. The obtained powder was filled into a gold tube (0.95 cm diameter and 12.7 cm length), and the tube was sealed by welding it. The tube was then heated to 850°C for 12 hours in an autoclave. The tube was cooled in the autoclave to 100°C, then removed from the autoclave and quenched to room temperature. The tube was cut open, and the black powder product was recovered. The results of an X-ray powder diffraction pattern for the product indicate that the product is a mixture of a K 2 NiF 4 -type tetragonal phase having essentially the same powder diffraction pattern as that shown in Table I and NaCuO 2 .

Meissner-effektmålinger av pulveret viste en supraledende faseomvandling av ca. 12 K. Meissner effect measurements of the powder showed a superconducting phase transformation of approx. 12 K.

Eksempel 4Example 4

2,7694 g L<a>203, 0,1170 g<Na>202og 0,7955 g CuO ble malt sammen i en agatmorter i 30 min inne i en tørr kasse. Det erholdte pulver ble fylt i et gullrør (0,95 cm diameter og 12,7 cm lengde), og røret ble forseglet ved sveising av dette. Røret ble utsatt for et eksternt trykk av 3 kbar (100 MPa) og oppvarmet til 900°C i 12 timer i en autoklav. Røret ble av-kjølt til 100°C i autoklaven, deretter fjernet fra autoklaven og bråkjølt til romtemperatur. Røret ble skåret opp, og det sorte pulverprodukt ble utvunnet. Røntgenpulverdiffraksjons-mønsteret for produktet er i det vesentlige det samme som det som er vist i Tabell I og antyder at La-^ yNaQ 3Cu0z-produktet er en enkelt fase og har tetragonal symmetri med struktur av K2NiF4-typen. 2.7694 g L<a>203, 0.1170 g<Na>202 and 0.7955 g CuO were ground together in an agate mortar for 30 min inside a dry box. The obtained powder was filled into a gold tube (0.95 cm diameter and 12.7 cm length), and the tube was sealed by welding it. The tube was subjected to an external pressure of 3 kbar (100 MPa) and heated to 900°C for 12 hours in an autoclave. The tube was cooled to 100°C in the autoclave, then removed from the autoclave and quenched to room temperature. The tube was cut open, and the black powder product was recovered. The X-ray powder diffraction pattern of the product is essentially the same as that shown in Table I and suggests that the La-^ yNaQ 3 CuOz product is a single phase and has tetragonal symmetry with a K 2 NiF 4 -type structure.

Meissner-effektmålinger viste at forbindelsen er en supraleder med en omvandlingstemperatur, T av ca. 30 K. Meissner effect measurements showed that the compound is a superconductor with a transformation temperature, T of approx. 30 K.

Eksempel 5Example 5

2,4436 g<La>203, 0,1950 g<Na>202og 0,7955 g CuO ble malt sammen i en agatmorter i 30 min inne i en tørr kasse. Det erholdte pulver ble fylt i et gullrør (0,95 cm diameter og 2.4436 g<La>203, 0.1950 g<Na>202 and 0.7955 g CuO were ground together in an agate mortar for 30 min inside a dry box. The obtained powder was filled into a gold tube (0.95 cm diameter and

12,7 cm lengde), og røret ble forseglet ved sveising av dette. Røret ble utsatt for et eksternt trykk av 3 kbar (100 MPa) og oppvarmet til 900°C i 12 timer i en autoklav. Røret ble av-kjølt til 100°C i autoklaven, deretter fjernet fra autoklaven og bråkjølt til romtemperatur. Røret ble skåret opp, og det sorte pulverprodukt ble utvunnet. Røntgenpulverdiffraksjons-mønsteret for produktet antyder at produktet er en blanding av en tetragonal fase av K2NiF4-type med i det vesentlige det samme pulverdiffraksjonsmønster som det som er vist i Tabell I og NaCu02. 12.7 cm length), and the pipe was sealed by welding this. The tube was subjected to an external pressure of 3 kbar (100 MPa) and heated to 900°C for 12 hours in an autoclave. The tube was cooled to 100°C in the autoclave, then removed from the autoclave and quenched to room temperature. The tube was cut open, and the black powder product was recovered. The X-ray powder diffraction pattern of the product suggests that the product is a mixture of a K 2 NiF 4 -type tetragonal phase with essentially the same powder diffraction pattern as that shown in Table I and NaCuO 2 .

