NO831000L - PROCEDURE FOR SEPARATING SULFURIC ACID FROM IT BY SULPHOXIDATION OF PARAFINES FORMED REACTION MIXTURES - Google Patents
PROCEDURE FOR SEPARATING SULFURIC ACID FROM IT BY SULPHOXIDATION OF PARAFINES FORMED REACTION MIXTURESInfo
- Publication number
- NO831000L NO831000L NO831000A NO831000A NO831000L NO 831000 L NO831000 L NO 831000L NO 831000 A NO831000 A NO 831000A NO 831000 A NO831000 A NO 831000A NO 831000 L NO831000 L NO 831000L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- amine
- sulfuric acid
- paraffin
- acid
- weight
- Prior art date
Links
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 104
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 title claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 49
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 29
- -1 amine sulfate Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 18
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 17
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- CDULGHZNHURECF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylaniline 2,4-dimethylaniline 2,5-dimethylaniline 2,6-dimethylaniline 3,4-dimethylaniline 3,5-dimethylaniline Chemical group CC1=CC=C(N)C(C)=C1.CC1=CC=C(C)C(N)=C1.CC1=CC(C)=CC(N)=C1.CC1=CC=C(N)C=C1C.CC1=CC=CC(N)=C1C.CC1=CC=CC(C)=C1N CDULGHZNHURECF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MLPVBIWIRCKMJV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC=C1N MLPVBIWIRCKMJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N N-Ethylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC=C1 OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N n-pentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCNCCCCC JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CNCC(C)C NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDECURPHVMNAKO-UHFFFAOYSA-N 4-nonylaniline Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(N)C=C1 FDECURPHVMNAKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJYIASZWHGOTOU-UHFFFAOYSA-N Heptylamine Chemical compound CCCCCCCN WJYIASZWHGOTOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- OCPOLAAAWHQKCX-UHFFFAOYSA-N dipentylazanium sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.CCCCC[NH2+]CCCCC.CCCCC[NH2+]CCCCC OCPOLAAAWHQKCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- FRQONEWDWWHIPM-UHFFFAOYSA-N n,n-dicyclohexylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C1CCCCC1)C1CCCCC1 FRQONEWDWWHIPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N n,n-dihexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(CCCCCC)CCCCCC DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N n,n-dipentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCN(CCCCC)CCCCC OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTHFROHDIWGWFD-UHFFFAOYSA-N n-butyl-n-methylbutan-1-amine Chemical compound CCCCN(C)CCCC MTHFROHDIWGWFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940100684 pentylamine Drugs 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Ved sulfoksydasjonen av linjære parafiner etter lys-vann-fremgangsmåte, dvs. med S02og 0^i nærvær av vann og med.UV-lys oppstår etter adskillelsen av uoppløst parafin en blanding av parafin,vann, alkansulfonsyre og svovelsyre. In the sulfoxidation of linear paraffins according to the light-water method, i.e. with SO2 and O2 in the presence of water and with UV light, a mixture of paraffin, water, alkanesulfonic acid and sulfuric acid is formed after the separation of undissolved paraffin.
Denne blandings sammensetning er avhengig av den anvendte parafins kjedelengde. Ved sulfoksydasjonen av et parafin med kjede- The composition of this mixture depends on the chain length of the paraffin used. In the sulfoxidation of a paraffin with chain-
lengde C]_2~cis og et maksimum ved C]_4-<C>]_7/får man eksempelvis etter utdrivning av SC>2 en blanding omtrent av følgende sammensetning: 37,5 % vann, 32 % parafin, 23 % alkansulfonsyre og 7,5 % svovelsyre. length C]_2~cis and a maximum at C]_4-<C>]_7/ you get, for example, after expelling SC>2 a mixture of approximately the following composition: 37.5% water, 32% paraffin, 23% alkanesulfonic acid and 7.5% sulfuric acid.
Denne blanding er en klar oppløsning og skal i det følgende betegnes som ekstrakt. Det dreier seg derved sannsyn-ligvis om en mikroemulsjon av parafin i den vandige svovelsyre idet alkansulfonsyren virker som solubiliseringsmiddel. This mixture is a clear solution and shall hereafter be referred to as extract. It is therefore probably a microemulsion of paraffin in the aqueous sulfuric acid, with the alkanesulfonic acid acting as a solubilizing agent.
