NO840904L

NO840904L - RADIATELY COATABLE COAT FOR PHOTOGRAPHIC LAMINATE

Info

Publication number: NO840904L
Application number: NO840904A
Authority: NO
Inventors: San A Lee; Stuart Ellerstein
Original assignee: Thiokol Corp
Priority date: 1984-03-09
Filing date: 1984-03-09
Publication date: 1985-09-10

Description

Oppfinnelsen vedrører ultrafiolette strålingsherdbare blandinger egnet for bruk som optiske belegg for anvendelse i fotografiske filmer. The invention relates to ultraviolet radiation curable compositions suitable for use as optical coatings for use in photographic films.

Produsenter av fotografisk filmer har i en tid forsøktManufacturers of photographic films have for some time tried

å perfeksjonere fargefilmer med 3-dimensjonal virkning.to perfect color films with 3-dimensional effect.

En fremgangsmåte som for tiden er under utforskning erOne method that is currently being explored is

å avsette et klart, linseformet optisk belegg på vanlig fotografisk kopimaterialet. Det optiske belegget er ansvar-lig for den 3-dimensjonale virkningen, og er vanligvis sammensatt av en kryssbundet, ultrafiolett stråleherdet akrylpolymer som er belagt på en klart plastbase, slik som cellulosetriacetat, polypropylen eller polyester. to deposit a clear, lenticular optical coating on the ordinary photographic copy material. The optical coating is responsible for the 3-dimensional effect, and is usually composed of a cross-linked, ultraviolet ray-cured acrylic polymer coated on a clear plastic base, such as cellulose triacetate, polypropylene or polyester.

Det optiske belegget er vanligvis 0,20-0,28 mm tykt. Linseformede optiske belegg er beskrevet i J. Nims et al., "Three Dimensional Pictures And Method Of Composing Them", US- The optical coating is usually 0.20-0.28 mm thick. Lenticular optical coatings are described in J. Nims et al., "Three Dimensional Pictures And Method Of Composing Them", US-

PS 3.852.787 (3. desember 1974). PS 3,852,787 (December 3, 1974).

Et optisk belegg bør ha flere karakteristika; frem blant disse er optisk klarhet. Det optiske belegget må ikke være mottakelig for gulning eller andre misfarginger før, under og etter eksponering, og fremkalling av fargekopimaterialet som ligger under det optiske belegget. An optical coating should have several characteristics; foremost among these is optical clarity. The optical coating must not be susceptible to yellowing or other discoloration before, during and after exposure and development of the color copy material underlying the optical coating.

I tillegg til optisk klarhet, må det optiske belegget være tilstrekkelig fleksibelt til ikke å brekke når filmen bøyes på midten. In addition to optical clarity, the optical coating must be sufficiently flexible not to break when the film is bent in half.

De fysiske kjennetegn til det optiske belegget er svært avhengig av valget av akrylat-avsluttende oligomerer som anvendes ved fremstillingen av det optiske belegget. I tillegg til å gi et herdet akrylisk, optisk belegg som tilfredsstiller kravene omtalt ovenfor, bør den ikke-herdede optiske beleggblandingen ha en hurtig herdingshastighet som gir fremstillingshastigheter på minst 4,5 m/min og fortrinnsvis 9-18 m/min. The physical characteristics of the optical coating are highly dependent on the choice of acrylate-terminating oligomers used in the manufacture of the optical coating. In addition to providing a cured acrylic optical coating that meets the requirements discussed above, the uncured optical coating composition should have a rapid cure rate that provides production speeds of at least 4.5 m/min and preferably 9-18 m/min.

Vanligvis har akrylat-avsluttede oligimerer som har polyester- eller polyeterkjeder blitt anvendt ved fremstillingen av optiske belegg. Polyesterbaserte akrylbelegg utviser dårlig hydrolyttisk stabilitet. Vanlige vannbaserte fotografiske fremkallervæsker kan lett trenge gjennom polyesterbaserte akryliske optiske belegg, og derved forårsake alvor-lig gulning av det optiske belegget. Polyeterbaserte akrylbelegg lider av dårlig oksydasjonsstabilitet og er også Typically, acrylate-terminated oligomers having polyester or polyether chains have been used in the manufacture of optical coatings. Polyester-based acrylic coatings exhibit poor hydrolytic stability. Common water-based photographic developing fluids can easily penetrate polyester-based acrylic optical coatings, thereby causing serious yellowing of the optical coating. Polyether-based acrylic coatings suffer from poor oxidation stability and are also

g j ennorntrengelig for fotografiske f remkallervæsker .g j equally impermeable to photographic developer fluids.

I US patentsøknad nr. 419 676, inngitt 20. september 1982, er det beskrevet optiske beleggblandinger som anvender polyuretanbaserte oligomerer med akrylat-ender. US Patent Application No. 419,676, filed September 20, 1982, describes optical coating compositions using polyurethane-based oligomers with acrylate ends.

H.Hisamatsu et al., "Photopolymerizable Isocyanate-Contai-ning Prepolymers", US patentskrift nr. 3.891.523 (24. juni 1975) åpenbarer UV-herdbare polyuretan prepolymerer med akrylatender som har et innhold av fritt isocyanat fra 0,3-15%, basert på den totale vekten av prepolymeren og en herdingsinitiator. De overskytende isocyanatgruppene angis å gi god adhesjon til et substrat. H.Hisamatsu et al., "Photopolymerizable Isocyanate-Containing Prepolymers", US Patent No. 3,891,523 (June 24, 1975) discloses acrylate-terminated UV-curable polyurethane prepolymers having a free isocyanate content of from 0.3- 15%, based on the total weight of the prepolymer and a curing initiator. The excess isocyanate groups are said to give good adhesion to a substrate.

N. Miyata et al., "Photopolymerizable Vinyluretan Monomer", US-patentskrift nr. 3.907.865 (23. september 1975) åpenbarer polyuretan oligomerer med akrylatender som er svært UV-herdbare og som, etter herding, danner en ikke-gulnende akrylfilm. Referansen krever bruk av xylilen diisocyanat ved fremstillingen av dens polyuretanoligomer med akrylat-ender. D. Lorenz et al., "Radiation CUrable Coating COmposision Comprising An Acryl Urethane Oligomer And An Ultra-Violet Absorber", US-patentskrift nr. 4.129.667 (12. desember 1978) åpenbarer en polyeter- eller polyesterbasert polyuretan oligomer med akrylatender som anvendes i kombinasjon med et akrylholdig absorbsjonsmiddel for ultrafiolett stråling . D.-Lorenz et al., "Radiation Curable Coating Composition Comprising An Acryl Urethane Oligomer And An Ultra-Violet Absorber", US-patentskrift nr. 4.135.007 (17. januar 1979) åpenbarer en strålingsherdbar beleggblanding som omfatter en polyeter- eller polyesterbasert polyuretanoligomer med akrylatender og en benzylidensyreester. N. Miyata et al., "Photopolymerizable Vinylurethane Monomer", US Patent No. 3,907,865 (September 23, 1975) discloses polyurethane oligomers with acrylate ends which are highly UV-curable and which, after curing, form a non-yellowing acrylic film . The reference calls for the use of xylylene diisocyanate in the preparation of its acrylate-terminated polyurethane oligomers. D. Lorenz et al., "Radiation Curable Coating Composition Comprising An Acryl Urethane Oligomer And An Ultra-Violet Absorber", US Patent No. 4,129,667 (December 12, 1978) discloses a polyether or polyester based polyurethane oligomer with acrylate ends which used in combination with an acrylic absorbent for ultraviolet radiation. D.-Lorenz et al., "Radiation Curable Coating Composition Comprising An Acryl Urethane Oligomer And An Ultra-Violet Absorber", US Patent No. 4,135,007 (January 17, 1979) discloses a radiation curable coating composition comprising a polyether or polyester-based polyurethane oligomers with acrylate ends and a benzylidene acid ester.

