NO842573L

NO842573L - ANTIFOLING AGENT FOR FISHING YARN.

Info

Publication number: NO842573L
Application number: NO842573A
Authority: NO
Inventors: Sr Richard J Guglielmo
Original assignee: Flexabar Corp
Priority date: 1983-06-27
Filing date: 1984-06-26
Publication date: 1984-12-28
Also published as: CA1227302A

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en sammensetning og fremgangsmåte for dens anvendelse, og mer spesielt angår den en begroningshindrende sammensetning for behandling av garn, og særlig fiskegarn for akvakultur og dammer, og som er stasjonære undervannsfiskegarn. The present invention relates to a composition and method for its use, and more particularly it relates to an anti-fouling composition for the treatment of nets, and in particular fishing nets for aquaculture and ponds, and which are stationary underwater fishing nets.

Det er funnet at mange typer garn som eksponeres for sjø-vann og vann i innsjøer, utsettes for sterk gjengroing p.g.a. alger og virvelløse dyr. Slik gjengroing begrenser strømmen av vann og avsatte organismer i det innesluttede areal med samtidig vektøkninger på opptil 1000 prosent. En slik vektøkning resulterer i at det understøttede garn synker og fisk unnslipper samtidig som det blir praktisk talt umulig å heve garnet for rensing. I noen tilfeller er det nødvendig å skjære opp garnet, hvilket resulterer i tap av garn. I tillegg til garntap kan fisk også gå tapt eller skades. Akvakulturer med saltvann og ferskvann har tradisjonelt blitt hjemsøkt av sterk begroning på garn, ur, inntaksrør og beluftningssystemer. Garn har særlig lidd under sterk inkrustasjon, hvilket gjør dem uforholds-messig tunge og endog ute av stand til å tillate gjennomstrømning av vann. Naturlig inntrengning av for, akseptable oksygennivåer og fjerning av forvitrings-materiale blir sterkt begrenset, hvilket leder til dårlig utbytte. Arbeid med hyppig rensing øker omkostningene, og full utnyttelse av buret er ikke mulig p.g.a. at det roteres under rensing. Begroningshindrende forbindelser har vært benyttet i århundrer kun med delvis suksess. Tra-disjonell behandling med begroningshindrende belegg har vært basert på kobber- og kvikksølvforbindelser som er effektive begroningshindrende midler, men er relativt sterkt toksiske og kan skade systemer hvori levende organismer forventes å skulle overleve. It has been found that many types of net which are exposed to sea water and water in lakes are exposed to strong overgrowth due to algae and invertebrates. Such overgrowth limits the flow of water and deposited organisms in the enclosed area with simultaneous weight increases of up to 1000 percent. Such an increase in weight results in the supported net sinking and fish escaping, while it becomes practically impossible to raise the net for cleaning. In some cases it is necessary to cut the yarn, resulting in loss of yarn. In addition to net loss, fish can also be lost or damaged. Saltwater and freshwater aquacultures have traditionally been haunted by heavy fouling on nets, nets, intake pipes and aeration systems. Yarns have particularly suffered from strong incrustation, which makes them disproportionately heavy and even unable to allow the passage of water. Natural infiltration of forage, acceptable oxygen levels and removal of weathering material are severely limited, leading to poor yields. Work with frequent cleaning increases costs, and full utilization of the cage is not possible due to that it is rotated during cleaning. Antifouling compounds have been used for centuries with only partial success. Traditional treatment with anti-fouling coatings has been based on copper and mercury compounds which are effective anti-fouling agents, but are relatively highly toxic and can damage systems in which living organisms are expected to survive.