For fremstilling av rent alkansulfonsyre-Na-salt,For the production of pure alkanesulfonic acid Na salt,
som har stor betydning som lett biologisk avbygbart tensid, nærvær av svovelsyre meget forstyrrende da det ved nøytralisa-sjonen oppstår en tilsvarende del natriumsulfat. which is of great importance as an easily biologically degradable surfactant, the presence of sulfuric acid is very disruptive as a corresponding amount of sodium sulphate is produced during the neutralization.
Det er derfor tideligere stadig igjen foretatt for-In the past, therefore, it has been repeatedly carried out for
søk til å påvirke ekstraktet således at det foregår en ut-seek to influence the extract so that an out-
skillelse av svovelsyren. Således er det f. eks. kjent at en oppvarming av ekstraktet til ca. 90°C fører til en delvis adskillelse av svovelsyren. Den teknisk oppnåelige adskillelse ligger imidlertid bare ved ca. 35 % samlet mengde H2S04. Det er likeledes kjent til ekstraktet å sette svakt polare alko-holenmed minst 5 karbonatomer for å tilveiebringe en separer- separation of the sulfuric acid. Thus, it is e.g. known that heating the extract to approx. 90°C leads to a partial separation of the sulfuric acid. However, the technically achievable separation is only at approx. 35% total amount of H2S04. It is also known to add weakly polar alcohols to the extract with at least 5 carbon atoms to provide a separator
ing i en organisk fase som inneholder den samlede sulfo°nsyre og en vandig fase som omtrent inneholder den samlede svovel- ing in an organic phase that contains the total sulfonic acid and an aqueous phase that approximately contains the total sulfur
syre. Ulempen ved denne fremgangsmåten ligger på den ene side i den store alkoholmengde som må tilsettes ekstraktet (mellom 20 og 80 g alkohol pr. 100 g ekstrakt), og på den annen side i den vanskelige adskillelse av alkohol fra parafin. Det er endelig kjent til ekstrakt å sette svakt polare organiske opp-løsningsmidler som eter, ketoner, estere, og alifatiske keto-estere. Ulempen også ved denne fremgangsmåte ligger i den store mengde oppløsningsmiddel for adskillelse av svovelsyren. Denne anvendte mengde angis i litteraturen med 30 - 100 g pr. 100 g acid. The disadvantage of this method lies on the one hand in the large amount of alcohol that must be added to the extract (between 20 and 80 g of alcohol per 100 g of extract), and on the other hand in the difficult separation of alcohol from paraffin. Finally, it is known to extract weakly polar organic solvents such as ether, ketones, esters and aliphatic keto-esters. The disadvantage of this method also lies in the large amount of solvent for separating the sulfuric acid. This amount used is indicated in the literature as 30 - 100 g per 100 g
ekstrakt.extract.
Det forelå derfor den oppgave å oppnå en mest mulig kvantitativ adskillelse av svovelsyren under tilsetning av minst mulig mengde av et hjelpemiddel. Det ble nå funnet at man kan nå dette mål, idet man til en ved sulfoksydasjonen av parafinene dannede reaksjonsblandinger setter et organisk aminsalt. The task was therefore to achieve the greatest possible quantitative separation of the sulfuric acid while adding the smallest possible amount of an aid. It has now been found that this goal can be achieved by adding an organic amine salt to a reaction mixture formed by the sulfoxidation of the paraffins.
Oppfinnelsens gjenstand er således en fremgangs-The object of the invention is thus a progress
måte til adskillelse av svovelsyre fra den ved sulfoksydasjonen av parafinen dannede reaksjonsblandinger, da fremgangsmåten erkarakterisert vedat man blander reaksjonsblandingen med et organisk aminsulfat, og adskiller de derved utskilte faser av vann og svovelsyre, blander den gjenblivende alkansulfon- method for separating sulfuric acid from the reaction mixture formed by the sulfoxidation of the paraffin, as the method is characterized by mixing the reaction mixture with an organic amine sulfate, and separating the thereby separated phases of water and sulfuric acid, mixing the remaining alkanesulfon
syre og alkansulfonsyre-amin-salt-holdige fase med alkalihydroksyd i en slik mengde som ér tilstrekkelig til å overføre alkansulfonsyre og alkansulfonsyreaminsaltet under frigjøring_av det organiske amin, til alkali-alkansulfonat-saltet, ved vann-dampdestillasjon av denne blanding adskille parafinet.sammen med det fri organiske amin, adskiller det fri organiske amin fra parafin med ekstrahering av svovelsyre og anvendte derved det dannede organiske amin-sulfat igjen til begynnelsen av den samlede fremgangsmåte for•adskillelse av svovelsyren. acid and alkanesulfonic acid amine salt-containing phase with alkali hydroxide in such a quantity that is sufficient to transfer the alkanesulfonic acid and the alkanesulfonic acid amine salt while releasing the organic amine, to the alkali alkanesulfonate salt, by steam distillation of this mixture separate the paraffin together with the free organic amine, separates the free organic amine from paraffin with the extraction of sulfuric acid and thereby used the formed organic amine sulphate again to start the overall process for separating the sulfuric acid.