PI. Suzuki et al., "Thermosetting Resins", US-patentskrif t nr. 4.020.125 (26. april 1977) åpenbarer en hyrogenert polybutadienpolymer med akrylataender som kan herdes ved eksponering . mot. elektronstråling .. Den således fremstilte herdeplasten-har nytte i elektriske komponenter. PI. Suzuki et al., "Thermosetting Resins", US Patent No. 4,020,125 (April 26, 1977) discloses a hydrogenated polybutadiene polymer with acrylate ends which can be cured by exposure. against. electron radiation .. The thermosetting plastic produced in this way is useful in electrical components.

Søkerens oppfinnelse er en blanding som omfatter:The applicant's invention is a mixture comprising:

i) fra-45-80% basert på totalvekten av blandingen av en oligomer med formelen i) from-45-80% based on the total weight of the mixture of an oligomer of the formula

hvor R"<*>" er et rettkjedet eller forgrenet hydrokarbon med molekylvekt fra 1000-4000, where R"<*>" is a straight-chain or branched hydrocarbon with a molecular weight from 1000-4000,

R 2 er et rettkjedet, forgrenet eller cyklisk alkyl med fra 6-20 C-atomer, R 2 is a straight-chain, branched or cyclic alkyl with from 6-20 C atoms,

X og Q er uavhengig av hverandre entenX and Q are independent of each other either

a)- et radikal -med formelena)- a radical -with the formula

3 4 5. 3 4 5.

hvor R , R og R uavhengig av hverandre er valgt fra gruppen bestående av hydrogen, metyl, etyl eller propyl, m er et helt tall fra 1-10, og p er enten 0 eller 1, eller where R , R and R are independently selected from the group consisting of hydrogen, methyl, ethyl or propyl, m is an integer from 1-10, and p is either 0 or 1, or

b) et mettet alkyl med fra 9-20 C-atomer,b) a saturated alkyl with from 9-20 C atoms,

med den betingelse av oligomeren må ha minst en akrylat-eller metakrylat endegruppe; with the condition that the oligomer must have at least one acrylate or methacrylate end group;

ii) fra 20-50% basert på totalvekten av blandingen av et reaktivt fortynningsmiddel med akrylat- eller metakry- ii) from 20-50% based on the total weight of the mixture of a reactive diluent with acrylate or methacrylate

latender og med fra 3-20 C-atomer; latent and with from 3-20 C atoms;

iii) fra 0,5-5% basert på totalvekten av blandingen aviii) from 0.5-5% based on the total weight of the mixture of

en lysinitiator valgt fra gruppen bestående av 2-hydroksycykloheksylfenon, dietoksyacetofenon, 1,4-dodecylfenyl, 2-hydroksy-2-metylpropan-l-on, 2-hydroksy-2-metyl-l-fenyl-propan-l-on og blandinger derav. a light initiator selected from the group consisting of 2-hydroxycyclohexylphenone, diethoxyacetophenone, 1,4-dodecylphenyl, 2-hydroxy-2-methylpropan-l-one, 2-hydroxy-2-methyl-l-phenyl-propan-l-one and mixtures hence.

Når den er herdet, stivner blandingen beskrevet ovenforOnce cured, the mixture described above hardens

til en tørr, vannugjennomtrengelig film som er motstandsdyktig mot gulning og egnet for anvendelse i et linseformet, optisk belegg. to a dry, water impermeable film resistant to yellowing and suitable for use in a lenticular optical coating.

Det er oppdaget at en blanding som omfatter en oligomerIt has been discovered that a mixture comprising an oligomer

med akrylatender svarende til formel 1 ovenfor, minst et reaktivt fortynningsmiddel og en bestemt lysinitiator tilfredsstiller de strenge kriteriene som kreves for optiske belegg. with acrylate ends corresponding to formula 1 above, at least one reactive diluent and a specific light initiator satisfy the strict criteria required for optical coatings.

A. OLIGOMEREN MED AKRYLATENDER.A. THE OLIGOMER WITH ACRYLATE TENDERS.

Oligomeren med akrylatender er sammensatt av en organisk pollymerkjede som i enden er bundet til et diisocyanat som igjen så er omsatt med et akryleringsmiddel. The oligomer with acrylate ends is composed of an organic polymer chain which is bound at the end to a diisocyanate which is then reacted with an acrylate agent.

1. Den organiske polymere kjeden.1. The organic polymer chain.

Den organiske polymere kjeden som anvendes ifølge oppfinnelsen er dannet fra et rettkjedet eller forgrenet hydrokarbon med molekylvekt fra 1000-4000. Med "hydrokarbon" er det ment en ikke-aormatisk forbindelse som inneholder et fler-tall av metylengrupper (-Ct^-) og som kan inneholde både indre umettede grupper (-CH=CH-) og umettede grupper i The organic polymer chain used according to the invention is formed from a straight-chain or branched hydrocarbon with a molecular weight of 1000-4000. By "hydrocarbon" is meant a non-aromatic compound which contains a plurality of methylene groups (-Ct^-) and which can contain both internal unsaturated groups (-CH=CH-) and unsaturated groups in

sidekj ede side chain

Det foretrekkes fullstendig mettede It is preferred completely saturated

hydrokarboner fordi fleksibiliteten over lang tid hos det herdede optiske belegget øker når graden av umettethet øker. Egnede hydrokarboner omfatte fullstendig hydroge-nerte 1,2-polybutadien eller polyisobutylen med hydroksyl- hydrocarbons because the long-term flexibility of the cured optical coating increases as the degree of unsaturation increases. Suitable hydrocarbons include fully hydrogenated 1,2-polybutadiene or polyisobutylene with hydroxyl

ender. Hydrogenert 1,2-polybutadien foretrekkes på grunn av dens gode resistens mot gulning når den herdes. Den er tilgjengelig i handelen fra Nippon Soda, Ltd., under handelsnavnet GI-1000. ducks. Hydrogenated 1,2-polybutadiene is preferred because of its good resistance to yellowing when cured. It is commercially available from Nippon Soda, Ltd., under the trade name GI-1000.

