NO880531L

NO880531L - PROCEDURE AND APPARATUS FOR GALVANIC EXPOSURE OF COPPER OR OTHER METALS AND BIPOLAR ELECTROS OF LEAD.

Info

Publication number: NO880531L
Application number: NO880531A
Authority: NO
Inventors: Rinetto Collini
Original assignee: Collini Alberto; Rinetto Collini
Priority date: 1986-06-06
Filing date: 1988-02-08
Publication date: 1988-02-08
Also published as: NO880531D0

Abstract

En elektrolyttisk fremgangsmåte samt apparat for fremstilling av kobberkatoder fra sure. oppløsninger av kobbersulfat med en direkte galvanisk utfelling av metallet på bipolare blyelektroder anordnet i serie i elektroly-serer som består av blyelektroder (3) som er sammenstilt med spesialrammer (1) beregnet på i fellesskap med elektrodene å av-grense elektrolyttiske celler som er fullstendig adskilt fra hverandre og beregnet på å forhindre enhver dannelse av forbikob-lingsstrømmer. Den vekselvise rekkefølge av rammer (1) og elektroder (3) bæres av en understøttende konstruksjon og blir så sammenpresset ved endene ved hjelp av to. hoder og er her hermetisk avtettet ved hjelp av pakninger som er plassert mellom en ramme og den hosliggende. Fremgangsmåten kan også. anvendes for andre metaller enn kobber.An electrolytic process and apparatus for producing copper cathodes from acids. solutions of copper sulphate with a direct galvanic precipitation of the metal on bipolar lead electrodes arranged in series in electrolysers consisting of lead electrodes (3) assembled with special frames (1) intended in common with the electrodes to delimit electrolytic cells which are completely separated from each other and intended to prevent any formation of bypass currents. The alternating sequence of frames (1) and electrodes (3) is carried by a supporting structure and is then compressed at the ends by means of two. heads and are here hermetically sealed by means of gaskets placed between a frame and the adjacent one. The procedure can also. used for metals other than copper.

Description

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte og et apparat for en galvanisk utfelling av kobber eller andre metaller på bipolare elektroder av bly. Det er kjent på fagområdet at når en opp-løsning av kobbersulfat, CuSO^, utsettes for elektrolyse, vil de positive ioner Cu<++>emigrere mot den negative pol eller katode hvor elektrodene som kommer fra den ytre krets vil bli nøytralisert for således å danne et lag til utfelling av metallisk kobber på elektroden. The invention relates to a method and an apparatus for a galvanic deposition of copper or other metals on lead bipolar electrodes. It is known in the field that when a solution of copper sulphate, CuSO^, is subjected to electrolysis, the positive ions Cu<++> will emigrate towards the negative pole or cathode where the electrodes coming from the outer circuit will be neutralized so to form a layer for precipitation of metallic copper on the electrode.

Dette lag av metallisk kobber blir selvfølgelig dannet ved ladning av kobberionene i den elektrolyttiske oppløsning. Hvis det derfor ikke foregår noen erstatning av de ionene som er blitt fjernet med et nytt forråd av nye ioner, vil ionene bli meget hurtig forbrukt og prosessen ville derfor stoppe. This layer of metallic copper is of course formed by charging the copper ions in the electrolytic solution. If there is therefore no replacement of the ions that have been removed with a new supply of new ions, the ions will be very quickly consumed and the process would therefore stop.

Erstatningen med nye Cu<++->ioner i den elektrolyttiske oppløs-ning - som er nødvendig for driften av et anlegg for fremstilling av kobber med en elektrolyttisk prosess - kan oppnås enten ved direkte oppløsning av metallet, dvs. ved bruk av kobber-anoder som under virkningen av gjennomgangen av den elektriske strøm bringes til å gå i oppløsning, eller kan oppnås ved et forråd av en regenerert oppløsning, dvs. anriket med Cu<++->ioner som erstatning for den som blir svakere og svakere med hensyn til ioneinnhold. The replacement with new Cu<++> ions in the electrolytic solution - which is necessary for the operation of a plant for the production of copper with an electrolytic process - can be achieved either by direct dissolution of the metal, i.e. by using copper anodes which under the action of the passage of the electric current are caused to dissolve, or can be obtained by a supply of a regenerated solution, i.e. enriched with Cu<++-> ions as a substitute for the one that becomes weaker and weaker with regard to to ion content.

Som et resultat derav kan fremstillingen av kobberkatoder bli gjennomført i samsvar med de følgende to prosesser: Ved bruk av oppløsbare elektroder, dvs. ved å utsette kobber-elektrodene, som anoder, for en elektrolyttisk prosess, slik at under virkningen av den elektriske strøm vil kobber føres inn i oppløsningen i en mengde lik den for det kobber som utfelles på katodene. As a result, the production of copper cathodes can be carried out in accordance with the following two processes: By using soluble electrodes, i.e. by subjecting the copper electrodes, as anodes, to an electrolytic process, so that under the action of the electric current copper is introduced into the solution in an amount equal to that of the copper deposited on the cathodes.

Ved bruk av uoppløselige elektroder, som anoder, dvs. ved brukWhen using insoluble electrodes, such as anodes, i.e. when using

av uoppløselige elektroder (vanligvis blyelektroder). I dette tilfelle vil det være nødvendig å kompensere for tap av kobber- of insoluble electrodes (usually lead electrodes). In this case, it will be necessary to compensate for the loss of copper

ioner som, når de utfelles på katodene i deres metalliske tilstand, blir fjernet fra oppløsningen, slik at det blir nødven-dig å la dem bli erstattet ved tilsetning av en oppløsning som er anriket med Cu<++->ioner. ions which, when deposited on the cathodes in their metallic state, are removed from the solution, so that it becomes necessary to allow them to be replaced by the addition of a solution enriched with Cu<++> ions.

Den elektrolyttiske prosess blir vanligvis gjennomført i tanker som inneholder: Den elektrolyttiske oppløsning av kobbersulfat surgjort med svovelsyre; og et antall elektroder som utgjør en vekslende rekkefølge av anoder og katoder som er dyppet ned i oppløsningen. Tankene er utstyrt med elektriske forbindelser for mating av elektrisk strøm til elektrodene. The electrolytic process is usually carried out in tanks containing: The electrolytic solution of copper sulphate acidified with sulfuric acid; and a number of electrodes constituting an alternating sequence of anodes and cathodes immersed in the solution. The tanks are equipped with electrical connections for feeding electrical current to the electrodes.