Fortrinnsvis lar man for adskillelsen av svovel-Preferably, for the separation of sulphur-
syre sulfatene av organiske aminer med formelacid sulfates of organic amines of formula
idet R<1>betyr C.-C,Q-alkyl, Cc-C0-sykloalkyl, fenyl, som kan være substituert med 1-3 C,-C.-alkylgrupper eller en Ci-Cq-alkyl-grupper, eller når R 3 betyr en gruppe med formel -X-NR 1R 2også kan bety hydrogen, R^ 9 har den samme betydning som R 1, og i tillegg betyr hydrogen, R har den samme betydning som R^" og betyr wherein R<1> denotes C 1 -C 1 -alkyl, C 1 -C 0 -cycloalkyl, phenyl, which may be substituted with 1-3 C 1 -C 1 -alkyl groups or one C 1 -C 1 -alkyl groups, or when R 3 means a group of formula -X-NR 1R 2 can also mean hydrogen, R^ 9 has the same meaning as R 1, and in addition means hydrogen, R has the same meaning as R^" and means
1 2 1 2
i tillegg hydrogen eller en gruppe med formel -X-NR R og X betyr fenylen eller Cg-C12-alkylen. Spesielt foretrukket er slike aminer med overnevnte formel som bare inneholder alkyl-resp. alkylengrupper, spesielt rettlinjede alkyl- resp. alkylenn. grupper. in addition, hydrogen or a group of the formula -X-NR R and X means phenylene or C8-C12-alkylene. Particularly preferred are such amines with the above-mentioned formula which only contain alkyl or alkylene groups, especially linear alkyl resp. alkylene. groups.
Egnede aminer av denne type er alifatiske mono-,Suitable amines of this type are aliphatic mono-,
di- og trialkylaminer, idet alkylrestene kan være såvel rett-linjet som også forgrenet. Likeledes egnet er tilsvarende sykloalifatiske mono-, di- og trialkylaminer. Også aromatiske aminer som f. eks. xylidin eller etylanilin viser den ønskede virkning, likeledes eom også langkjedede alifatiske diaminer. di- and trialkylamines, as the alkyl residues can be both straight and branched. Corresponding cycloaliphatic mono-, di- and trialkylamines are also suitable. Also aromatic amines such as xylidine or ethylaniline shows the desired effect, as do long-chain aliphatic diamines.
En spesiell god virkning viser amin-sulfåtene av følgende aminer: Heksylamin, heptylamin, oktylamin, diisobutylamin, dibutylmetylamin, tripentylamin, triheksylamin, sykloheksyl-amin, disykloheksylamin, trisykloheksylamin, diaminook.tan-1,8-anilin, o-toluidin, p-toluidin, xylidin, 2-etylanilin, o-di-aminobensen, aminodifenyl, og p-nonylanilin. The amine sulfates of the following amines show a particularly good effect: Hexylamine, heptylamine, octylamine, diisobutylamine, dibutylmethylamine, tripentylamine, trihexylamine, cyclohexylamine, dicyclohexylamine, tricyclohexylamine, diaminooctane-1,8-aniline, o-toluidine, p- toluidine, xylidine, 2-ethylaniline, o-diaminobenzene, aminodiphenyl, and p-nonylaniline.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utmerker seg ved at på slutten av nevnte prosess fremkommer en vandig oppløsning av et organisk aminsulfat, og at dette aminsulfat igjen kan anvendes ved begynnelse av prosessen. Det forståes at man for første gang å sette i gang dette kretsløp i steden for amin-sulf atet, likeledes også kan ta det tilsvarende fri amin. The method according to the invention is distinguished by the fact that at the end of said process an aqueous solution of an organic amine sulfate appears, and that this amine sulfate can be used again at the beginning of the process. It is understood that, for the first time, starting this circuit instead of the amine sulfate, you can also take the corresponding free amine.