I US søknader 888.73 og 341.275 inngitt henholdsvis 20. mars 1978 og 21. januar 1982, beskrives en garnbehandlingssammensetning i et egnet oppløsningsmiddel- system som når den er belagt på et garnsubstrat, spesielt et nylongarnsubstrat av maskestørrelse på 0,64-61,0 cm forbedrer i vesentlig grad garnsubstratets integritet samtidig som den forbedrer snurpeegenskapene med hensyn til forbedret daglig fangst. Garnbehandlingssammensetningen innbefatter en vinylklorid kopolymer med lav molekylvekt og høy acetatinnhold, en monomer mykner og en polymer mykner. Molekylvekten til kopolymeren er 20.000-65.000 og acetatinnholdet på 10-20 vekt-%. Myknerne er til stede i en mengde på 40-60 deler, fortrinnsvis 50 deler pr. 100 deler av kopolymeren, idet forholdet for monomer mykner til polymer mykner varierer fra ca. 1:1 til 3:1, fortrinnsvis 2:1. Det angis også i nevnte skrifter at begroningshindrende egenskaper kan forbedres ved tilset-ning av visse organotinnestere oppløst eller dispergert i oppløsningsmiddelsystemet. US applications 888,73 and 341,275 filed March 20, 1978 and January 21, 1982, respectively, describe a yarn treatment composition in a suitable solvent system which when coated on a yarn substrate, particularly a nylon yarn substrate of mesh size of 0.64-61.0 cm significantly improves the integrity of the netting substrate while improving the spinning properties with regard to improved daily catch. The yarn treatment composition includes a low molecular weight, high acetate vinyl chloride copolymer, a monomeric plasticizer and a polymeric plasticizer. The molecular weight of the copolymer is 20,000-65,000 and the acetate content 10-20% by weight. The plasticizers are present in an amount of 40-60 parts, preferably 50 parts per 100 parts of the copolymer, with the ratio of monomer plasticizer to polymer plasticizer varying from approx. 1:1 to 3:1, preferably 2:1. It is also stated in the aforementioned documents that anti-fouling properties can be improved by the addition of certain organotin esters dissolved or dispersed in the solvent system.

I US patent 4.010.141 beskrives flere tinnforbindelser, og spesielt dimetyl, n-alkyltinnestere med forbedrede begroningshindrende egenskaper. Mens slike trialkyl-tinnestere har vist en viss effektivitet, er slike tri-alkyltinnestere forenlige med myknerne i harpiksen og kan lett utvaskes eller kan innestenges i filmen etter på-føring på et garnsubstrat. US patent 4,010,141 describes several tin compounds, and in particular dimethyl, n-alkyl tin esters with improved anti-fouling properties. While such trialkyl tin esters have shown some effectiveness, such tri alkyl tin esters are compatible with the plasticizers in the resin and can be easily washed out or can be trapped in the film after application to a yarn substrate.

Et formål med foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en begroningshindrende sammensetning for garn som utviser vesentlig effekt over lengre tidsperioder etter påføring på garn. An object of the present invention is to provide a fouling-preventing composition for yarn which exhibits a significant effect over longer periods of time after application to the yarn.

Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en begroningshindrende sammensetning for garn som lett kan påføres på et garnsubstrat. Another object of the invention is to provide an anti-fouling composition for yarn which can be easily applied to a yarn substrate.

Et ytterligere formål med oppfinnnelsen er å tilveiebringe en begroningshindrende sammensetning for garn som ikke har skadelig innvirkning på fangsten av fisk. A further object of the invention is to provide an anti-fouling composition for nets which does not have a detrimental effect on the capture of fish.

Enda et formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en begroningshindrende sammensetning som utvaskes eller ut-lutes ved en kontrollert hastighet fra garnsubstratet. Another object of the invention is to provide an anti-fouling composition which is washed out or leached at a controlled rate from the yarn substrate.

Nok et formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en begroningshindrende sammensetning for garn, og som har en myk nok ferdigoverflate, og som i kraft av sin bøyelighet ikke vil skade fisken når den berører det behandlede garn. Another object of the invention is to provide an anti-fouling composition for nets, which has a soft enough finished surface, and which by virtue of its flexibility will not harm the fish when it touches the treated net.

Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en begroningshindrende sammensetning for garn som kan redu-sere driftsomkostningene p.g.a. redusert arbeid med rensing og vedlikehold av garnet. Another purpose of the invention is to provide an anti-fouling composition for yarn which can reduce operating costs due to reduced work with cleaning and maintenance of the yarn.

Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en begroningshindrende sammensetning for garn som er reduser-bart med vann istedenfor brennbare oppløsningsmidler eller tjærematerialer, hvilket tillater enklere og sikrere påføring. Another object of the invention is to provide an anti-fouling composition for yarn which is reducible with water instead of flammable solvents or tar materials, which allows easier and safer application.