2. Diisocyanatet.2. The diisocyanate.

Valget av diisocyanat har virkning på fleksibiliteten ogThe choice of diisocyanate has an effect on the flexibility and

den optiske klarheten hos det herdede optiske belegget. Ikke-aromatiske diisocyanter med fra 6-20 karbonatomer the optical clarity of the cured optical coating. Non-aromatic diisocyanates with from 6-20 carbon atoms

kan anvendes ved fremstillingen av forløperen med isocyanat-ender. Aromatiske diisocyanater er uakseptable på grunn av sin tendens til å forårsake gulning av det herdede optiske belegget. Egnede mettede, alifatiske diisocyanater omfatter dicykloheksylmetan-4,4<1->diisocyanat, isoforon diisocyanat, heksametylen diisocyanat og trimetylheksametylen diisocyanat. Isoforon diisocyanat foretrekkes fordi det gir utmerket overflatehardhet i den herdede akrylfilmen. can be used in the production of the precursor with isocyanate ends. Aromatic diisocyanates are unacceptable because of their tendency to cause yellowing of the cured optical coating. Suitable saturated aliphatic diisocyanates include dicyclohexylmethane-4,4<1->diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate. Isophorone diisocyanate is preferred because it provides excellent surface hardness in the cured acrylic film.

Reaksjonen mellom hydrokarbonet med hydroksylender og diisocyanatet krever vanligvis en liten mengde katalysator, vanligvis fra 100-200 ppm. Egnede katalysatorer omfatter dibutyltinnoksyd, dibutyltinndilaurat, tinnoleat, tinnoktoat og blyoktoat. Tertiære aminer, slik som trietylamin, dietyl-metylamin, trietylendiamin, dimetyletylamin, The reaction between the hydroxyl-terminated hydrocarbon and the diisocyanate usually requires a small amount of catalyst, usually from 100-200 ppm. Suitable catalysts include dibutyltin oxide, dibutyltin dilaurate, tin oleate, tin octoate and lead octoate. Tertiary amines, such as triethylamine, diethylmethylamine, triethylenediamine, dimethylethylamine,

morfolin, N-etylmorfolin og piperazin kan også anvendes. Dibutyltinndilaurat foretrekkes på grunn av sin høye reak-tivitet. morpholine, N-ethylmorpholine and piperazine can also be used. Dibutyltin dilaurate is preferred because of its high reactivity.

3. Akryleringsmidlet.3. The acrylate.

Akryleringsmidlet er et alifatisk akrylat eller metakrylat med hydroksylender som må svare til formelen hvor r\ R og R^ uavhengig av hverandre er valgt fra gruppen bestående av hydrogen, metyl, etyl eller propyl, m er et helt tall fra 1 til 10, og p er 0 eller 1. The acrylate is a hydroxyl-terminated aliphatic acrylate or methacrylate which must correspond to the formula where r\ R and R^ are independently selected from the group consisting of hydrogen, methyl, ethyl or propyl, m is an integer from 1 to 10, and p is 0 or 1.

Valget av akryleringsmiddel påvirker graden av kryssbindingThe choice of acrylater affects the degree of cross-linking

i det herdede, optiske belegget. Valget av akryleringsmiddel påvirker også herdingshastigheten for oligomeren med akrylaender. Egnede monoakrylater med hydroksylender omfatter hydroksyetylakrylat, hydroksyetylmetakrylat, hydroksy-propylakrylat og hydroksypropylmetakrylat. Hydroksyetylakrylat er foretrukket fordi det gir en større herdingshastighet til polyuretanoligomeren. in the hardened, optical coating. The choice of acrylate also affects the curing rate of the oligomer with acrylic ends. Suitable hydroxyl-terminated monoacrylates include hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate and hydroxypropyl methacrylate. Hydroxyethyl acrylate is preferred because it gives a greater cure rate to the polyurethane oligomer.

Akryleringsmidlet bør tilsettes polyuretanforløperen i fravær av lys. For ytterligere å minimalisere muligheten for forhastet geldannelse, kan en eller flere av de følgende forholdsregler tas: The acrylate should be added to the polyurethane precursor in the absence of light. To further minimize the possibility of hasty gel formation, one or more of the following precautions can be taken:

1. Holde reaksjonstemperaturen på eller under 65°C.1. Keep the reaction temperature at or below 65°C.

2. Tilsette 30-100 ppm av en akrylatstabilisator, slik som fenotiazin, hydrokinon eller metyleter av hydrokinon. 3. Tilsette 15-20 vekt-% av et reaktivt fortynningsmiddel for å senke viskositeten i reaksjonsblandingen og derved gi mer effektiv varmeoverføring. Egnede reaktive fortynningsmidler omfatter laurylakrylat og 2-etylheksyl 2. Add 30-100 ppm of an acrylate stabilizer, such as phenothiazine, hydroquinone or methyl ether of hydroquinone. 3. Add 15-20% by weight of a reactive diluent to lower the viscosity of the reaction mixture and thereby provide more efficient heat transfer. Suitable reactive diluents include lauryl acrylate and 2-ethylhexyl

akrylat.acrylate.

4. La omsetningen skje i tørr luft.4. Allow the turnover to take place in dry air.

B. DET REAKTIVE FORTYNNINGSMIDLET.B. THE REACTIVE DILUENT.

Oligomeren dannet ved akryleringen av forløperen med isocyanatender er en typisk høyviskøs væske. Det tilsettes en akrylmonomer med lav molekylvekt som et reaktivt fortynningsmiddel for å senke viskositeten til oligomeren. Viktige hensyn som styrer valget av det reaktive fortynningsmidlet omfatter toksisitet, flyktighet, virkning på den optiske klarhet hos det herdede optiske belegget og kostnaden. The oligomer formed by the acrylate of the precursor with isocyanate ends is a typical highly viscous liquid. A low molecular weight acrylic monomer is added as a reactive diluent to lower the viscosity of the oligomer. Important considerations governing the choice of the reactive diluent include toxicity, volatility, effect on the optical clarity of the cured optical coating, and cost.

Akseptable' reaktive fortynningsmidler omfatter laurylakrylat, laurylmetakrylat, stearylakrylat, stearylmetakrylat, heksandioldiakrylat, trimetylpropantriakrylat, neopentylglykoldiakrylat og etylheksylakrylat. Laurylakrylat foretrekkes fordi det gir utmerket fleksibilitet til det herdede optiske belegget. Etylheksylakrylat er foretrukket på grunn av sin lave kostnad. Acceptable reactive diluents include lauryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, hexanediol diacrylate, trimethylpropane triacrylate, neopentyl glycol diacrylate and ethylhexyl acrylate. Lauryl acrylate is preferred because it provides excellent flexibility to the cured optical coating. Ethylhexyl acrylate is preferred because of its low cost.