Disse aminer resp. til de tilsvarende sulfater, tilsettes i en mengde fra 1 til 5, fortrinnsvis 2 til 4 vektdeler beregnet som fritt amin til 100 vektdeler av den rå sulfonerings-blanding (ekstrakt). På forhånd befries ekstraktet dessuten for deri oppløst restmengder av S02. Adskillelsen av underfasen av vann og svovelsyre foregår under tilsetning av aminet resp. aminsulfatet allerede ved værelsestemperatur. For å oppnå en mest mulig fullstendig adskillelse av svovelsyren, er det fordelaktig å oppvarme ekstraktet til ca. 20 til 130, spesielt 90 til 95°C. Etter tilsetning av aminsulfatet resp. aminet, lar man blandingen dessuten stå ca. 30 til 60 minutter og adskiller deretter den dannede underfase som består av ca. 2 0 % i vandig svovelsyre, og praktisk talt inneholder den samlede opprinnelige i ekstraktet tilstedeværende mengde av svovelsyre. Denne svovelsyre kan videreopparbeides i en adskilt fremgangsmåte. Den gjenblivende øvre fase består av ikke-omsatt restparafin og alkansulfonsyre, idet en del av denne alkansulfonsyre foreligger i form av dens salt, med en som faseskillemiddel-tilsatt amin. Da det i praksis krever et rent alkansulfonat-natrium-salt, fremkommer den oppgave å fjerne det anvendte amin kvantitativt fra su\ fonatet, og økonomisk å opparbeide således at det kan anvendes for en ytterligere skilling av svovelsyre fra ekstraktet. These amines resp. to the corresponding sulfates, is added in an amount from 1 to 5, preferably 2 to 4 parts by weight calculated as free amine to 100 parts by weight of the crude sulfonation mixture (extract). In advance, the extract is also freed from residual amounts of SO2 dissolved in it. The separation of the subphase of water and sulfuric acid takes place during the addition of the amine or the amine sulfate already at room temperature. In order to achieve the most complete separation of the sulfuric acid, it is advantageous to heat the extract to approx. 20 to 130, especially 90 to 95°C. After adding the amine sulfate or the amine, the mixture is also allowed to stand for approx. 30 to 60 minutes and then separates the formed subphase which consists of approx. 2 0% in aqueous sulfuric acid, and practically contains the total original amount of sulfuric acid present in the extract. This sulfuric acid can be further processed in a separate process. The remaining upper phase consists of unreacted residual paraffin and alkanesulphonic acid, with a part of this alkanesulphonic acid being in the form of its salt, with an amine added as a phase separator. Since in practice it requires a pure alkanesulfonate sodium salt, the task arises to remove the used amine quantitatively from the sulfonate, and to economically work it up so that it can be used for a further separation of sulfuric acid from the extract.
For dette formål settes til overfasen som man får etter adskillelse av svovelsyren og som inneholder parafin, fri alkansulfonsyre og alkansulfonsyreammoniumsalt, så mange mol natriumhydroksyd som til sammen tilsvarer den. normale mengde av fri alkansulfonsyre og alkansulfonsyre-ammoniumsalt. For this purpose, as many moles of sodium hydroxide are added to the upper phase which is obtained after separation of the sulfuric acid and which contains paraffin, free alkanesulfonic acid and alkanesulfonic acid ammonium salt, which in total correspond to it. normal amount of free alkanesulfonic acid and alkanesulfonic acid ammonium salt.
Dette oppnår man idet man tilsetter så meget natronlut inntil det opptas den pH-verdi som tilsvarer den pH-verdi som ved fri amin viser alene i vannfri oppløsning (f. eks. This is achieved by adding as much caustic soda until the pH value corresponding to the pH value that the free amine shows alone in anhydrous solution is recorded (e.g.
ved pH 10,5 ved tributylamin). Derved fortrenger aminet av natronluten fra saltdannelsen med alkansulfonsyren og frigjøres. Deretter underkastes denne blanding en vanndampdestillering (stripping) inntil en temperatur på ca. 250°C, idet det ennå tilstedeværende parafin utskilles sammen med det fri organiske amin. Temperaturen på 250°C er vanligvis tilstrekkelig for å senke restparafininnholdet i alkansulfonatet under.1 %. Aminsulfonatet resp. aminet velges således at ved fri amins kokepunkt ikke ligger høyere enn 300°C, fortrinnsvis mellom 150 og 250°C. Ved disse to forholdsregler, nemlig overholdelse av pH-verdier på at pH 10.5 with tributylamine). Thereby, the amine displaces the caustic soda from the salt formation with the alkanesulfonic acid and is released. This mixture is then subjected to steam distillation (stripping) until a temperature of approx. 250°C, the paraffin still present being separated together with the free organic amine. The temperature of 250°C is usually sufficient to lower the residual paraffin content in the alkanesulfonate below 1%. The amine sulfonate resp. the amine is chosen so that the boiling point of the free amine is not higher than 300°C, preferably between 150 and 250°C. By these two precautions, namely compliance with pH values on
den angitte måte og valg av et amin med et egnet kokepunkt,the specified method and selection of an amine with a suitable boiling point,
der det sikres at i sluttproduktet etter opparbeidelsen ikke mer er påvisbart amin eller ammoniumsalt. where it is ensured that there is no more detectable amine or ammonium salt in the final product after processing.