Ytterligere et formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en begroningshindrende sammensetning for garn som ikke slites av garnet over vannlinjen. A further object of the invention is to provide an anti-fouling composition for yarn which does not wear off the yarn above the waterline.

Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en begroningshindrende sammensetning for garn som kan beskytte et behandlet garn som er eksponert for sollys. Another object of the invention is to provide an anti-fouling composition for yarn which can protect a treated yarn which is exposed to sunlight.

Nok et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en begroningshindrende sammensetning for garn som er mer motstandsdyktige overfor slitasje. Yet another object of the invention is to provide an antifouling composition for yarns that are more resistant to wear.

Disse og andre formål ved oppfinnelsen oppnås gjennom en begroningshindrende sammensetning for bruk på garn, hvilken sammensetning innbefatter 2-10 vekt-%, fortrinnsvis 3-6 vekt-% av en tri-n-butyl tinnester valgt fra gruppen bestående av tri-n-butyl tinnlinoleat, bis(tri- n-butyl) tinnsuksinat, trin-n-butyl tinnbenzoat, bis-tri-n-butyl tinnsalicylat og blandinger derav i et organisk oppløsningsmiddelsystem eller et system på vannbasis, fortrinnsvis et system på vannbasis, for bekjempelse av vekst av alger og virvelløse dyr. Ifølge et trekk ved oppfinnelsen kan tri-n-butyl tinnesterne blandes med en sammensetning for behandling av garnoverflaten slik som beskrevet i ovennevnte US-søknader. These and other purposes of the invention are achieved through an antifouling composition for use on yarn, which composition includes 2-10% by weight, preferably 3-6% by weight of a tri-n-butyl tin ester selected from the group consisting of tri-n- butyl tin linoleate, bis(tri-n-butyl) tin succinate, tri-n-butyl tin benzoate, bis-tri-n-butyl tin salicylate and mixtures thereof in an organic solvent system or a water-based system, preferably a water-based system, for the control of growth of algae and invertebrates. According to a feature of the invention, the tri-n-butyl tin esters can be mixed with a composition for treating the yarn surface as described in the above-mentioned US applications.

Forståelsen av foreliggende oppfinnelse vil lettes under henvisning til fotografiene på medfølgende tegning og nedenstående beskrivelse hvor: Fig. 1 er fotografier av et fiskegarn behandlet med foreliggende oppfinnelse; og The understanding of the present invention will be facilitated by referring to the photographs on the accompanying drawing and the following description where: Fig. 1 are photographs of a fishing net treated with the present invention; and

fig. 2 er fotografier av ubehandlet fiskegarn. fig. 2 are photographs of untreated fishing net.

Tri-n-butyl tinnesterne som benyttet i foreliggende oppfinnelse er valgt fra gruppen bestående av tri-n-butyl tinnlinoleat, bis(tri-n-butyl) tinnsuksinat, tri-n-butyl tinnbenzoat, tri-n-butyl salicylat og blandinger derav. Tri-n-butyl tinnesteren tilsettes i en mengde på 2-10, fortrinnsvis 3-6 vekt-% til enten et organisk oppløsnings-middelsystem eller et vannbasissystem, fortrinnsvis et vannbasissystem. The tri-n-butyl tin esters used in the present invention are selected from the group consisting of tri-n-butyl tin linoleate, bis(tri-n-butyl) tin succinate, tri-n-butyl tin benzoate, tri-n-butyl salicylate and mixtures thereof . The tri-n-butyl tin ester is added in an amount of 2-10, preferably 3-6% by weight to either an organic solvent system or a water base system, preferably a water base system.