På sin side utgjøres et elektrolyseanlegg igjen av et antall elektrolysetanker. In turn, an electrolysis plant is again made up of a number of electrolysis tanks.

Hva angår apparatet skal det imidlertid påpekes at fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse vil bli gjennomført, istedenfor under anvendelse av elektrolysetanker, med benyttel-sen av en lignende konstruksjon (i sin ytre form, men ikke i sin driftsmessige funksjon) til en filterpresse, slik at det istedenfor betegnelsen "elektrolysetanker" i det følgende vil bli benyttet det mere generelle uttrykk "elektrolysører". With regard to the apparatus, however, it should be pointed out that the method according to the present invention will be carried out, instead of using electrolytic tanks, with the use of a similar construction (in its external form, but not in its operational function) to a filter press, so that instead of the term "electrolysis tanks" in the following, the more general term "electrolysers" will be used.

Elektrolyttiske prosesser kan også skille seg fra hverandre ved den måten ved hvilken den elektriske forbindelse av elektrodene utføres, idet det er mulig å anordne elektrodene enten parallelt eller i serie. I motsetning til anordningen i paral-lel som vanligvis benyttes i elektrolyttiske prosesser, enten ved bruk av oppløselige elektroder eller ved bruk av uoppløse-lige elektroder, har anordningen i serie opp til nå bare blitt benyttet i forbindelse med oppløselige elektroder, dannet av plater fremstilt av kobber som skal raffineres, og som, etter-hvert som strømmen passerer derigjennom under virkningen av det elektriske felt, blir ladet positivt på en side og negativt på motsatt side, slik at materialet fra elektrodene går inn i oppløsningen fra den positive side, dvs. den anodiske side og samtidig på den negative side, dvs. den katodiske side vil vokse i tykkelse pga. den elektrolyttiske utfelling som blir dannet. Electrolytic processes can also differ from each other in the way in which the electrical connection of the electrodes is carried out, as it is possible to arrange the electrodes either in parallel or in series. In contrast to the device in parallel which is usually used in electrolytic processes, either by using soluble electrodes or by using insoluble electrodes, the device in series has up to now only been used in connection with soluble electrodes, formed from plates produced of copper to be refined, and which, as the current passes through it under the action of the electric field, is charged positively on one side and negatively on the opposite side, so that the material from the electrodes enters the solution from the positive side, i.e. .the anodic side and at the same time on the negative side, i.e. the cathodic side will grow in thickness due to the electrolytic precipitate that is formed.

I motsetning hertil antas at industrielle prosesser for elektrolyttisk fjerning av kobber fra en oppløsning ved bruk av uoppløselige elektroder anordnet i serie frem til idag aldri er blitt utviklet. In contrast, it is believed that industrial processes for the electrolytic removal of copper from a solution using insoluble electrodes arranged in series have never been developed until today.

Den foreliggende oppfinnelse vedrører en elektrolyttisk prosess som er basert på sistnevnte metode, dvs. den som vedrører elektrolyse av oppløsningen av kobbersulfat surgjort med svovelsyre The present invention relates to an electrolytic process which is based on the latter method, i.e. that which relates to the electrolysis of the solution of copper sulphate acidified with sulfuric acid

(som fra nå av ganske enkelt vil bli betegnet "elektrolytt")(which will henceforth be simply referred to as "electrolyte")

ved bruk av bipolare blyelektroder anordnet i serie, idet man trekker fordel av egenskapene for således anordnede elektroder, dvs. deres egenskaper med hensyn til å virke, på en av deres sider som anoder og på de motsatte sider som katoder, for å direkte oppnå dannelsen av kobberkatoder på elektrodeflaten som virker som katode, dvs. de flater som har en negativ polaritet, og som i det følgende vil bli betegnet som "katodesiden" using bipolar lead electrodes arranged in series, taking advantage of the properties of electrodes thus arranged, i.e. their properties with regard to acting, on one of their sides as anodes and on the opposite sides as cathodes, to directly achieve the formation of copper cathodes on the electrode surface that acts as a cathode, i.e. the surfaces that have a negative polarity, and which will be referred to in the following as the "cathode side"

av elektrodene, mens den motsatte flate som har positiv polaritet vil bli kalt "anodesiden". of the electrodes, while the opposite face which has positive polarity will be called the "anode side".

Valget av bly for elektrodene begrunnes med det faktum at et slikt materiale ved siden av å ha den kvalitet at de er uopp-løselige i elektrolytten også har en tilstrekkelig elektrisk ledningsevne såvel som en motstand mot den anodiske oksydasjon, vil være ytterligere velegnet pga. deres duktilitet, at de tillater fjerning av kobberkatodene som er blitt fremstilt på elektroden såvel som at de er istand til igjen å avflates for å tillate fornyet bruk. The choice of lead for the electrodes is justified by the fact that, in addition to having the quality that they are insoluble in the electrolyte, such a material also has a sufficient electrical conductivity as well as a resistance to anodic oxidation, will be further suitable because their ductility, that they allow the removal of the copper cathodes that have been produced on the electrode as well as that they are capable of being flattened again to allow renewed use.

En standard blyplate på markedet har en tykkelse på 1 mm ogA standard lead plate on the market has a thickness of 1 mm and

er funnet velegnet til dette formål uten at det er nødvendig med noen ytterligere behandling. has been found suitable for this purpose without the need for any further treatment.

På grunn av den enkle utforming av denne prosess og på grunnlagBecause of the simple design of this process and on the basis

av reduksjonen til et minimum av de elektriske forbindelserof the reduction to a minimum of the electrical connections

som er karakteristisk for en anordning i serie, er fremgangsmåten funnet meget fordelaktig i sammenligning med andre kjente elektrolyttiske prosesser. For industriell gjennomføring derav må imidlertid de følgende betingelser bli tilfredsstilt: I Kobberkatodene som i løpet av elektrolysen vil bli dannet på blyelektrodene kan ikke finne en egnet understøttelse på elektrodene, som er klart uegnet for et slikt formål, men må tvertimot finne en pålitelig understøttelse på which is characteristic of a device in series, the method is found to be very advantageous in comparison with other known electrolytic processes. For the industrial implementation thereof, however, the following conditions must be satisfied: I The copper cathodes that will be formed during the electrolysis on the lead electrodes cannot find a suitable support on the electrodes, which are clearly unsuitable for such a purpose, but on the contrary must find a reliable support on

en spesiell støtteramme. Videre vil elektrodeflaten som anleggets produktivitetskapasitet i alle tilfelle vil være direkte proporsjonalt avhengig av, måtte være tilstrekkelig stor for å være egnet for industrielt bruk. a special support frame. Furthermore, the electrode surface, on which the plant's productivity capacity will in any case be directly proportionally dependent, will have to be sufficiently large to be suitable for industrial use.