Det strippede parafin må av omkostningsgrunner igjen tilføres direkte til sulfoksydasjon. Det inneholder det samlede organiske amin, i selve strippevannet er-det bare inneholdt spor av amin (mindre.enn 0,1 vekt%), da aminet ved parafinet ekstra-heres fra vannet. For cost reasons, the stripped kerosene must again be added directly to sulfoxidation. It contains the total organic amine, the stripping water itself only contains traces of amine (less than 0.1% by weight), as the amine is extracted from the water by the paraffin.
For ikke å vanskeliggjøre parafinets sulfoksydasjon må imidlertid adskillelsen av parafin og amin foretas. Dette foregår idet man til blandingen av organisk amin og parafin setter en del av den ved begynnelsen.av den samlede prosess adskilte ca. 20 %-ige svovelsyre. In order not to complicate the paraffin's sulphoxidation, however, the separation of paraffin and amine must be carried out. This takes place by adding to the mixture of organic amine and paraffin a part of it at the beginning. of the overall process separated approx. 20% sulfuric acid.
Ved denne ekstrahering av aminet fra parafinet går man frem teknisk således at man tildoserer den vandige svovel syre over en blander til parafinet, og deretter fjerner over en etterkoblet utskiller som overfaser rent parafin som under- In this extraction of the amine from the paraffin, the technical procedure is such that the aqueous sulfuric acid is dosed over a mixer to the paraffin, and then removed over a downstream separator which over-phases pure paraffin which under-
fase amidsaltoppløsningen. Svovelsyremengden er variabel.phase the amide salt solution. The amount of sulfuric acid is variable.
Som øvre grense fremkommer det et forhold på 1 mol svovelsyreAs an upper limit, a ratio of 1 mol of sulfuric acid appears
(100 %-ig) pr. 2 mol amin i parafinet. Man kan imidlertid etter ønske tildosere meget mere svovelsyre enn tilstedeværende amin. På grunn av gunstig rom-tidsutbytte, velges imidlertid et forhold på 1 mol svovelsyre (100 %-ig) og 1,5-1,8 mol^amin i parafinet, eller 10 til 40 vekt% referert til parafin-amin-blandingen av 2 0 %-ig svovelsyre. Det således rensede parafin inneholder dessuten en del amin og mindre enn 0,1 % og kan til-bakeføres i sulfoksydasjonen. (100%) per 2 moles of amine in the paraffin. However, if desired, much more sulfuric acid can be dosed than the amine present. However, due to favorable space-time yield, a ratio of 1 mol of sulfuric acid (100%-ig) and 1.5-1.8 mol^amine in the paraffin, or 10 to 40% by weight referred to the paraffin-amine mixture of 20% sulfuric acid. The paraffin thus purified also contains some amine and less than 0.1% and can be fed back into the sulphoxidation.
Den andre fase som består, av den vandige svovelsyre-oppløsning av organisk aminsulfat, benyttes igjen til fra ekstraktet å adskille svovelsyren. Denne sure amin-saltoppløsning til-doseres til friskt ekstrakt i en slik mengde at det overnevnte optimale forhold mellom ekstrakt og amin (beregnet som fritt amin) er gitt. The second phase, which consists of the aqueous sulfuric acid solution of organic amine sulphate, is used again to separate the sulfuric acid from the extract. This acidic amine-salt solution is dosed to fresh extract in such a quantity that the above-mentioned optimum ratio between extract and amine (calculated as free amine) is provided.