De vesentlige komponentene i et konsentrat som danner foreliggende preserverende system, er en tri-n-butyl tinnester og et fyllstoff slik som leire. Tri-n-butyl tinnesteren og fyllstoffet blandes i et forhold på en del tri-n-butyl tinnester til 1-4 deler fyllstofff, og mer foretrukket en del bis-tri-n-butyl tinnester til 2-3 deler fyllstoff. Fyllstoffet virker som et buffermiddel og hjelper frigjøringen av det toksiske middel, tri-n-butyl tinnester. Ved forberedelse for behandling av garnet blir preservativ-systemkonsentratet tilsatt til et oppløsnings- The essential components of a concentrate forming the present preservative system are a tri-n-butyl tin ester and a filler such as clay. The tri-n-butyl tin ester and the filler are mixed in a ratio of one part tri-n-butyl tin ester to 1-4 parts filler, and more preferably one part bis-tri-n-butyl tin ester to 2-3 parts filler. The filler acts as a buffer and helps the release of the toxic agent, tri-n-butyl tin ester. When preparing for treatment of the yarn, the preservative system concentrate is added to a solution

middelsystem på vannbasis eller organisk basis. water-based or organic-based agent system.

De vesentlige komponentene i oppløsningsmiddelsystemet på vannbasis er tri-n-butyl tinnesteren og fyllstoffet, slik som leirekonsentrat i tillegg til bindemidler, slik som akryl/vinyl-latekser, styrenlateks, styren/akryl-latekser, vinylklorid, vinylkloridacetat, akrylonitrillatekser o.l. Til det vannbaserte oppløsningsmiddelsystem tilsettes også fuktemidler, supensjonsmidler, koaliseringsmidler, pigmenter og vann. The essential components of the water-based solvent system are the tri-n-butyl tin ester and the filler, such as clay concentrate in addition to binders, such as acrylic/vinyl latexes, styrene latexes, styrene/acrylic latexes, vinyl chloride, vinyl chloride acetate, acrylonitrile latexes, etc. Wetting agents, suspending agents, coalescing agents, pigments and water are also added to the water-based solvent system.

Dersom et organisk basert oppløsningsmiddelsystem anven-des, er de vesentlige komponentene i det organisk baserte system tri-n-butyl tinnester, en oppløsningsharpiks, slik som en vinylklorid-vinylacetat-kopolymer, myknere, stabiliseringsmidler, pigmenter og organiske oppløsnings-midler. If an organic-based solvent system is used, the essential components of the organic-based system are tri-n-butyl tin ester, a solvent resin, such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, plasticizers, stabilizers, pigments and organic solvents.

I en utførelse av foreliggende oppfinnelse blir tri-n-butyl tinnesteren valgt fra gruppen bestående av tri-n-butyl tinnlinoleat, bis(tri-n-butyl) tinnsuksinat, tri-n-butyl tinnbenzzoat, tri-n-butyl tinnsalicylat og blandinger derav, tilsatt i mengde på 2-10 vekt-% til en garnbehandlingssammensetning omfattende et harpikssystem oppløst i et oppløsningsmiddelsystem, slik at faststoff-innholdet i den resulterende sammensetning ikke er mindre enn ca. 20 vekt-%, og mellom fra 20 til ca. 50% faststoff, idet et foretrukket faststoffområde er ca. 30-40 vekt-%. In one embodiment of the present invention, the tri-n-butyl tin ester is selected from the group consisting of tri-n-butyl tin linoleate, bis(tri-n-butyl) tin succinate, tri-n-butyl tin benzoate, tri-n-butyl tin salicylate and mixtures thereof, added in an amount of 2-10% by weight to a yarn treatment composition comprising a resin system dissolved in a solvent system, so that the solids content of the resulting composition is not less than about 20% by weight, and between from 20 to approx. 50% solids, with a preferred solids range being approx. 30-40% by weight.

En fremgangsmåte for påføring av foreliggende begroningshindrende sammensetning for garn oppnås ved dypping av et garn i en beholder inneholdende det preserverende system blandet med et oppløsningsmiddelsystem. Når garnet dyppes i beholderen, bør den del av garnet som dyppes, få anledning til å oppholde seg i beholderen fra ca. 10 sekunder til ca. 30 minutter, idet en foretrukken tidsgrense er omkring 3-5 minutter. A method of applying the present antifouling composition for yarn is achieved by dipping a yarn in a container containing the preservative system mixed with a solvent system. When the yarn is dipped in the container, the part of the yarn that is dipped should have the opportunity to stay in the container from approx. 10 seconds to approx. 30 minutes, with a preferred time limit being around 3-5 minutes.