II De operasjoner som skal gjennomføres for å bringe elektrodene i deres driftstilstand ved begynnelsen av elektrolysesyklusen og for å tillate deres fjerning fra driftsstilling ved slutten av hver syklus må være meget lett å gjen-nomføre . II The operations to be carried out to bring the electrodes into their operating condition at the beginning of the electrolysis cycle and to allow their removal from the operating position at the end of each cycle must be very easy to carry out.

III Elektrolytten i hver celle ("celle" betegner her hvert enkelt elementært elektrolyttisk system som i nærvær av elektrolytt vil dannes av hver elektrode enten med den umiddelbart forutstående elektrode eller med den umiddelbart deretter følgende elektrode) må ikke ha noen kontakt med den elektrolytt som sirkulerer i de andre celler. III The electrolyte in each cell ("cell" here denotes each individual elementary electrolytic system which, in the presence of electrolyte, will be formed by each electrode either with the immediately preceding electrode or with the immediately following electrode) must not have any contact with the circulating electrolyte in the other cells.

I motsetning hertil vil den elektriske strøm istedenforIn contrast, the electric current will instead

å passere igjennom elektrodene (som pga. laget av dioksid som dannes på den anodiske siden av disse under elektro-lysevirkning vil gi en høy elektrisk motstand) vil passere nesten fullstendig gjennom elektrolytten (og således danne de såkalte forbipasseringsstrømmer) og som et resultat derav vil, med unntak av den første elektrode som har negativ polaritet ingen annen utfelling av metall vil bli oppnådd. to pass through the electrodes (which due to the layer of dioxide formed on the anodic side of these during electrolysis action will give a high electrical resistance) will pass almost completely through the electrolyte (and thus form the so-called by-pass currents) and as a result will , with the exception of the first electrode which has negative polarity no other precipitation of metal will be obtained.

IV Til sist må det i hver av cellene som elektrolysøren kan anses oppdelt i av elektrodene, foreligge én tilnærmet kon tinuerlig sirkulasjon av elektrolytt for å oppnå et forråd av ny elektrolytt anriket med Cu++-ioner som erstatning for de som blir fjernet. IV Finally, in each of the cells into which the electrolyser can be considered divided by the electrodes, there must be an approximately continuous circulation of electrolyte in order to obtain a supply of new electrolyte enriched with Cu++ ions to replace those that are removed.

En egnet innretning for å gi slike betingelser er modulsammensatte elementrammer ved hjelp av hvilke en elektrolysør med blyelektroder kan sammensettes og som tillater gjennomføring av fremgangsmåten som er gjenstand for den foreliggende oppfinnelse. A suitable device for providing such conditions is modular element frames with the help of which an electrolyser with lead electrodes can be assembled and which allows the method which is the subject of the present invention to be carried out.

En slik elektrolysør blir således utformet av en konstruksjon svarende til den for en filterpresse, som nemlig består av et antall modulelementer eller rammer som er anbragt i vekslende rekkefølge med blyelektrodene. Nevnte konstruksjon er hermetisk lukket ved sin ende ved hjelp av hodestykker. Videre er den hermetisk lukket mellom en ramme og den hosliggende ved hjelp av en egnet pakning. Den kan således ha form av en tank som er oppdelt av elektrodene i så mange celler som det er rammer. Such an electrolyser is thus formed by a construction similar to that of a filter press, namely consisting of a number of module elements or frames which are arranged in alternating order with the lead electrodes. Said construction is hermetically closed at its end by means of head pieces. Furthermore, it is hermetically sealed between a frame and the adjacent one by means of a suitable seal. It can thus take the form of a tank which is divided by the electrodes into as many cells as there are frames.

Nevnte rammer må være dannet av et elektrisk isolerende materiale som må være korrosjonsmotstandsdyktig, som f.eks. PVC eller annet plastmateriale med lignende egenskaper. Said frames must be formed from an electrically insulating material which must be corrosion resistant, such as e.g. PVC or other plastic material with similar properties.

Hvert element har en konstruksjon svarende til en hul ramme for å tillate sirkulasjon av elektrolytten, slik det vil bli bedre illustrert i det følgende. Dens nedre del er konveks og gradvis hellende nedover for å tillate muligheten for fullstendig tømming av den hule ramme gjennom en utløpsinnretning anordnet ved dens nederste del. Each element has a construction corresponding to a hollow frame to allow circulation of the electrolyte, as will be better illustrated in the following. Its lower part is convex and gradually sloping downwards to allow the possibility of complete emptying of the hollow frame through an outlet device provided at its lower part.

Fremgangsmåten, elektrolysøren, elektrodene og modulelementene eller rammen ifølge oppfinnelsen skal nå beskrives mere detal-jert under henvisning til de vedlagte tegninger, hvor: - Fig. 1 er et skjematisk riss av elektrodene i et vanlig elek-trolyseapparat, hvor de er anordnet parallelt, - fig. 2 viser skjematisk elektrodene i et vanlig elektrolyse- The method, the electrolyser, the electrodes and the module elements or the frame according to the invention shall now be described in more detail with reference to the attached drawings, where: - Fig. 1 is a schematic diagram of the electrodes in a normal electrolyser, where they are arranged in parallel, - fig. 2 schematically shows the electrodes in a typical electrolysis

apparat, anordnet i serie,device, arranged in series,

- fig. 3 viser skjematisk en anordning av elektroder i serie, idet på denne figur noen av banene for forbikoblingsstrømmen som kunne bli dannet er antydet, hvis slike strømmer ikke - fig. 3 schematically shows an arrangement of electrodes in series, as in this figure some of the paths for the bypass current that could be formed are indicated, if such currents are not

forhindres ved hjelp av egnede innretninger,prevented by means of suitable devices,

- fig. 4 viser et frontriss av et modulelement ifølge den foreliggende oppfinnelse, - fig. 4 shows a front view of a module element according to the present invention,

- fig. 5 er et lengdesnitt langs linjen A-A på fig. 4,- fig. 5 is a longitudinal section along the line A-A in fig. 4,

- fig. 6 er en- detalj, i forstørret målestokk av snittrisset på fig. 5, - fig. 7 viser tverrsnittet sett langs linjen B-B på fig. 4, fig. 8 viser et aksielt riss langs linjen C-C på fig. 5, - fig. 6 is a detail, on an enlarged scale, of the sectional drawing in fig. 5, - fig. 7 shows the cross-section seen along the line B-B in fig. 4, fig. 8 shows an axial view along the line C-C in fig. 5,

hvor pilene antyder banen for elektrolytten,where the arrows indicate the path of the electrolyte,

- fig. 9 viser en serie modulelementer sammensatt med hverandre i deres driftsstilling, idet noen av disse er vist i deres - fig. 9 shows a series of modular elements assembled with each other in their operating position, some of these being shown in their

sideriss og noen i et tverrsnittsriss, ogside view and some in a cross-sectional view, and

- fig. 10 et perspektivriss av en rekke elementer under sammen-setningstrinnet. - fig. 10 a perspective view of a number of elements during the assembly step.