Meissner-effektmålinger av pulveret viste en supraledende faseomvandling ved ca. 30 K. Meissner effect measurements of the powder showed a superconducting phase transformation at approx. 30 K.

Eksempel 6Example 6

2,6065 g<La>2<0>3, 0,1560 g<Na>202og 0,7955 g CuO ble malt sammen i en agatmorter i 30 min inne i en tørr kasse. Det erholdte pulver ble fylt i et gullrør (0,95 cm diameter og 12,7 cm lengde), og røret ble forseglet ved sveising av dette. Røret ble utsatt for et eksternt trykk av 3 kbar (100 MPa) og oppvarmet til 900°C i 12 timer i en autoklav. Røret ble av-kjølt til 100°C i autoklaven, deretter fjernet fra autoklaven og bråkjølt til romtemperatur. Røret ble skåret opp, og det sorte pulverprodukt ble utvunnet. Røntgenpulverdiffraksjons-mønsteret for produktet indikerer at produktet er en blanding av en tetragonal fase av K2NiF4-type som har i det vesentlige det samme pulverdiffraksjonsmønster som det som er vist i Tabell I og NaCu02. 2.6065 g<La>2<0>3, 0.1560 g<Na>202 and 0.7955 g CuO were ground together in an agate mortar for 30 min inside a dry box. The obtained powder was filled into a gold tube (0.95 cm diameter and 12.7 cm length), and the tube was sealed by welding it. The tube was subjected to an external pressure of 3 kbar (100 MPa) and heated to 900°C for 12 hours in an autoclave. The tube was cooled to 100°C in the autoclave, then removed from the autoclave and quenched to room temperature. The tube was cut open, and the black powder product was recovered. The X-ray powder diffraction pattern of the product indicates that the product is a mixture of a K 2 NiF 4 -type tetragonal phase having essentially the same powder diffraction pattern as that shown in Table I and NaCuO 2 .

Meissner-effektmålinger av pulveret viste en supraledende faseomvandling ved ca. 30 K. Meissner effect measurements of the powder showed a superconducting phase transformation at approx. 30 K.

Eksempel 7Example 7

2,9323 g<La>2<0>3, 0,0780 g N<a>202og 0,7955 g CuO ble malt sammen i en agatmorter i 30 min inne i en tørr kasse. Det erholdte pulver ble fylt i et gullrør (0,95 cm diameter og 12,7 cm lengde), og røret ble forseglet ved sveising av dette. Røret ble utsatt for et eksternt trykk av 3 kbar (100 MPa) og oppvarmet til 900°C i 12 timer i en autoklav. Røret ble av-kjølt til 100°C i autoklaven, deretter fjernet fra autoklaven 2.9323 g<La>2<0>3, 0.0780 g N<a>202 and 0.7955 g CuO were ground together in an agate mortar for 30 min inside a dry box. The obtained powder was filled into a gold tube (0.95 cm diameter and 12.7 cm length), and the tube was sealed by welding it. The tube was subjected to an external pressure of 3 kbar (100 MPa) and heated to 900°C for 12 hours in an autoclave. The tube was cooled to 100°C in the autoclave, then removed from the autoclave

og bråkjølt til romtemperatur. Røret ble skåret opp, og det sorte pulverprodukt ble utvunnet. Røntgenpulverdiffraksjons-mønsteret for produktet er i det vesentlige det samme som det som er vist i Tabell I og indikerer at La-^ gNa0 2Cu0z~Pr°duk-tet er en enkelt fase og har tetragonal symmetri med strukturen av I^NiF^-typen. and quenched to room temperature. The tube was cut open, and the black powder product was recovered. The X-ray powder diffraction pattern of the product is essentially the same as that shown in Table I and indicates that the La-^gNa0 2Cu0z~Pr°duct is a single phase and has tetragonal symmetry with the I^NiF^-type structure .