Det har overraskende vist seg at denne mengde av svovelsyre som innbringes tilsetning av organisk amin i form av sulfat, igjen i ekstraktet adskilles i løpet av den samlede adskillelsesprosess likeledes igjen kvantitativt. Aminene resp. aminsaltene er således i stand til fra ekstraktet å adskille svovelsyren uavhengig av om de vil anvendes som fri base eller i form av deres salter. I ekstraktets overfase gjenblir etter tilsetning av aminene resp. aminsaltene bare en liten restmengde av svovelsyre (ca. 1-2 %) som alene er avhengig av den anvendte mengde amin, ikke imidlertid av den på forhånd innbrakte mengde av sovelsyre ved aminsulfatet. Dermed er det mulig å føre aminet som omtalt ovenfor uten omstendelige og dyre skilleoperasjoner i krets, idet tapene er forholdsvis små. It has surprisingly turned out that this quantity of sulfuric acid, which is brought in by the addition of organic amine in the form of sulphate, is again separated in the extract during the overall separation process, likewise again quantitatively. The amines resp. the amine salts are thus able to separate the sulfuric acid from the extract regardless of whether they will be used as a free base or in the form of their salts. In the extract's upper phase remains after addition of the amines or the amine salts only a small residual amount of sulfuric acid (approx. 1-2%) which is solely dependent on the amount of amine used, not, however, on the previously introduced amount of sulfuric acid with the amine sulphate. Thus, it is possible to pass the amine as mentioned above without complicated and expensive separation operations in the circuit, since the losses are relatively small.
Den samlede fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen utmerker seg spesielt ved at man oppnår den fullstendige adskillelse av svovelsyre, imdidlertid er en hertil nødvendig mengde amin omtrent i faktor 10 lavere enn ved de tideligere for dette formål svakt polart oppløsningsmiddel. Fremgangsmåten anvendes spesielt til adskillelse av rå sulfoneringsblandinger som stammer fra sulfoksydasjonen av n-parafiner med 7 til 30, fortrinnsvis The overall method according to the invention is distinguished in particular by achieving the complete separation of sulfuric acid, while the amount of amine required for this purpose is approximately a factor of 10 lower than with the previous weak polar solvent for this purpose. The method is used in particular for the separation of crude sulfonation mixtures originating from the sulfoxidation of n-paraffins with 7 to 30, preferably
10 til 2 0 C-atomer.10 to 20 C atoms.
Eksempel 1Example 1
Til 300 vektdeler av et avgasset ekstrakt med følgende sammensetning: To 300 parts by weight of a degassed extract with the following composition:
setter man under omrøring 9 vektdeler di-n-pentylamin ved 95°C 9 parts by weight of di-n-pentylamine are placed under stirring at 95°C
og etteromrører i 5 minutter. Deretter holder man blandingen ca. 45 minutter i en oppvarmet skilletrakt, idet ekstraktet deler seg i to faser. Deretter fjerner man den farveløse vandige svovelsyre som underfase. Man får 105 vektdeler av en ca. 2 0 %-ig svovelsyre hvis innhold bestemmes titrimetrisk. Re- and stirring for 5 minutes. The mixture is then kept for approx. 45 minutes in a heated separating funnel, as the extract splits into two phases. The colorless aqueous sulfuric acid is then removed as the subphase. You get 105 parts by weight from an approx. 2 0% sulfuric acid whose content is determined titrimetrically. Re-
ferert til den i ektraktet tilstedeværende svovelsyre adskilles 92 %. ferred until the sulfuric acid present in the extract is separated 92%.
Som overfase får man 024 vektdeler av en blanding024 parts by weight of a mixture are obtained as the upper phase
av of
Denne blanding innstilles med ca. 25 g vektdeler, This mixture is set with approx. 25 g weight parts,
50 vekt%-ig natronlut til pH 12,0, og underkastes deretter en stripping med overopphetet vanndamp (280-300°C) inntil en indre temperatur på 2 5 0°C. 50% by weight caustic soda to pH 12.0, and is then subjected to stripping with superheated steam (280-300°C) until an internal temperature of 250°C.
Den strippede parafin (ca. 105 vektdeler) adskilles fra strippevannet over en adskiller og utrystes deretter med ca. The stripped kerosene (approx. 105 parts by weight) is separated from the stripping water over a separator and is then equipped with approx.