Som det fremgår av fig. 4 vil hvert modulsammensatt element, dvs. den angjeldende rammekonstruksjon 1, som, slik det er an-ført ovenfor har en rammekonstruksjon, omfatte to vertikale deler la, lb som er forbundet med hverandre ved deres øvre ender med en tverrdel lc og ved deres nedre ender ved hjelp av en basisdel som er konveks i sitt nederste område. As can be seen from fig. 4, each modular composite element, i.e. the relevant frame structure 1, which, as stated above, has a frame structure, will comprise two vertical parts la, lb which are connected to each other at their upper ends by a transverse part lc and at their lower ends by means of a base part which is convex in its lower region.

Tverrdelen lc som er vist i tverrsnitt på fig. 5 er U-formet og har en meget smal basis og en av sidene i U-formen er høyere enn den andre side. Den del av den høyere side som utstrekker seg ut over den kortere er utformet for å tjene som feste for elektroden 3 til rammen 1 ved hjelp av en tynn stav som har form av en omvendt U. The cross-section lc which is shown in cross-section in fig. 5 is U-shaped and has a very narrow base and one of the sides of the U-shape is higher than the other side. The part of the higher side which extends beyond the shorter one is designed to serve as a fixture for the electrode 3 to the frame 1 by means of a thin rod having the shape of an inverted U.

Basisen ld er ved sin nederste ende Id' utstyrt med en utløps-innretning le for å muliggjøre fullstendig tømming av cellen ved enden av elektrolysesyklusen. The base ld is provided at its lower end Id' with an outlet device le to enable complete emptying of the cell at the end of the electrolysis cycle.

Den vertikale del la er i sitt indre hulrom utformet med en strømningsbryter eller demper 7, hvis utforming og virkning vil bli illustrert i det følgende. The vertical part la is designed in its inner cavity with a flow switch or damper 7, the design and effect of which will be illustrated in the following.

De vertikale deler la, lb, tverrdelen lc og basisdelen ld er hule og er utformet slik at de står i innbyrdes forbindelse med hverandre for derved å tillate en elektrolyttsirkulasjon slik det vil bli nærmere forklart nedenfor. The vertical parts la, lb, the transverse part lc and the base part ld are hollow and are designed so that they are interconnected with each other to thereby allow an electrolyte circulation as will be explained in more detail below.

Det øvre område av den tverrgående del lc er åpen og åpningen har til formål å tillate fri utstrømning av det oksygen som utvikles på anodesiden av elektroden (i en mengde svarende til kobberutfellingen derpå) såvel som for å tillate eventuelle inspeksjoner som ved br.uk av tilpasset utstyr kan nå inn i cellens indre rom. The upper area of the transverse part lc is open and the purpose of the opening is to allow the free outflow of the oxygen that is developed on the anode side of the electrode (in an amount corresponding to the copper precipitation thereon) as well as to allow possible inspections such as by the use of adapted equipment can reach into the interior of the cell.

Det nedre område av tverrdelen lc, dvs. basisdelen eller steg-delen av denne er i frontområdet (med hensyn til rommet som er utformet for å romme kobberkatoden) utstyrt med slisser lc<1>; også elementet 4 er utstyrt med slisser 4', hvilket element 4 har et U-formet tverrsnitt og er innsatt i den øvre den av basisdelen ld. Disse slisser er nødvendig for å tillate at elektrolytten kan komme ut av basisdelen ld inn i cellen (dvs. i rommet mellom elektrodene) og så komme ut derfra sammen med det oksygen som utvikles på anoden og deretter gå inn i tverrdelen lc. På yttersidene av de vertikale deler la, lb er det to skuldre 2a henholdsvis 2b for understøttelse av rammen i dens arbeidsstilling på en føringsbæreinnretning. Utformingen av blyelektrodene 3 har et gjensidig forhold til utformingen av rammene 1. Den flate som er innesluttet i kvadratet a, b, c, d (fig. 4) kalles den katodiske flate og svarer til den indre avgrensning i rammene 1, mens flaten til elektrodene 3 svarer til den for den katodiske flate, men øket med en om-kretsgrensedel på 8-10 cm ved den øvre side a-d og med ca. The lower area of the transverse part lc, i.e. the base part or step part thereof, is in the front area (with respect to the space designed to accommodate the copper cathode) equipped with slots lc<1>; element 4 is also equipped with slots 4', which element 4 has a U-shaped cross-section and is inserted into the upper part of the base part ld. These slits are necessary to allow the electrolyte to exit the base portion ld into the cell (i.e. into the space between the electrodes) and then exit there with the oxygen developed at the anode and then enter the cross portion lc. On the outer sides of the vertical parts la, lb there are two shoulders 2a and 2b respectively for supporting the frame in its working position on a guide support device. The design of the lead electrodes 3 has a reciprocal relationship with the design of the frames 1. The surface enclosed in the square a, b, c, d (Fig. 4) is called the cathodic surface and corresponds to the inner boundary of the frames 1, while the surface of the electrodes 3 correspond to that for the cathodic surface, but increased by a peripheral boundary part of 8-10 cm at the upper side a-d and by approx.

5-6 cm nær de andre tre sider. Tilstedeværelsen av grenseområdene er nødvendig for å tillate sikker festing av elektrodene 3 mellom en ramme og den hosliggende i samsvar med den følgende utforming. 5-6 cm close to the other three sides. The presence of the boundary areas is necessary to allow secure attachment of the electrodes 3 between a frame and the adjacent one in accordance with the following design.