Selv om garnet behandlet med det preserverende system i et oppløsningsmiddelsystem kan benyttes når det blir tørt ved berøring, er det foretrukket at den begroningshindrende sammensetning for garnet får herde på garnet. Formålet med herdingen er at oppløsningsmiddelsystemet skal få for-dampe, og at det preserverende system skal få absorberes i garnet. Det preserverende system bør få herde i ca. 4-96 timer, idet en foretrukken herdetid er 48-72 timer forut for bruk. Although the yarn treated with the preservative system in a solvent system can be used when it becomes dry to the touch, it is preferred that the antifouling composition for the yarn is allowed to cure on the yarn. The purpose of curing is for the solvent system to evaporate, and for the preservative system to be absorbed into the yarn. The preserving system should be allowed to harden for approx. 4-96 hours, with a preferred curing time being 48-72 hours prior to use.

Man har funnet at et garn behandlet med den begroningshindrende sammensetningen som har et minimum vektopptak på 30% på garnet ifølge oppfinnelsen, resulterer i et belagt garn som etter en langvarig testperiode utviser en økning i vekt på bare ca. 5% sammenlignet med et kontrollgarn (uten organotinnester-belegget) som viser en vekt-økning på over 500%. It has been found that a yarn treated with the anti-fouling composition which has a minimum weight absorption of 30% on the yarn according to the invention results in a coated yarn which, after a long test period, exhibits an increase in weight of only approx. 5% compared to a control yarn (without the organotin ester coating) which shows a weight increase of over 500%.

På figurene 1 og 2 vises fotografier av ubehandlet garn og garn behandlet med den begroningshindrende sammensetning, og disse viser effektiviteten ved foreliggende oppfinnelse. En slik effektivitet har gjentatte ganger blitt demonstrert både i ferskvann i de store sjøer eller i saltvann ved Florida Keys, Golfen, Cape Hatteras, Nova Scotia og lignende. Figures 1 and 2 show photographs of untreated yarn and yarn treated with the antifouling composition, and these show the effectiveness of the present invention. Such effectiveness has been repeatedly demonstrated both in fresh water in the Great Lakes and in salt water at the Florida Keys, the Gulf, Cape Hatteras, Nova Scotia and the like.

Følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. The following examples illustrate the invention.

Eksempel 1 Example 1

Et nylon fiskegarn behandles med en vannbasert begroningshindrende sammensetning for garn med de komponenter som er angitt i nedenstående tabell I. A nylon fishing net is treated with a water-based anti-fouling composition for nets with the components listed in table I below.

Oppløsningen innføres i et trau ved omgivelsestemperatur. Et fiskegarn med en maskestørrelse i området 0,63-61,0 cm innføres kontinuerlig i trauet og fjernes, slik at økende deler garn forblir i oppløsningen i fra 10 sekunder til 10 minutter eller kan dyppes i en beholder og få dreneres. The solution is introduced into a trough at ambient temperature. A fishing net with a mesh size in the range of 0.63-61.0 cm is continuously introduced into the trough and removed, so that increasing portions of the net remain in the solution for from 10 seconds to 10 minutes or can be dipped into a container and drained.

Den begroningshindrende sammensetningen belagt på garnet tørker i løpet av 4-6 timer. Nevnte begroningshindrende sammensetning for garnet får herdes på garnet i en periode på omtrent 72 timer før garnet brukes. The anti-fouling composition coated on the yarn dries within 4-6 hours. Said anti-fouling composition for the yarn may be cured on the yarn for a period of approximately 72 hours before the yarn is used.

Eksempel 2 Example 2

Et nylon fiskegarn behandles i en antibegroningshindrende sammensetning på organisk oppløsningsmiddelbasis og inneholdende følgende komponenter. A nylon fishing net is treated in an anti-fouling composition based on an organic solvent and containing the following components.