Diakrylater eller triakrylater kan anvendes som det reaktive f ortyrihingsmicTdél' for å gi forbedret over f latehardhet og adhesjon -til -den herdede optiske beleggblandingen. Herdings-hastigheten til den optiske beleggblandingen Diacrylates or triacrylates can be used as the reactive fortyrihingsmicTdél' to provide improved surface hardness and adhesion to the cured optical coating composition. The cure rate of the optical coating compound

er vanligvis større og den herdede filmen hardere når di-akryl-atér eller triakrylater anvendes som det reaktive fortynningsmiddel. is usually larger and the cured film harder when diacrylates or triacrylates are used as the reactive diluent.

En blanding av akrylmonomerer foretrekkes som det reaktive fortynningsmiddel for å oppnå den optimale balanse mellom fleksibilitet og motstandsdyktighet mot ødeleggelse av det herdede optiske belegget mens man oppnås den ønskede viskositet i den uherdede optiske beleggblandingen til den laveste kostnad og toksisitet. Det foretrekkes et reaktivt fortynningsmiddel som omfatter en blanding av etylheksylakrylat og heksandioldiakrylat, illustrert i eksempel 3. A mixture of acrylic monomers is preferred as the reactive diluent to achieve the optimum balance between flexibility and resistance to destruction of the cured optical coating while achieving the desired viscosity in the uncured optical coating composition at the lowest cost and toxicity. A reactive diluent comprising a mixture of ethylhexyl acrylate and hexanediol diacrylate, illustrated in Example 3, is preferred.

C. LYSINITIATOREN.C. THE LIGHT INITIATOR.

Valget av lysinitiator er kritisk. Den må gi rimelig herdingshastighet uten å forårsake for tidlig geldannelse av den optiske beleggblandingen. Den må ikke påvirke den optiske klarhet hos det herdede optiske belegget. Bare 4 lysinitiatorer, 2-hydroksycykloheksylfenon, dietoksyaceto-te non , l-(4-dodecylfenyl)-2-hydroksy-2-metylpropan-l-on, The choice of light initiator is critical. It must provide a reasonable cure rate without causing premature gelation of the optical coating composition. It must not affect the optical clarity of the hardened optical coating. Only 4 light initiators, 2-hydroxycyclohexylphenone, diethoxyacetone, l-(4-dodecylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-l-one,

og 2-hydroksy-2-metyl-l-fenylpropan-l-on, er aktseptable for anvendelse som lysinitiator. 2-hydroksycykloheksylfenon and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, are acceptable for use as a light initiator. 2-Hydroxycyclohexylphenone

er tilgjengelig i handelen fra Ciba-Geigy Corp., Dyestuffs and Chemicals Division, Greensboro, North Carolina 27409 under handelsnavnet "CGI-184". 2-hydroksy-2-metyl-l-fenyl-propan-l-on er tilgjengelig i handelen fra EM Chemicals Corporation, 500 Executive Blvd., Elmsford, New York 10523 under handelsnavnet "DAROCUR 1173". 1-(4-dodecylfeny1)-2-hydroksy-2-metylpropan-l-on er tilgjengelig i handelen fra EM Chemicals Corporation under handelsnavnet "DAROCUR 953". Dietoksyacetofenon er tilgjengelig i handelen fra UpJohn Company, Fine Chemicals Division, North Haven, Connecticut 06473. is commercially available from Ciba-Geigy Corp., Dyestuffs and Chemicals Division, Greensboro, North Carolina 27409 under the trade name "CGI-184". 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one is commercially available from EM Chemicals Corporation, 500 Executive Blvd., Elmsford, New York 10523 under the trade name "DAROCUR 1173". 1-(4-dodecylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one is commercially available from EM Chemicals Corporation under the trade name "DAROCUR 953". Diethoxyacetophenone is commercially available from UpJohn Company, Fine Chemicals Division, North Haven, Connecticut 06473.

Herding av den optiske beleggblandingen oppnås ved å avsette beleggblandingen på en klar plastbærer og sende den belegg-blandende på bæreren under en ultrafiolett eller ioniserende (elektromstråle) strålingskilde. Den belagte siden av bæreren eksponeres mot strålingen i et tidsrom som er tilstrekkelig til å initiere addisjonspolymerisering av akrylat-eller metakrylat-gruppene i beleggblandingen. Polymeriser-ingsprosessen utføres fortrinnsvis under en inert atmosfære, slik som nitrogen. Den resulterende klare akrylfilmen bundet på en klar plastbærer kalles et "herdet optisk belegg". Curing of the optical coating mixture is achieved by depositing the coating mixture on a clear plastic carrier and passing the coating-mixing on the carrier under an ultraviolet or ionizing (electron beam) radiation source. The coated side of the support is exposed to the radiation for a period of time sufficient to initiate addition polymerization of the acrylate or methacrylate groups in the coating composition. The polymerization process is preferably carried out under an inert atmosphere, such as nitrogen. The resulting clear acrylic film bonded on a clear plastic carrier is called a "cured optical coating".

Med "ultrafiolett stråling" menes det enhver strålingskilde som sender ut ultrafiolett stråling i bølgelengder fra 2000-4000 angstrøm i tilstrekkelig styrke til å gi frie radikaler i den optiske beleggblandingen og derved indusere addisjonspolymerisering av olefinbindinger, vanligvis fra 0,0004 til 6,0 watt/cm 2. Egnede stralingskilder omfatter "Type RS"-høyfjellssoler, karbon lysbuelamper, xenon lylsbue-lamper, kvikksølvdamp-lamper, volframhalogenid lamper, fluorescerende lamper med fosforer som sender ut ultrafiolett lys, og lasere. By "ultraviolet radiation" is meant any radiation source that emits ultraviolet radiation in wavelengths from 2000-4000 angstroms in sufficient strength to produce free radicals in the optical coating composition and thereby induce addition polymerization of olefin bonds, typically from 0.0004 to 6.0 watts /cm 2. Suitable radiation sources include "Type RS" mountain suns, carbon arc lamps, xenon arc lamps, mercury vapor lamps, tungsten halide lamps, fluorescent lamps with phosphors that emit ultraviolet light, and lasers.

D. BRUK.D. USE.

Den herdede akrylfilmen av det optiske belegget kan linse- formes ved'hjelp av.vanlig kjente fremgangsmåter. Den klare plastbæreren for det linseformede optiske belegget festes så til'en konvensjonell fotoemulsjon på underlagsmaterialet. Det resulterende laminat som består av de følgende sjikt, linseformet akrylfilm som er motstandsdyktig mot gulning, klar plastbærer, fotoemulsjon og underlagsmateriale, kalles et "ikke-eksponert fargekopimateriale". The hardened acrylic film of the optical coating can be lenticularly shaped using commonly known methods. The clear plastic carrier for the lenticular optical coating is then attached to a conventional photoemulsion on the substrate material. The resulting laminate consisting of the following layers, yellowing resistant lenticular acrylic film, clear plastic carrier, photo emulsion and backing material is called a "non-exposed color copy material".