En del av det øvre grenseområde på hver elektrode, dvs. det øvre bånd av nevnte grenseområde vil være sikkert forbundet med den øvre del av den høyere side av tverrdelen lc ved hjelp av den tynne stav 5 med et tverrsnitt lik en omvendt U, hvis funksjon er at den skal tillate sammenklemming av delene på elektroden og på tverrdelen. I realiteten vil, da elektroden skal forbindes sikkert med tverrdelen lc elektroden automatisk bli festet til sistnevnte og dette finner sted hvor et smalt fremspring er anbragt nær kanten av elektroden. Dette fremspring virker mot konstruksjonens høyere kant og forhindrer således at elektroden kan beveges bort fra denne og gli ned. A part of the upper boundary area of each electrode, i.e. the upper band of said boundary area will be securely connected to the upper part of the higher side of the cross section lc by means of the thin rod 5 with a cross section similar to an inverted U, whose function is that it should allow clamping of the parts on the electrode and on the cross section. In reality, as the electrode must be securely connected to the cross-section lc, the electrode will automatically be attached to the latter and this takes place where a narrow projection is placed near the edge of the electrode. This projection acts against the construction's higher edge and thus prevents the electrode from being moved away from this and sliding down.

Etter å ha montert rammene 1 sammen med de respektive elektroder 3 i rekkefølge etter hverandre på den førende bæreinnret-ning (ikke vist) vil grenseområdene på alle fire kanter av elektrodene forbli automatisk innsatt mellom en ramme og den hosliggende når, etter montering av hodene (ikke vist), hele elektrolysørkonstruksjonen sammenpresses ved hjelp av den egnede innretning mellom de sistnevnte i den retning som er antydet med pilene Fl og F2 på fig. 10 (på samme måte som det gjøres i en filterpresse ) . After mounting the frames 1 together with the respective electrodes 3 in succession on the leading support device (not shown), the boundary areas on all four edges of the electrodes will remain automatically inserted between a frame and the adjacent one when, after mounting the heads ( not shown), the entire electrolyser structure is compressed by means of the suitable device between the latter in the direction indicated by the arrows F1 and F2 in fig. 10 (in the same way as it is done in a filter press).

I praksis vil altså de øvre grenseområder av elektrodene (med unntak av de områder som er innsatt i staven 5) forbli klemt mellom en ramme og de hosliggende og mer nøyaktig mellom bak-siden av den tverrgående del til hvilken elektrodene er låst av staven 5 og frontsiden på den fremre tversgående del av rammen. Den forannevnte forskjell i høyde mellom de to paral-lelle sider av tverrdelen er blitt utformet nøyaktig svarende til det som er nødvendig for å gi tilstrekkelig rom for opptak av staven 5. In practice, then, the upper boundary areas of the electrodes (with the exception of the areas inserted in the rod 5) will remain sandwiched between a frame and the adjacent ones and more precisely between the back side of the transverse part to which the electrodes are locked by the rod 5 and front side on the front transverse part of the frame. The above-mentioned difference in height between the two parallel sides of the cross-section has been designed exactly corresponding to what is necessary to provide sufficient space for the reception of the rod 5.

Dette låsesystem for elektrodene 3 muliggjør bruk uten noen vanskelighet av blyelektroder i form av flater med en tykkelse på 1 mm og med en katodeflate på minst 70 dm (et slikt over-flateareal er industrielt gunstig). This locking system for the electrodes 3 enables the use without any difficulty of lead electrodes in the form of surfaces with a thickness of 1 mm and with a cathode surface of at least 70 dm (such a surface area is industrially favorable).

Den dårlige første mekaniske motstand for blyplatene som danner elektrodene vil progressivt bli forbedret av kobberlaget (skjematisk vist på fig. 9), hvilket lag vil ha en stadig økende tykkelse uten noen risiko for dannelsen av spenninger mellom de to metaller . The poor initial mechanical resistance of the lead plates that form the electrodes will be progressively improved by the copper layer (schematically shown in fig. 9), which layer will have an ever-increasing thickness without any risk of the formation of voltages between the two metals.

Selvfølgelig vil utformingen av kobberkatodene svare til av-grensningen av det indre rom a, b, c, di rammene 1, i hvilke katodene vil bli dannet. Etter hvert som elektrolysen skrider frem vil tykkelsen på katodene øke mer og mer og også deres vekt, som i overveiende grad vil bli båret av den nedre del av rammen og mer spesielt en spesiell leppe som er anordnet på elementet 4 på tverrdelen ld som er åpen i det øvrige område. Kobberkatodene kan bli vurdert som egnet for salg etter at Of course, the design of the copper cathodes will correspond to the delimitation of the inner space a, b, c, di frames 1, in which the cathodes will be formed. As the electrolysis progresses, the thickness of the cathodes will increase more and more and also their weight, which will be predominantly borne by the lower part of the frame and more particularly a special lip arranged on the element 4 of the transverse part ld which is open in the other area. The copper cathodes can be considered suitable for sale after

de har nådd en tykkelse på 6-7 mm. Derfor blir ved oppnåelsen av dette tidspunkt elektrolysøren tømt for elektrolytt og således demontert mens blyelektrodene og kobberkatodene som frem-deles forblir sammen først blir separert fra rammene. they have reached a thickness of 6-7 mm. Therefore, when this time is reached, the electrolyser is emptied of electrolyte and thus dismantled, while the lead electrodes and copper cathodes which still remain together are first separated from the frames.

Deretter blir kobberkatodene igjen adskilt fra blyelektrodene. Denne siste operasjon utgjør ingen vanskelighet da det til The copper cathodes are then again separated from the lead electrodes. This last operation presents no difficulty then

dette formål bare er nødvendig å belegge katodeflaten på elektrodene før begynnelsen av elektrolysen med et tynt lag av olje eller fett slik det vanligvis gjøres i parallellkjørte prosesser ved bruk av "moderplater" for å fjerne katodeflakene eller flatene. for this purpose it is only necessary to coat the cathode surface of the electrodes before the start of electrolysis with a thin layer of oil or grease as is usually done in parallel run processes using "mother plates" to remove the cathode flakes or surfaces.

Etter at kobberkatoden er blitt fjernet må blyelektrodene bare igjen avflates slik at de igjen er tilpasset til å bli benyttet i den neste elektrolysesyklus osv. fra en syklus til den neste. After the copper cathode has been removed, the lead electrodes only have to be flattened again so that they are again adapted to be used in the next electrolysis cycle, etc. from one cycle to the next.

Således ville de første to betingelser som er nødvendig forThus, the first two conditions necessary for

å løse oppgaven i henhold til oppfinnelsen således tilfredsstilt . to solve the task according to the invention thus satisfied.