Et garn belagt med den ovenfor angitte begroningshindrende sammensetning ble neddykket i havet utenfor den britiske kysten sammen med et kontrollgarn som ikke var behandlet, i en periode på 22 uker. Kontrollgarnet behandlet med den begroningshindrende sammensetning hadde en begynnelsesvekt på 171 kg før det ble plassert på sjøbunnen. Det ubehand-lede garnet (behandlet uten begroningshindrende sammensetning) hadde en begynnelsesvekt på 189,6 kg før ned-dykk ing. A net coated with the above antifouling composition was immersed in the sea off the British coast together with a control net which was not treated, for a period of 22 weeks. The control yarn treated with the anti-fouling composition had an initial weight of 171 kg before it was placed on the seabed. The untreated yarn (treated without anti-fouling composition) had an initial weight of 189.6 kg before diving.

På fig. 1 vises et fotografi av garnet behandlet med den begroningshindrende sammensetning etter at det var fjernet fra sjøbunnen. Dets vekt var 299,4 kg etter at det var tatt opp. Dette representerte en vektøkning på bare 43,2%. I tillegg ble det funnet at omtrent 10% av det behandlede garn var begrodd, idet den primære begroningsorganisme var hydrozoer. In fig. 1 shows a photograph of the net treated with the anti-fouling composition after it had been removed from the seabed. Its weight was 299.4 kg after it was recorded. This represented a weight gain of only 43.2%. In addition, approximately 10% of the treated yarn was found to be fouled, the primary fouling organism being hydrozoa.

På fig. 2 vises et fotografi av kontrollgarnet etter dets fjerning fra sjøbunnen. Dets vekt var 539,8 kg, hvilket betyr en vektøkning på nesten 185%. Omkring 90% av garnet var begrodd, og de primære begroningsorganismer var hydrozoer, muslinger og sjøpung. In fig. 2 shows a photograph of the control net after its removal from the seabed. Its weight was 539.8 kg, which means a weight increase of almost 185%. About 90% of the net was fouled, and the primary fouling organisms were hydrozoa, mussels and barnacles.

Claims

1. Antifouling composition, characterized in that it includes a tri-n-butyl tin ester selected from the group consisting of tri-n-butyl tin linoleate, bis(tri-n-butyl) tin succinate, tri-n-butyl tin benzoate, tri-n-butyl tin salicylate and mixtures thereof in an amount of 2-10% by weight in a solvent system.

2. Antifouling composition, characterized in that it includes a tri-n-butyl tin ester selected from the group consisting of tri-n-butyl tin oleate, bis(tri-n-butyl) tin succinate, tri-n-butyl benzoate, tri-n-butyl tin salicylate and mixtures thereof in an amount of 2-10% by weight in a resin system dissolved in a solvent system, the resulting mixture giving a solids content of from 20 to approx. 50% solids calculated by weight.

3. Fishing net coated with an antifouling composition, characterized in that the composition includes a tri-n-butyl tin ester selected from the group consisting of tri-n-butyl tin linoleate, bis(tri-n-butyl) tin succinate, tri-n-butyl tin benzoate, tri -n-butyl tin salicylate and mixtures thereof.

4. Fishing net according to claim 3, characterized in that the tri-n-butyl tin ester is present in an amount from 3 to 6% by weight.

5. Fishing net according to claim 4, characterized in that the tri-n-butyl tin ester is tri-n-butyl tin linoleate.

6. Process for treating fishing net to give it anti-fouling properties, characterized by bringing the fishing net into contact with an anti-fouling composition that includes a tri-n-butyl tin ester selected from the group consisting of tri-n-butyl tin linoleate, bis( tri-n-butyl) tin succinate, tri-n-butyl tin benzoate, tri-n-butyl tin salicylate and mixtures thereof in an amount of 2-10% by weight in a solvent system.

7. Method according to claim 6, characterized in that the tri-n-butyl tin ester is present in an amount from approx. 3 to 6% by weight.

8. Process according to claim 7, characterized in that the tri-n-butyl tin ester is tri-n-butyl tin linoleate.

9. Method according to claim 8, characterized in that a filler is added to the tri-n-butyl ester to regulate the leaching of said tri-n-butyl tin ester.

10. Method according to claim 6, characterized in that the tri-n-butyl tin ester is dissolved in a resin system in said solvent system to form a mixture which has a solids content of from 20 to approx. 50% solids calculated by weight.