Ikke-eksponert fargekompimateriale kan fremkalles ved hjelp av vanlig .kjente fremgangsmåter for fotografisk fremkalling som vanligvis:orafatter<:>1. Projisere bildet på et fargekopi-negativ . over på overflaten til fargekopimaterialet og derved "eksponere" fargekopimaterialet. Unexposed color copy material can be developed using commonly known photographic development methods which typically include: 1. Project the image onto a color copy negative. onto the surface of the color copy material and thereby "expose" the color copy material.

2; ..Senke det eksponerte f argekopimaterialet2; ..Lower the exposed color copy material

ned i. en "fremkaller"-oppløsning i et tilstrekkelig langt tidsrom til å omsette farge-stoffene og pigmentene i fargekopi-fotoemul-sjonen, valigvis 4 minutter; 3. Senke det eksponerte fargekopimaterialet ned i en "fikser"-oppløsning som stanser videre reaksjon i fargekopimaterial-fotoemul-sjonen. 4. Senke det eksponerte fargekopimaterialet .ned i.et skyllevann i et tilstrekkelig langt tidsrom til å fjerne alle spor av "fremkaller"-og "fikser"-oppløsningene, vanligvis 4 minutter ved 33 °.C . into. a "developer" solution for a sufficiently long period of time to react the dyes and pigments in the color copy photoemulsion, optionally 4 minutes; 3. Immerse the exposed color copy material in a "fixer" solution that stops further reaction in the color copy material photoemulsion. 4. Immerse the exposed color copy material in a rinse water for a sufficient period of time to remove all traces of the "developer" and "fixer" solutions, usually 4 minutes at 33°C.

5. • Tørke-det fremkalte fargekopimaterialet.5. • Dry-the developed color copy material.

Det er oppnådd optimale resultater med en optisk beleggblanding som omfatter Optimum results have been achieved with an optical coating mixture comprising

i) omtrent 59% basert på total blandingsvekt av en oligomer fremstilt ved å omsette hydrogenert "NISSO GI-1000" polybutadien med hydroksy1-ender, med isoforon diisocyanat etterfulgt av binding med 2-hydroksyetylakrylat i endene, i) about 59% based on total blend weight of an oligomer prepared by reacting hydrogenated "NISSO GI-1000" hydroxy1-terminated polybutadiene with isophorone diisocyanate followed by linkage with 2-hydroxyethyl acrylate at the ends,

ii) omtrent 20% basert på total blandingsvekt av 1,6-heksandiol diakrylat som anvendes som et reaktivt ii) about 20% based on total mixture weight of 1,6-hexanediol diacrylate used as a reactive

fortynningsmiddel,diluent,

iii) omtrent 10% basert på total blandingsvekt av 2-etylheksylakrylat som også anvendes som et reaktivt fortynningsmiddel, iii) approximately 10% based on total mixed weight of 2-ethylhexyl acrylate which is also used as a reactive diluent,

iv) omtrent 2% basert på total blandingsvekt av 2-hydroksy iv) about 2% based on total blend weight of 2-hydroxy

cykloheksylfenon som anvendes som en lysinitiator. cyclohexylphenone which is used as a light initiator.

Fremstillingen av denne blandingen er illustrert med eksempel III nedenunder. The preparation of this mixture is illustrated by Example III below.

Eksempler:Examples:

Eksemplene som følger er ment å illustrere utøvelsen avThe examples that follow are intended to illustrate the practice of

og fordelene ved oppfinnelsen, og er ikke på noen måte ment å begrense omfanget av oppfinnelsen. Alle konsentra-sjonsprosenter er målt på grunnlag av total vekt av blandingen med mindre annet er angitt. and the advantages of the invention, and are not intended to limit the scope of the invention in any way. All concentration percentages are measured on the basis of total weight of the mixture unless otherwise stated.

Eksempel I.Example I.

50 g (0,45 ekvivalenter) isoforon diisocyanat ble tilført en reaktorbeholder utstyrt med et røreverk, et termometer, et innløp for inertgass og en påfyllingsåpning. Reaksjons-beholderen ble gjennomblåst kontinuerlig med tørr luft under oligomerfremstillingen. Isoforon diisocyanatet ble oppvarmet til 65°C og omrørt. 0,04 g dibutyl tinn dilaurat ble tilsatt. 178 g (0,225 ekvivalenter basert på en ekvivalent vekt på 791), hydrogenert polyisobutylen med hydroksylender fra Exxon (molekylvekt 1582) ble tilsatt. 50 g (0.45 equivalents) of isophorone diisocyanate was added to a reactor vessel equipped with a stirrer, a thermometer, an inert gas inlet and a filling port. The reaction container was continuously blown through with dry air during the oligomer preparation. The isophorone diisocyanate was heated to 65°C and stirred. 0.04 g of dibutyl tin dilaurate was added. 178 g (0.225 equivalents based on an equivalent weight of 791), hydrogenated hydroxyl-terminated polyisobutylene from Exxon (molecular weight 1582) was added.

Wår det teoretiske isocyanatinnholdet (0,225 ekvivalenter) var nådd, ble temperaturen økt til 75°C. I løpet av 40 minutter ble 26,43 g (0,225 ekvivalenter) 2-hydroksyetylakrylat tilsatt til reaksjonsblandingen. Reaksjonen trengte omtrent 3 timer for fullførelse (sluttkonsentrasjon av isocyanat■mindre enn 0,2%) ved en sluttemperatur som ble holdt på ca. 75-80°C. When the theoretical isocyanate content (0.225 equivalents) was reached, the temperature was increased to 75°C. Over 40 minutes, 26.43 g (0.225 equivalents) of 2-hydroxyethyl acrylate was added to the reaction mixture. The reaction required approximately 3 hours for completion (final concentration of isocyanate■less than 0.2%) at a final temperature maintained at ca. 75-80°C.

Til 127,2 g av oligomeren, ble det tilsatt 54,5 g 2-etylheksylakrylat og 3,6 g 2-hydroksycykloheksylfenon, hvor-etter det ble blandet grundig, slik at man fikk en klar, viskøs optisk beleggblanding som ble merket IA. To 127.2 g of the oligomer, 54.5 g of 2-ethylhexyl acrylate and 3.6 g of 2-hydroxycyclohexylphenone were added, after which it was thoroughly mixed to give a clear, viscous optical coating composition labeled IA.