Med hensyn til den tredje betingelse vil det være klart atWith regard to the third condition, it will be clear that

den spesielle måte ifølge hvilken elektrodene 3 holdes i deres operative stilling (dvs. med deres grenseområder sikkert fast- the special way according to which the electrodes 3 are held in their operative position (i.e. with their boundary areas securely fixed

holdt mellom rammene 1), vil forhindre at elektrolytten fra hver enkelt celle kan komme i kontakt med den til de andre celler slik at det ikke dannes noen forbikoblingsstrømmer gjennom disse baner. held between the frames 1), will prevent the electrolyte from each individual cell from coming into contact with that of the other cells so that no bypass currents are formed through these paths.

Den vannavstøtende virkning av flatene på rammene som er fremstilt av plastmateriale (som vanligvis har slike egenskaper) såvel som det tynne fettlag som belegger elektrodene vil for seg være tilstrekkelig til å forhindre inntrengning av elektrolytt i mulige mellomrom slik at bruken av pakningsinnretninger ikke alltid er nødvendig for å oppnå en tilstrekkelig adskillelse av elektrolytten. I motsetning hertil er det nødvendig med anbringelse av paknings- eller tetningsinnretninger 6 (fig. 4-10) anbragt i en omkretsplassering langs ytterkanten av elektrodene for å sikre en hermetisk tetning av elektrolysøren. The water-repellent effect of the surfaces of the frames made of plastic material (which usually have such properties) as well as the thin layer of fat that coats the electrodes will in itself be sufficient to prevent the penetration of electrolyte into possible spaces so that the use of packing devices is not always necessary to achieve a sufficient separation of the electrolyte. In contrast, it is necessary to place packing or sealing devices 6 (fig. 4-10) arranged in a circumferential location along the outer edge of the electrodes to ensure a hermetic seal of the electrolyser.

Det er videre hensiktsmessig at pakningselementet 6 utstrekker seg med en flat flens under kantdelen av elektrodene, slik at pakningselementene 6 på denne måten lettere kan anbringes på rammene 1 og også fordi pga. denne forlengede utforming disse pakningsinnretninger foruten å virke som en støtdemper, It is also appropriate that the gasket element 6 extends with a flat flange under the edge part of the electrodes, so that the gasket elements 6 can in this way be more easily placed on the frames 1 and also because due this extended design these packing devices besides acting as a shock absorber,

dvs. som en "pute" plassert mellom en elektrode og en ramme også kan sikre en mere effektiv låsing av elektrodene (mellom en ramme og den hosliggende) og således forhindre at elektrodene kan gli langs rammens stive og glatte flate. For ikke å gjøre de vedlagte tegninger for komplisert er de flate deler av pakningene 6 bare vist på fig. 6 og 9. i.e. how a "pad" placed between an electrode and a frame can also ensure a more effective locking of the electrodes (between a frame and the adjacent one) and thus prevent the electrodes from sliding along the rigid and smooth surface of the frame. In order not to make the attached drawings too complicated, the flat parts of the seals 6 are only shown in fig. 6 and 9.

De andre baner langs hvilke eventuelle avledede eller forbi-koblede strømmer kunne bli overført, dvs. ledningene gjennom hvilke elektrolytten strømmer inn og ut av hver enkelt celle er tvertimot forbudt eller forhindret ved bruk av egnede innretninger 7<1>henholdsvis 7, dvs. ved bruk av de allerede nevnte elektrolyttstrømningsbrytere. The other paths along which any diverted or bypassed currents could be transmitted, i.e. the lines through which the electrolyte flows in and out of each individual cell are, on the contrary, prohibited or prevented by the use of suitable devices 7<1>respectively 7, i.e. by use of the already mentioned electrolyte flow switches.

Ved gjennomgangen av elektrolytten vil innretningene danne gjentatte brudd av væskestrømningen som bevirker disse avbrudd i den elektriske ledningsevne. Innretningene består i kombina- sjonen av en liten utfellingstank som er beregnet på å tømmes med en sifongvirkning, og av en underliggende ledning som inn-befatter overlappede, hellende veggelementer. Sifongen tjener til å bryte væskestrømmen under lagringsfasen for elektrolytten slik at den føres inn i utfellingstanken, mens en slik ledning har til oppgave å holde strømningen brutt under fasen i hvilken elektrolytten kommer ut av utfellingstanken og derved bevirke at elektrolyttvolumet i hver syklus ikke er tilstrekkelig til å fylle opp hele ledningen. During the passage of the electrolyte, the devices will form repeated interruptions of the liquid flow which cause these interruptions in the electrical conductivity. The devices consist of the combination of a small precipitation tank which is intended to be emptied with a siphon effect, and of an underlying conduit which includes overlapped, sloping wall elements. The siphon serves to break the liquid flow during the storage phase for the electrolyte so that it is fed into the precipitation tank, while such a line has the task of keeping the flow broken during the phase in which the electrolyte comes out of the precipitation tank and thereby causing the volume of electrolyte in each cycle to be insufficient to to fill up the entire line.

Væskestrømningsbryterne er anbragt ved inngangen og utgangenThe fluid flow switches are located at the inlet and outlet

av hver celle og to av bryterne er derfor forbundet med hver celle. of each cell and two of the switches are therefore connected to each cell.

Den siste betingelse blir også tilfredsstilt. SirkulasjonenThe last condition is also satisfied. The circulation

av elektrolytten gjennom hver celle tillates av det indre led-ningssystem for rammene 1. Tilførsel av elektrolytt til innløps-åpningen E på hver ramme (fig. 8) finner sted gjennom en for-deler 8 som har til oppgave å fordele elektrolytten (som nå igjen har opprinnelig konsentrasjon) i lik mengde til hver celle, idet elektrolytten før den når hver innløpsåpning 8 bringes til å passere gjennom en elektrolyttstrømningsbryter 7' (fig. 8) som det allerede er henvist til. Pilene på fig. of the electrolyte through each cell is allowed by the internal conduction system of the frames 1. The supply of electrolyte to the inlet opening E of each frame (Fig. 8) takes place through a distributor 8 whose task is to distribute the electrolyte (which now again has original concentration) in equal quantity to each cell, the electrolyte before reaching each inlet opening 8 being made to pass through an electrolyte flow switch 7' (Fig. 8) to which reference has already been made. The arrows in fig.