Meissner-effekt viste at forbindelsen er en supraleder med en omvandlingstemperatur av ca. 20 K. Meissner effect showed that the compound is a superconductor with a transformation temperature of approx. 20 K.

Claims (7)

1. Et supraledende materiale som inneholder en metalloksidfase med formelen La2 _x Nax CuOz hvori x er en verdi fra ca. 0,1 til ca. 0,3, z er en verdi fra ca. 3,8 til ca. 4,2, og den nevnte fase har den tetragonale struktur av K2 NiF4 -typen inneholdende 14/mmm romgruppen som bestemt ved røntgen-pulverdif fraksjonsmålinger, idet det nevnte materiale har en supraledende omvandlingstemperatur over 10 K.1. A superconducting material containing a metal oxide phase of the formula La2 _x Nax CuOz where x is a value from approx. 0.1 to approx. 0.3, z is a value from approx. 3.8 to approx. 4,2, and the said phase has the tetragonal structure of the K2 NiF4 type containing the 14/mmm space group as determined by X-ray powder diffraction measurements, the said material having a superconducting transformation temperature above 10 K. 2. Supraledende materiale ifølge krav 1, hvori z har en verdi av ca. 4.2. Superconducting material according to claim 1, in which z has a value of approx. 4. 3. Fremgangsmåte for fremstilling av supraledende materialer, bestående i det vesentlige i blanding av stø kio-metriske mengder av L <a>2 03 , N <a>2 02 og Cu, oppvarming av nevnte blanding i en forseglet beholder ved ca. 850°C til ca. 900°C i ca. 12 til ca. 24 timer for å danne et oksidmateriale, ovns-avkjøling av det nevnte materiale til ca. 100°C, og deretter bråkjøling av det nevnte materiale ved omgivelsestemperatur.3. Method for the production of superconducting materials, consisting essentially of a mixture of stoichiometric amounts of L <a>2 03 , N <a>2 02 and Cu, heating said mixture in a sealed container at approx. 850°C to approx. 900°C for approx. 12 to approx. 24 hours to form an oxide material, furnace cooling of said material to approx. 100°C, and then quenching the said material at ambient temperature. 4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, hvor den nevnte forseglede beholder utsettes for et eksternt trykk av ca. 3 kbar mens den oppvarmes.4. Method according to claim 3, where said sealed container is exposed to an external pressure of approx. 3 kbar while heating. 5. Fremgangsmåte for å lede en elektrisk strøm i et ledermateriale uten elektriske motstandstap, omfattende de trinn at et ledermateriale sammensatt av en sammensetning som inneholder en metalloksidfase med formelen La0 vNavCu0_ hvori x er en verdi fra ca. 0,1 til ca. 0,3, z er en verdi fra ca. 3,8 til ca. 4,2, og den nevnte fase har den tetragonale struktur av I^ NiF^ -typen inneholdende 14/mmm romgruppen som bestemt ved røntgen-pulverdif fraksjonsmålinger, avkjøles til en temperatur ved eller under ca. 10 K, en strømning av elektrisk strøm igangsettes inne i det nevnte ledermateriale mens det nevnte materiale holdes ved eller under 10 K ved hvilken det nevnte materiale blir supraledende.5. Method for conducting an electric current in a conductor material without electrical resistance losses, comprising the steps that a conductor material composed of a composition containing a metal oxide phase of the formula La0 vNavCu0_ where x is a value from approx. 0.1 to approx. 0.3, z is a value from approx. 3.8 to approx. 4,2, and the said phase has the tetragonal structure of the I^ NiF^ type containing the 14/mmm space group as determined by X-ray powder diffraction measurements, cooled to a temperature at or below approx. 10K, a flow of electric current is initiated within said conductor material while said material is maintained at or below 10 K at which said material becomes superconducting. 6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, hvor det nevnte ledermateriale avkjøles til en temperatur ved eller under ca. 30 K.6. Method according to claim 5, where said conductor material is cooled to a temperature at or below approx. 30 K. 7. Fremgangsmåte ifølge krav 5, hvor det nevnte ledermateriale er i form av en oppkveilet tråd.7. Method according to claim 5, where said conductor material is in the form of a coiled wire.
NO90903159A 1988-02-04 1990-07-13 SUPERLY METAL OXIDE MATERIALS AND MANUFACTURING PROCESS NO903159L (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/152,185 US4835136A (en) 1988-02-04 1988-02-04 Lanthanum: sodium copper superconducting metal oxide compositions and process for manufacture
PCT/US1989/000354 WO1989007086A1 (en) 1988-02-04 1989-02-03 SUPERCONDUCTING Bi-Sr-Ca-Cu OXIDE COMPOSITIONS AND PROCESS FOR MANUFACTURE