Til de gjenværende 127,2 g oligomer, ble det tilsatt 54,5To the remaining 127.2 g of oligomer was added 54.5

g laurylakrylat og 3,6 g 2-hydroksy cykloheksylfenon og det ble blandet grundig. Den således fremstilte klare, viskøse optiske beleggblandingen ble merket IB. g of lauryl acrylate and 3.6 g of 2-hydroxy cyclohexylphenone and it was thoroughly mixed. The clear, viscous optical coating mixture thus produced was labeled IB.

Eksempel II.Example II.

Ved å bruke fremgangsmåten ifølge eksempel I, ble 111,7 g. (0.,14 ekvivalenter, basert .på en ekvivalent på 782 g/ ekvivalent) hydrogenert "NISSO GI-1000" polybutadien med hydroksylender (molekylvekt ca. 1564) tilsatt til 30 g (0,28 ekvivalenter) av trimetylheksametylen diisocyanat, Using the procedure of Example I, 111.7 g (0.14 equivalents, based on an equivalent of 782 g/equivalent) of hydrogenated "NISSO GI-1000" hydroxyl-terminated polybutadiene (molecular weight about 1564) was added to 30 g (0.28 equivalents) of trimethylhexamethylene diisocyanate,

i nærvær av 0,03 g dibutyl tinn dilaurat, hvorved man fikk forløperforbindelsen med isocyanat-ender. in the presence of 0.03 g of dibutyltin dilaurate, whereby the precursor compound with isocyanate ends was obtained.

For å danne oligomeren med akrylatender, ble det tilsatt 16,6..g (0,14 ekvivalenter) 2-hydroksyetylakrylat. To form the oligomer with acrylate ends, 16.6 g (0.14 equivalents) of 2-hydroxyethyl acrylate was added.

71,95 g.av oligomeren ble blandet med 71,95 g 1,6-heksandiol diakrylat og 2,9 g 2-hydroksycykloheksylfenon, hvorved mån fikk en klar optisk beleggblanding som ble merket IIA. 71.95 g of the oligomer was mixed with 71.95 g of 1,6-hexanediol diacrylate and 2.9 g of 2-hydroxycyclohexylphenone, whereby a clear optical coating mixture was obtained which was labeled IIA.

De gjenværende 86,4 g av oligomeren ble blandet med 28,8The remaining 86.4 g of the oligomer was mixed with 28.8

g 1,6-heksandiol dikarylat, 28,8 g etylheksylakrylat og 2,9 g 2-hydroksycykloheksylfenon hvorved man fikk en klar optisk beleggblanding som ble merket IIB. g of 1,6-hexanediol dicarylate, 28.8 g of ethylhexyl acrylate and 2.9 g of 2-hydroxycyclohexylphenone whereby a clear optical coating mixture was obtained which was labeled IIB.

Eksempel III.Example III.

Ved å bruke fremgangsmåten ifølge eksempel I, ble 106 g (0,135 ekvivalenter, basert på en ekvivalent vekt på 782 g/ekvivalent) hydrogenert "NISSO GI-1000" polybutadien med hydroksylender tilsatt til 30 g (0,27 ekvivalenter) isoforon diisocyanat i nærvær av en liten mengde dibutyl tinn dilaurat, hvorved man fikk forløperforbindelsen med isocyanatender. Using the procedure of Example I, 106 g (0.135 equivalents, based on an equivalent weight of 782 g/equivalent) of hydrogenated "NISSO GI-1000" hydroxyl-terminated polybutadiene was added to 30 g (0.27 equivalents) of isophorone diisocyanate in the presence of of a small amount of dibutyl tin dilaurate, whereby the precursor compound with isocyanate ends was obtained.

For å danne oligomeren med akrylatender, ble det tilsatt 15,7 g (0,135 ekvivalenter) 2-hydroksyetylakrylat. To form the oligomer with acrylate ends, 15.7 g (0.135 equivalents) of 2-hydroxyethyl acrylate was added.

75,9 g 1,6-heksandiol diakrylat, 25,3 g etylhekylakrylat og 5,1 g 2-hydroksycykloheksylfenon ble tilsatt til oligomeren som så ble blandet grundig, hvorved man fikk en klar optisk beleggblanding merket III. 75.9 g of 1,6-hexanediol diacrylate, 25.3 g of ethyl hecyl acrylate and 5.1 g of 2-hydroxycyclohexylphenone were added to the oligomer which was then thoroughly mixed to give a clear optical coating mixture labeled III.

Eksempel IV.Example IV.

Ved å bruke fremgangsmåten ifølge eksempel I, ble 167,5Using the method according to Example I, 167.5

g (0,225 ekvivalenter, basert på en ekvivalentvekt på 744) umettet "NISSO G-1000" polybutadien med hydroksylender tilsatt til 50 g (0,45 ekvivalenter) isoforon diisocyanat i nærvær av en liten mengde dibutyl tinn dilaurat, hvorved man fikk forløperforbindelsen med isocyanat-ender. g (0.225 equivalents, based on an equivalent weight of 744) of unsaturated "NISSO G-1000" hydroxyl-terminated polybutadiene added to 50 g (0.45 equivalents) of isophorone diisocyanate in the presence of a small amount of dibutyltin dilaurate to give the isocyanate precursor compound - ducks.

For å danne oligomeren med akrylataender, ble 26,1 g (0,225 ekvivalenter) 2-hydroksyetylakrylat tilsatt. To form the oligomer with acrylate ends, 26.1 g (0.225 equivalents) of 2-hydroxyethyl acrylate was added.

40,6 g 1,6-heksandiol dikarylat, 121,8 g etylheksylakrylat og 8,12 g 2-hydroksycykloheksylfenon ble tilsatt til oligomeren som så ble grundig blandet, hvorved man fikk en klar optisk beleggblanding som ble merket IV. 40.6 g of 1,6-hexanediol dicarylate, 121.8 g of ethylhexyl acrylate and 8.12 g of 2-hydroxycyclohexylphenone were added to the oligomer which was then thoroughly mixed to give a clear optical coating mixture labeled IV.

Eksempel V. " .Example V. " .

Ved å bruke fremgangsmåten ifølge eksempel I, ble 154 g (0,135 ekvivalenter, basert på en ekvivalent vekt på 1141 g/ekvivalent) hydrogenert "NISSO GI-2000" polybutadien med hydroksylender, (omtrentlig molekylvekt 2282) tilsatt til 30 g (0,27 ekvivalenter) isoforon diisocyanat i nærvær av 0,04.g dibutyl tinn dilaurat hvorved man fikk forløper-forbindelsen med isocyanat-ender. Using the procedure of Example I, 154 g (0.135 equivalents, based on an equivalent weight of 1141 g/equivalent) of hydrogenated "NISSO GI-2000" hydroxyl-terminated polybutadiene, (approximate molecular weight 2282) was added to 30 g (0.27 equivalents) isophorone diisocyanate in the presence of 0.04 g of dibutyl tin dilaurate, whereby the precursor compound with isocyanate ends was obtained.