18 vektdeler av den på forhånd adskilte 2 0 %-ig svovelsyre (molforhold H2S04: amin = 1:1,58). Etter ca. 5 minutters skille-tid fjernes den vandige underfase, og innholdet av di-n-pentyl-amin i svovelsyren bestemmes analytisk. Det viste seg at de anvendte 9 vektdeler amin innen målenøyaktigheten kvantitativt igjen var å finne i svovelsyrefasen. Det således dannede 24 vektdeler svovelsurt di-n-pentylammoniumsalt i vann, tilsettes igjen 300 vektdeler av et ekstrakt av overnevnte sammensetning, og opparbeider videre som angitt ovenfor. Man får nå ca. 120 vektdeler av en ca..20 %-ig svovelsyre mens restinnholdet av svovelsyren i overfasen tilsvarer innholdet ved tilsetning av rent di-ji-pentylamin. 18 parts by weight of the previously separated 20% sulfuric acid (molar ratio H2S04: amine = 1:1.58). After approx. 5 minutes separation time, the aqueous subphase is removed, and the content of di-n-pentylamine in the sulfuric acid is determined analytically. It turned out that the 9 parts by weight of amine used within the measuring accuracy were quantitatively again to be found in the sulfuric acid phase. To the 24 parts by weight of sulfuric acid di-n-pentylammonium salt in water thus formed, 300 parts by weight of an extract of the above-mentioned composition are again added, and processed further as indicated above. You now get approx. 120 parts by weight of an approx. 20% sulfuric acid, while the residual content of the sulfuric acid in the upper phase corresponds to the content when pure di-ji-pentylamine is added.
Eksempel 2Example 2
Til 300 vektdeler av et ekstrakt ifølge eksempel 1 setter man 9 vektdeler di-n-butylamin og videreopparbeider tilsvarende eksempel 1. To 300 parts by weight of an extract according to example 1, 9 parts by weight of di-n-butylamine are added and processed further according to example 1.
Etter adskillelse av den vandige svovelsyre får manAfter separation of the aqueous sulfuric acid, one obtains
ca. 210 vektdeler av overfasen, som med 25,5 vektdeler 50 %-ig natronlut innstilles på pH 10,5. Deretter avstrippes fra parafinet og det frigjorte amin adskilles fra strippevannet. Man får ca. about. 210 parts by weight of the upper phase, which is adjusted to pH 10.5 with 25.5 parts by weight of 50% caustic soda. It is then stripped from the paraffin and the liberated amine is separated from the stripping water. You get approx.
105 vektdeler parafin + amin som utrystes med 14 vektdeler av den på forhånd adskilte 20 %-ig svovelsyre (molforhold r^SO^til amin = 1:1,73). Etter en kort faseskilletid fjernes underfasen og innholdet av di-n-butylaminet i svovelsyren bestemmes. Det viser seg igjen at praktisk talt den samlede mengde av tributylamin ~e"r~ ~ tilbakeført i den vandige svovelsyre. Man kan direkte igjen anvende denne oppløsning som omtalt i foregående eksempel til en ytterligere ekstraktopparbeidelse. 105 parts by weight paraffin + amine which is shaken with 14 parts by weight of the previously separated 20% sulfuric acid (molar ratio r^SO^ to amine = 1:1.73). After a short phase separation time, the subphase is removed and the content of the di-n-butylamine in the sulfuric acid is determined. It turns out again that practically the total amount of tributylamine is returned to the aqueous sulfuric acid. You can directly use this solution again, as mentioned in the previous example, for a further extract preparation.
Eksempel 3Example 3
Til 300 vektdeler av et ekstrakt ifølge eksempel 1, setter man 16 vektdeler di-n-butylamin og adskiller svovelsyren som nevnt ovenfor. Mån får 214 vektdeler av en overfase som inneholder den samlede mengde alkansulfonsyre. Denne overfase innstilles med 25,8 vektdeler 5Q %-ig natronlut på pH 12 og strippes med overopphetet vanndamp. To 300 parts by weight of an extract according to example 1, 16 parts by weight of di-n-butylamine are added and the sulfuric acid is separated as mentioned above. Moon receives 214 parts by weight of an upper phase containing the total amount of alkanesulfonic acid. This upper phase is adjusted with 25.8 parts by weight of 5% caustic soda at pH 12 and stripped with superheated steam.
Man får ca. 110 vektdeler av .en blanding parafin/ dibutylamin som utrystes med 35 vektdeler av en 2 0 %-ig svovel- You get approx. 110 parts by weight of a paraffin/dibutylamine mixture which is shaken with 35 parts by weight of a 20% sulfur
syre (molforhold H2S04: amin = 1:1,77)1 Også i dette tilfellet viser analysen at dibutylaminet er overført kvantitativt i svovelsyrefasen. acid (molar ratio H2S04: amine = 1:1.77)1 In this case too, the analysis shows that the dibutylamine has been transferred quantitatively into the sulfuric acid phase.