8 viser hvordan elektrolytten sirkulerer i cellen. Etter å8 shows how the electrolyte circulates in the cell. After

ha blitt ført inn i innløpsåpningen E beveger elektrolytten seg langs den vertikale ledning som er anordnet i den vertikale del lb fra hvilken elektrolytten går ned i det indre hulrom av basisdelen ld i rammen 1 og derfra i henhold til prinsippet for kommuniserende kar tilbakestigende til mellomrommet mellom en elektrode og den hosliggende, passerer så gjennom slissene 4a i elementet 4 montert i det øvre område av delen ld og vil så gå inn igjen i den hule konstruksjon lc, og passerer gjennom slissene lc ' anordnet i det nedre område av den tversgående del lc. Deretter vil elektrolytten komme ut derfra gjennom åpningen lc'<1>og falle ned i elektrolyttstrømningsbryteren 7, gjennom hvilken den når utløpsåpningen U fra hvilken elektrolytten faller ned til slutt i manifolden 9. having been introduced into the inlet opening E, the electrolyte moves along the vertical line arranged in the vertical part lb from which the electrolyte descends into the inner cavity of the base part ld in the frame 1 and from there according to the principle of communicating vessels descending to the space between an electrode and the adjacent one, then passes through the slots 4a in the element 4 mounted in the upper area of the part ld and will then re-enter the hollow structure lc, and passes through the slots lc' arranged in the lower area of the transverse part lc . Then the electrolyte will exit from there through the opening lc'<1> and fall into the electrolyte flow switch 7, through which it reaches the outlet opening U from which the electrolyte finally falls down into the manifold 9.

For å fullføre beskrivelsen skal det påpekes at komponenteneTo complete the description, it should be pointed out that the components

av elektrolysøren holdes i deres operative tilstand ved hjelp av et bærende rammeverk på hvilket rammene er opphengt og på hvilket hele vekten av elektrolysøren overføres, samt ved hjelp av en kompresjonsinnretning som tjener til å presse sammen de sammenstilte rammer og elektroder, den ene mot den neste mellom de to trykkhoder. of the electrolyser are kept in their operative condition by means of a supporting framework on which the frames are suspended and on which the entire weight of the electrolyser is transferred, as well as by means of a compression device which serves to press together the assembled frames and electrodes, one against the next between the two pressure heads.

Disse sistnevnte konstruksjoner og innretninger er vanligeThese latter constructions and devices are common

og i det vesentlige lik de som benyttes i en filterpresse,and essentially similar to those used in a filter press,

slik at det ikke skulle være nødvendig å beskrive dem mere detalj ert. so that it would not be necessary to describe them in more detail.

Selvfølgelig vil endeelektrodene, dvs. den første og den siste være anbragt direkte på hodene som ved hjelp av egnede forbin-delses innretninger er forbundet med den elektriske strømmate-krets . Of course, the end electrodes, i.e. the first and the last, will be placed directly on the heads which are connected to the electrical power supply circuit by means of suitable connection devices.

For ytterligere å fullføre beskrivelsen er det nødvendig å tilføye følgende. To further complete the description, it is necessary to add the following.

Det er blitt antatt at rammen har en tykkelse på ca. 2 cm og at deres tykkelse svarer til den første avstand mellom elektrodene. Selvfølgelig vil i løpet av den elektrolyttiske prosess avstanden avta med en størrelse lik tykkelsen på kobberlaget som utfelles på den katodiske side av elektrodene, slik at det nær slutten av den elektrolyttiske syklus vil foreligge en avstand som blir mindre enn 1 cm. Hvis således tykkelsen for rammene økes, vil det oppnås en større avstand mellom elektrodene med fordelen av en høyere pålitelighet mot mulige kort-slutningskretser mellom elektrode og den hosliggende, men med den ulempe at det foreligger en høyere elektrisk motstand for cellene og derfor høyere elektrisk kraftforbruk pr. produkt-ehhet. De andre dimensjoner for rammene avhenger av arealet for den katodiske flate som vil bli benyttet. Med anvendelsen av en katodisk flate på ca. 70 dm vil det indre område av rammene være et rektangulært rom a, b, c, d med en basis på ca. 8:0 cm og en høyde på 90 cm og således vil også alle de andre dimensjoner bli bestemt, som vil bli proporsjonalt beregnet i samsvar med det foran angitte. It has been assumed that the frame has a thickness of approx. 2 cm and that their thickness corresponds to the first distance between the electrodes. Of course, during the electrolytic process the distance will decrease by an amount equal to the thickness of the copper layer that is deposited on the cathodic side of the electrodes, so that near the end of the electrolytic cycle there will be a distance of less than 1 cm. If the thickness of the frames is thus increased, a greater distance between the electrodes will be achieved with the advantage of higher reliability against possible short-circuit circuits between the electrode and the adjacent one, but with the disadvantage that there is a higher electrical resistance for the cells and therefore higher electrical power consumption per product integrity. The other dimensions of the frames depend on the area of the cathodic surface that will be used. With the use of a cathodic surface of approx. 70 dm, the inner area of the frames will be a rectangular space a, b, c, d with a base of approx. 8:0 cm and a height of 90 cm and thus all the other dimensions will also be determined, which will be proportionally calculated in accordance with the above.

Elektrolyttsirkulasjonen med unntak av den lille diskontinui-tet av fluidstrømning (pga. tilstedeværelsen av strømningsbry-terne 7 og 7<1>) oppnås på en kontinuerlig måte ved hjelp av en pumpe som mottar elektrolytten som kommer ut av elektroly-sørene, og som på forhånd har vært ført inn i en reaktor som sørger for gjentatt etablering av den opprinnelige kationekon-sentrasjon. Deretter returneres elektrolytten til elektrolysø-ren for å fullføre syklusen. The electrolyte circulation, with the exception of the small discontinuity of fluid flow (due to the presence of the flow switches 7 and 7<1>) is achieved in a continuous manner by means of a pump which receives the electrolyte coming out of the electrolyzers, and which on has previously been introduced into a reactor which provides for the repeated establishment of the original cation concentration. The electrolyte is then returned to the electrolyser to complete the cycle.

Ingenting må derimot sies om elektrolyttsammensetningen ogHowever, nothing must be said about the electrolyte composition and

om strømtetthetsverdien.som benyttes i prosessen fordi anordningen "i serie" av elektrodene ikke påvirker de kjemisk-fysi-kalske reaksjoner for den elektrolyttiske prosess, slik at valg av parametre gjøres i henhold til de samme kriterier som andre kjente prosesser. about the current density value, which is used in the process because the arrangement "in series" of the electrodes does not affect the chemical-physical reactions for the electrolytic process, so that the choice of parameters is made according to the same criteria as other known processes.