For å danne oligomeren .med • akrylatender, ble 15,7 g (0,13 5 ekvivalenter:) 2-hydroksyetylakrylat tilsatt. To form the oligomer with acrylate ends, 15.7 g (0.135 equivalents) of 2-hydroxyethyl acrylate was added.

93,19 g av oliogmeren ble blandet med 26,63 g 1,6-heksandiol diakrylat, -13,31 g etylheksylakrylat, og 2,66 g 2-hydroksy-cykloheksylf enon hvorved man fikk en klar optisk beleggblanding merket VA.. - 93.19 g of the oliogmer was mixed with 26.63 g of 1,6-hexanediol diacrylate, -13.31 g of ethylhexyl acrylate, and 2.66 g of 2-hydroxy-cyclohexyl enone, thereby obtaining a clear optical coating mixture labeled VA.. -

De gjenværende 106,5 g oligomer ble blandet med 13,31 g trimetylolpropan triakrylat, 13,31 g etylheksyalakrylat og 2,66 g 2-hydroksycykloheksylfenon, hvorved man fikk en klar optisk beleggblanding merket VB. The remaining 106.5 g of oligomer was mixed with 13.31 g of trimethylolpropane triacrylate, 13.31 g of ethylhexyl acrylate and 2.66 g of 2-hydroxycyclohexylphenone, whereby a clear optical coating mixture labeled VB was obtained.

Eksempel VI.Example VI.

Ved å bruke fremgangsmåten ifølge eksempel I, ble 150,5Using the method according to Example I, 150.5

g (0,19 ekvivalenter, basert på en ekvivalent vekt på 777 g/ekvivalent) hydrogenert "NISSO GI-1000" polybutadien med hydroksylender tilsatt til 50- g (0,38 ekvivalenter) dicykloheksylmetan-4,4<1->diisocyanat i nærvær av 0,04 g dibutyl tinn dilaurat hvorved man fikk forløperforbindelsen med isocyanat-ender. g (0.19 equivalents, based on an equivalent weight of 777 g/equivalent) of hydrogenated "NISSO GI-1000" hydroxyl-terminated polybutadiene added to 50-g (0.38 equivalents) of dicyclohexylmethane-4,4<1->diisocyanate in presence of 0.04 g of dibutyl tin dilaurate whereby the precursor compound with isocyanate ends was obtained.

For å danne oligomeren med akrylatender, ble 22,5 g (0,19 ekvivalenter) 2-hydroksyakrylat tilsatt. To form the oligomer with acrylate ends, 22.5 g (0.19 equivalents) of 2-hydroxy acrylate was added.

31,36 g trimetylolpropan triakrylat, 63,71 g etylheksylakrylat og 6,37 g 2-hydroksy cykloheksylfenon ble tilsatt 31.36 g of trimethylolpropane triacrylate, 63.71 g of ethylhexyl acrylate and 6.37 g of 2-hydroxy cyclohexylphenone were added

til oligomeren som så.ble blandet grundig, hvorved man fikk en klar optisk beleggblanding merket VI. to the oligomer which was then thoroughly mixed, whereby a clear optical coating mixture labeled VI was obtained.

Eksempel VII.Example VII.

Porsjoner av den optiske beleggblandingen ifølge eksempel III ble undersøkt med hensyn på forskjellige fysikalsk-kjemiske egenskaper. Resultater av disse prøvene er angitt i tabell I nedenunder: Portions of the optical coating mixture according to Example III were examined with respect to various physico-chemical properties. Results of these tests are set out in Table I below:

Deler av den optiske beleggblandingen ifølge eksempel III ble støpt som filmer og herdet ved eksponering mot ultrafiolett stråling. Disse filmene ble så undersøkt med hensyn på strekkfasthet og forlengelse. Resultater av disse prøvene er gjengitt i tabell II nedenunder: Portions of the optical coating composition of Example III were cast as films and cured by exposure to ultraviolet radiation. These films were then examined with regard to tensile strength and elongation. Results of these tests are reproduced in table II below:

"Motstandsdyktighet mot ødeleggelse" er et mål for overflate-hardheten og overflate-ubestandigheten ("skliing") for det herdede optiske belegget. Et herdet optisk belegg består denne prøven dersom en fingernegl trukket over overflaten ikke setter riper. "Resistance to destruction" is a measure of the surface hardness and surface instability ("slip") of the cured optical coating. A hardened optical coating passes this test if a fingernail drawn over the surface does not scratch.

"Fleksibilitet" bestemmes ved manuell bøying av et ark"Flexibility" is determined by manual bending of a sheet

med herdet optisk belegg på midten (180°), og observere hvorvidt det oppstår sprekker i det herdede optiske belegget. En "god" vurdering betyr at det ikke oppstår sprekker. with hardened optical coating in the middle (180°), and observe whether cracks appear in the hardened optical coating. A "good" rating means that no cracks occur.

En "tilfredsstillende" vurdering betyr at det ikke oppstår sprekker, men at- det optiske belegget var tyngre å bøye enn optiske belegg som ble vurdert som "god". A "satisfactory" rating means that no cracks occur, but that the optical coating was more difficult to bend than optical coatings rated as "good".

"Sollys"-eksponeringsprøven består i å eksponere et herdet optisk belegg mot sollys i minst 4 timer. The "sunlight" exposure test consists of exposing a cured optical coating to sunlight for at least 4 hours.

"Høyfjellssol"-eksponeringsprøven består i å eksponere et herdet optisk belegg mot en 275 watt "Sylvania"-høyfjells-sol i minst 12 timer i en avstand på 30 cm. The "High mountain sun" exposure test consists of exposing a hardened optical coating to a 275 watt "Sylvania" high mountain sun for at least 12 hours at a distance of 30 cm.

"Fluorescerende lampe"-eksponeringsprøven består i å eksponere et herdet optisk belegg mot fluorescerende lys i minst 12 timer i en avstand på 30 cm. The "fluorescent lamp" exposure test consists of exposing a cured optical coating to fluorescent light for at least 12 hours at a distance of 30 cm.

"Glødelampe"-eksponeringsprøven består i å eksponere overflaten av et herdet optisk belegg mot en 100 watt gløde-lampe i minst 12 timer i en avstand på 30 cm. The "incandescent lamp" exposure test consists of exposing the surface of a cured optical coating to a 100 watt incandescent lamp for at least 12 hours at a distance of 30 cm.

"60°C-ovn"-eksponeringsprøven består i å plassere prøvene i en ovn som holdes ved 60°C i minst 18 timer. The "60°C oven" exposure test consists of placing the samples in an oven maintained at 60°C for at least 18 hours.

Eksempel VIII'.Example VIII'.