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO903159D0 NO903159D0 (en) 1990-07-13
NO903159L true NO903159L (en) 1990-07-13

Family

ID=26779336

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO90903159A NO903159L (en) 1988-02-04 1990-07-13 SUPERLY METAL OXIDE MATERIALS AND MANUFACTURING PROCESS

Country Status (1)

Country Link
NO (1) NO903159L (en)

Also Published As

Publication number Publication date
NO903159D0 (en) 1990-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4894361A (en) Superconducting metal oxide Tl-Pb-Ca-Sr-O compositions and processes for manufacture and use
US4929594A (en) Superconducting composition Tl2 Ba2 CuO6+x and process for manufacture
US5354535A (en) Synthesis of highly phase pure (Bi, Pb)-Sr-Ca-Cu-O superconductor
US5017554A (en) Superconducting metal oxide Tl-Pb-Ca-Sr-Cu-O compositions and processes for manufacture and use
Strobel et al. Crystal growth and characterization of the superconducting phase in the Bi Sr Cu O system
NO903159L (en) SUPERLY METAL OXIDE MATERIALS AND MANUFACTURING PROCESS
Kim et al. Fluorine substitution in YBa2Cu3O7− x
Wong-Ng et al. Subsolidus phase equilibria of coexisting high-Tc Pb-2223 and 2212 superconductors in the (Bi, Pb)–Sr–Ca–Cu–O system under 7.5% O2
Tamura et al. Pb-1223 cuprate superconductor with Tc above 120 K synthesized under high pressure
US5264414A (en) Superconducting metal oxide (Tl,Bi)1 Sr2 Ca2 Cu3 O.sub.y
US4835136A (en) Lanthanum: sodium copper superconducting metal oxide compositions and process for manufacture
EP0489087B1 (en) Superconducting metal oxide compositions and processes for manufacture and use
DK172938B1 (en) Superconducting metal oxide phase
US5219833A (en) Process for manufacturing single phase Tl2 Ba2 CuO6-x superconductors
AU632076B2 (en) Superconducting metal oxide compositions and processes for manufacture and use
JPS63176353A (en) Superconductive raw material
JP2768523B2 (en) Superconducting metal oxide composition, its production method and use
JPH0465395A (en) Superconducting fibrous crystal and its production
Komatsu et al. High-T/sub c/superconducting glass ceramics based on the Bi-Ca-Sr-Cu-O system
EP0441903A4 (en) Superconducting metal oxide compositions and processes for manufacture and use
JPH04214061A (en) Productionof tl-based oxide superconductor
Subramanian et al. Superconducting metal oxide (Tl, Bi) 1 Sr 2 Ca 2 Cu 3 O y
Fujihara et al. Effects of Substitution of Sr, K or Na for Ba on the Structure and Properties of Gel-Derived YBa₂Cu₄O₈ Superconducting Oxide (Commemoration Issue Dedicated to Professor Sumio Sakka On the Occasion of His Retirement)
Hur et al. Precursor pathway to superconducting HgBa2 (Ca0. 86Sr0. 14) 2Cu3O8+ δ with a Tc of 132 K
Iqbal et al. Synthesis and Superconducting Properties of Metastable Y (Ba2− xYx) Cu3O7+ δ