Derimot er det med hensyn til forskjellene i potensial nødven-dig å påpeke at det pga. den høyere elektriske motstand som fremkommer pga. blyelektrodene og pga. det oksidlaget som vil bli dannet på deres anodiske sider vil den kreve spenning for hver celle, som i tilfelle av strømmer som varierer fra 100-200 ampere vil variere mellom 1,85 og 2,05 volt .og selvfølgelig, On the other hand, with regard to the differences in potential, it is necessary to point out that due to the higher electrical resistance that arises due to the lead electrodes and due to the oxide layer that will be formed on their anodic sides it will require voltage for each cell, which in the case of currents varying from 100-200 amps will vary between 1.85 and 2.05 volts .and of course,

da det benyttes en forbindelse "i serie", må potensialforskjel-len i elektrolysøren være lik summen av potensialforskjeller for de enkelte celler som sistnevnte er sammensatt av. since a connection "in series" is used, the potential difference in the electrolyser must be equal to the sum of potential differences for the individual cells of which the latter is composed.

Det ville være tilrådelig at elektrolysørene i henhold tilIt would be advisable that the electrolysers according to

den foreliggende oppfinnelse blir utstyrt med egnede innretninger som tillater at alle mulige elektrolyttap samles og returneres i driftssyklusen, tap som vil kunne oppstå pga. pakninger som ikke gir en hermetisk tetning, slik at det på denne måten ikke oppstår uønskede problemer. Det er også nødvendig at det er anbragt samlere eller andre innretninger som er utformet for å tillate en lett tømming og fylling av elektroly-sørene med elektrolytt. the present invention is equipped with suitable devices that allow all possible electrolyte losses to be collected and returned in the operating cycle, losses that could occur due to gaskets that do not provide a hermetic seal, so that in this way unwanted problems do not arise. It is also necessary that collectors or other devices are placed which are designed to allow easy emptying and filling of the electrolysers with electrolyte.

Det er også foreslått bruken av den foreliggende prosess for andre metaller enn kobber, dvs. metaller som tillater en elektrolyttisk adskillelse fra sure oppløsninger eller deres sul-fater og hvor blyelektroder kan benyttes slik som tilfellet er for kobber. Mere generelt kan den foreliggende fremgangsmåte benyttes overalt hvor det vil være mulig å benytte elektroder som er uløselige i oppløsningen som utsettes for en elektro-lyseprosess, og som tillater at katodene fjernes for å kunne brukes på nytt eller som vil ha så begrensede kostnader at de kan benyttes for en enkel syklus (dvs. engangselektroder). It has also been proposed to use the present process for metals other than copper, i.e. metals which allow an electrolytic separation from acidic solutions or their sulphates and where lead electrodes can be used as is the case for copper. More generally, the present method can be used wherever it will be possible to use electrodes which are insoluble in the solution subjected to an electrolysis process, and which allow the cathodes to be removed in order to be used again or which will have such limited costs that they can be used for a single cycle (ie disposable electrodes).

Claims

1. Electrolytic method for the production of copper cathodes from aqueous solutions of copper sulphate, CuSO^, which are acidified with sulfuric acid, by means of a direct galvanic deposition of the metal on the cathode side of bipolar insoluble lead electrodes (3) which are arranged in series, characterized in that the electrodes are kept in their operative condition by means of modular composite frames (1) which must be corrosion-resistant, and which are electrically non-conductive, by means of which an electrolyser is obtained which is formed by an alternating assembly of electrodes and frames in a more or smaller number, and which are supported by a supporting framework and which are compressed and closed at their ends by two heads and are hermetically closed as regards the electrolyte, by means of the presence of gaskets (8) inserted between a frame and the adjacent one, which frame order is intended to carry lead electrodes (3) with a large surface based on the fact that the electrodes as on the front d is hung over cross members (lc) on each frame by means of a thin rod (5) remains contained as all their four edges lie between a frame and an adjacent frame.

2. Electrolytic method according to claim 1, characterized in that the weight of the copper cathodes to be produced is carried directly by the frames (1) by means of a lip which is arranged at the upper area of the transverse base part (ld) on each frame and by that the flat parts of the gaskets (6) remain securely held between a frame and the adjacent electrode, which flat parts serve to secure the electrodes (3) in their operating position.

3. Electrolytic method according to the preceding claims, characterized in that the frames are made of a plastic material and have a hollow construction that forms internal connecting lines equipped with slots (4a, lc <1> ) arranged in the upper part of the transverse base part (ld) as well as in the lower part of the upper transverse part (lc), calculated to allow a continuous circulation of electrolyte in each of the cells forming the electrolyte, and which are separated by the electrodes, which circulation was achieved due to the difference in level between the entrance and exit openings of the cells, which circulation is also promoted by the vertical rise caused in the cells by the oxygen evolved at the anodes.

4. Electrolytic method according to the preceding claims, characterized in that any bypass current is prevented in the electrolyser, in that the electrolyte in each cell is separated from the i.th other cells either due to a sufficient blocking of the border areas of the electrodes between a frame and the adjacent one, or under the action of repeated breaks in the electrolytic flow circulating in the wires, which are produced by special devices (7, 7') called flow switches, with which each cell is equipped in the inlet lines after the distributor (8) and in the outlet line inside the part (la) on each frame.

5. Electrolytic flow switch (7, 7') according to claim 4, which consists of a small settling tank which can be emptied by a siphon action, and which constitutes a supply of electrolyte to an underlying line, comprising a number of inclined wall elements and of such a length that it is not completely filled by the amount of liquid emerging from the filling tank in each cycle so that between the input part and the output part of the device there is at least one interruption in the electrolyte flow that is formed.

6. Assembled modular frames for carrying out the electrolytic method according to the preceding claims, characterized in that the frame comprises a lower part (ld) with a convex lower part (ld') equipped with an outlet opening (le), two vertical parts (la , lb), the upper part (lc) and the lower part (ld) being hollow and connected to each other.

7. Assembled modular frame according to claim 6, characterized in that the vertical parts (la and lb) have protruding shoulders (2a, 2b) for supporting the frame (1) in its operating position, that the lower area of the upper transverse part (lc) is provided with slits (lc <1> ), while other slits (4a) are arranged in an element (4) with a cross-section of U-like shape, which is inserted in the upper part of the transverse base part (ld) along its entire length length, that the rear part of the transverse part (lc) is higher than the front part to allow the electrode to be securely connected to the rear part without occupying the boundary zone of the electrodes designed to be inserted therein.

8. Production of cathodes of a metal other than copper by means of the method according to the preceding claims using lead electrodes or not, but which have what is necessary to be insoluble in the electrolytic solutions used.