Blandingene irølge eksemplene 1-6 ble avsatt som filmerThe mixtures according to Examples 1-6 were deposited as films

på klare plastbærere, (omtrent 15 cm store kvadrater) og herdet ved eksponering imot ultrafiolett stråling. De således fremstilte herdede optiske beleggene ble senket ned i en fotografisk "fremkaller"-oppløsning i omtrent 4 minutter, senket ned i en "fikser"-oppløsning i 1,5 minutter, senket ned i et skyllevann i omtrent 3 minutter og tørket. on clear plastic supports, (approximately 15 cm squares) and hardened by exposure to ultraviolet radiation. The cured optical coatings thus produced were immersed in a photographic "developer" solution for about 4 minutes, immersed in a "fixer" solution for 1.5 minutes, immersed in a rinse water for about 3 minutes and dried.

Noen av prøvene ble så undersøkt med hensyn på motstandsdyktighet mot ødeleggelse og fleksibilitet mens andre ble utsatt for forskjellige eksponeringsprøver med fremskyndet aldring for å bestemme motstandsdyktighet hos de herdede optiske beleggene mot gulning. Resultatene av disse prøvene er angitt i tabell III nedenunder: Some of the samples were then examined for resistance to destruction and flexibility while others were subjected to various accelerated aging exposure tests to determine the resistance of the cured optical coatings to yellowing. The results of these tests are set out in Table III below:

Eksempel IX. Example IX.

Oligomerern og det reaktive fortynningsmiddel ifølge eksempel III ble blandet med de fire tilfredsstillende fotoinitiator-ene for å fremstille de fire optiske beleggblandingene angitt i tabell IV nedenunder: The oligomer and reactive diluent of Example III were mixed with the four satisfactory photoinitiators to prepare the four optical coating compositions set forth in Table IV below:

De fire blandingene beskrevet ovenfor ble avsatt som filmer på klare plastbærere, (omtrent 15 cm store kvadrater) og herdet ved eksponering mot ultrafiolett bestråling. De således fremstilte herdede optiske beleggene ble senket ned i en fotografisk fremkalleroppløsning i omtrent 4 minutter, senket ned i en fikseroppløsning i omtrent 3 minutter, senket ned i et skyllevann i omtrent 3 minutter og tørket. Prøvene ble så undersøkt med hensyn på motstandsdyktighet mot gulning ved utsettelse for forskjellige eksponerings-prøver med fremskyndet aldring. Resultatene av disse prøv-ene er angitt i tabell V nedenunder: The four compositions described above were deposited as films on clear plastic supports, (approximately 15 cm squares) and cured by exposure to ultraviolet radiation. The cured optical coatings thus produced were immersed in a photographic developer solution for about 4 minutes, immersed in a fixer solution for about 3 minutes, immersed in a rinse water for about 3 minutes and dried. The samples were then examined for resistance to yellowing when subjected to various accelerated aging exposure tests. The results of these tests are set out in Table V below:

Claims

1. Mixture which in the cured state is mainly non-yellowing, characterized in that it comprisesi) from 45-80% based on the total weight of the mixture, of an oligomer of the formula

where R is a straight-chain or branched hydrocarbon with a molecular weight from 1000-4000, R 2 is a straight-chain, branched or cyclic alkyl with from 6-20 carbon atoms, X and Q are independently either) a radical with the formula

3 4 5 where R , R and R independently of each other are hydrogen or methyl, m is an integer from 1 to 10, and p is either 0 or 1, or b) a saturated alkyl radical with from 9-20 carbon atoms, provided that the oligomer must have at least one acrylate or methacrylate end group; ii) from 20-50% based on the total weight of the mixture, of a reactive diluent with acrylate or methacrylate ends and with 2-30 carbon atoms; iii) from 0.5-5% based on the total weight of the mixture, of a light initiator selected from the group consisting of 2-hydroxy-cyclohexyl enone, diethoxyacetophenone, 1-(4-dodecyl-phenyl)-2-hydroxy-2-methylpropane- l-one, 2-hydroxy-2-methyl-l-phenyl-propan-l-one and mixtures thereof.

2. Mixture according to claim 1, characterized in that R is at least 50% saturated.

3. Mixture according to claim 2, characterized in that R"'" is at least 70% saturated.

4. Mixture according to Kravel, characterized in that the reactive diluent comprises a mixture of at least 2 compounds with acrylate ends and with 3-20 carbon atoms. - • -v

5. Mixture according to claim 1, characterized in that the reactive diluent is selected from the group consisting of lauryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate; \rs.tear yl methacrylate, ethylhexyl acrylate, iso-decyl acrylate, hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, and mixtures thereof.

6th c.; a Blanding' i.f.ølge"~ kra.v- 5, characterized in that the reactive diluent is a mixture of ethylhexylacryl-l-at• bg hexanediol diacrylate.

7. Mixture according to claim 1, characterized in that R is polybutadiene. P..

Mixture according to claim 1, characterized in that R is polyisobutylene.

9 ....._I_.the all-important non-yellowing product, characterized in that it comprises an underlying material coated with at least one surface of a coating comprising addition polymerization reaction jpns-product avi) from 45-80% based on total mixed weight, of an oligomer with the formula

where R is a straight-chain or branched hydrocarbon with molecular weight from 1000-4000, 2 R is a straight-chain, branched or cyclic alkyl with from 6-20 carbon atoms, X and Q are independent of each other) a radical with the formula

3 4 5 where R , R and R are independently hydrogen or methyl, m is an integer from 1-10 and p is either 0 or 1, or b) a saturated alkyl radical with from 9-20 carbon atoms, provided that the oligomer must have at least one acrylate or methacrylate end group; ii) from 20-50% based on total mixture weight, of a reactive diluent with acrylate or methacrylate ends and with from 3-20 carbon atoms; iii) from 0.5-5% based on total mixture weight, of a light initiator selected from the group consisting of 2-hydroxy-cyclohexyl enone, diethoxyacetof enone, 1-(4-dodecyl enyl-)-2-hydroxy-2-methylpropane- l-one, 2-hydroxy-2-methyl-l-phenyl-propan-l-one and mixtures thereof.

10. A product according to claim 9, characterized in that the underlying material is transparent.

11. Product according to claim 9, characterized in that the reactive diluent comprises a mixture of at least 2 compounds with acrylate ends and with from 3-20 carbon atoms.

12. Product according to claim 9, characterized in that the reactive diluent is selected from the group consisting of lauryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, ethylhexyl acrylate, isodecyl acrylate, hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate and mixtures thereof.

13. Product according to claim 12, characterized in that a -reactive diluent is a mixture of ethylhexyl acrylate and hexanediol diacrylate.

14. Product according to claim 9, characterized in that R"' <*> is polybutadiene.; 15. Product according to claim 9, characterized in that R is at least 50% saturated.; 16.. Product according to claim 9.,^ characterized by , ..at..R"*" is. at least 70% saturated.