Foreliggende eksempel viser en diskontinuerlig fremgangsmåte. Selvsagt lar fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen seg også anvende på kontinuerlig måte, idet fordelene blir enda tydeligere. The present example shows a discontinuous method. Of course, the method according to the invention can also be used continuously, as the advantages become even clearer.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823210573 DE3210573A1 (en) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | METHOD FOR SEPARATING SULFURIC ACID FROM THE REACTION MIXTURE CONTAINING SULFOXIDATION OF PARAFFINS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO831000L true NO831000L (en) | 1983-09-26 |
Family
ID=6159035
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO831000A NO831000L (en) | 1982-03-23 | 1983-03-22 | PROCEDURE FOR SEPARATING SULFURIC ACID FROM IT BY SULPHOXIDATION OF PARAFINES FORMED REACTION MIXTURES |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0089653A3 (en) |
| JP (1) | JPS58172363A (en) |
| AR (1) | AR229069A1 (en) |
| AU (1) | AU1270683A (en) |
| BR (1) | BR8301442A (en) |
| CS (1) | CS195783A2 (en) |
| DD (1) | DD209441A5 (en) |
| DE (1) | DE3210573A1 (en) |
| ES (1) | ES520801A0 (en) |
| NO (1) | NO831000L (en) |
| YU (1) | YU67983A (en) |
| ZA (1) | ZA831993B (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3801942A1 (en) * | 1988-01-23 | 1989-07-27 | Basf Ag | METHOD FOR PRODUCING ALKALINE SALTS OF BIPHENYL-4,4'-DISULPHONIC ACID |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1593860B1 (en) * | 1967-03-15 | 1971-02-11 | Hoechst Ag | Process for the preparation of amine salts of n-paraffin sulfonic acids |
| US3719703A (en) * | 1969-04-29 | 1973-03-06 | Atomic Energy Commission | Separation of sulfonic acids from sulfuric acid |
| US3720707A (en) * | 1970-02-27 | 1973-03-13 | Labofina Sa | Process for reducing the sulfuric acid content of alkylarylsulfonic acids |
| IT941650B (en) * | 1970-08-07 | 1973-03-10 | Aquitaine Petrole | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF SULFONIC ACIDS AND SULPHONATES |
| IT1074825B (en) * | 1977-01-11 | 1985-04-20 | Euteco Spa | PROCESS FOR THE PURIFICATION OF ALCHYLSULPHONIC ACIDS |
| DE3048058C2 (en) * | 1980-12-19 | 1983-04-28 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Process for the separation of sulfuric acid from the crude sulfonation mixture obtained in the sulfoxidation of n-paraffins |
-
1982
- 1982-03-23 DE DE19823210573 patent/DE3210573A1/en not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-03-19 EP EP83102734A patent/EP0089653A3/en not_active Withdrawn
- 1983-03-21 ES ES520801A patent/ES520801A0/en active Granted
- 1983-03-21 DD DD83249010A patent/DD209441A5/en unknown
- 1983-03-21 AR AR292452A patent/AR229069A1/en active
- 1983-03-21 YU YU00679/83A patent/YU67983A/en unknown
- 1983-03-22 JP JP58046088A patent/JPS58172363A/en active Pending
- 1983-03-22 AU AU12706/83A patent/AU1270683A/en not_active Abandoned
- 1983-03-22 NO NO831000A patent/NO831000L/en unknown
- 1983-03-22 ZA ZA831993A patent/ZA831993B/en unknown
- 1983-03-22 BR BR8301442A patent/BR8301442A/en unknown
- 1983-03-22 CS CS831957A patent/CS195783A2/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0089653A3 (en) | 1984-05-23 |
| YU67983A (en) | 1986-02-28 |
| JPS58172363A (en) | 1983-10-11 |
| EP0089653A2 (en) | 1983-09-28 |
| CS195783A2 (en) | 1985-07-16 |
| ES8402564A1 (en) | 1984-02-01 |
| BR8301442A (en) | 1983-11-29 |
| DD209441A5 (en) | 1984-05-09 |
| ZA831993B (en) | 1983-11-30 |
| AR229069A1 (en) | 1983-05-31 |
| DE3210573A1 (en) | 1983-10-06 |
| AU1270683A (en) | 1983-09-29 |
| ES520801A0 (en) | 1984-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6405035B2 (en) | Circulation process for producing taurine from alkali isethionate and alkali vinyl sulfonate | |
| US4251671A (en) | Extraction of citric acid | |
| NO831000L (en) | PROCEDURE FOR SEPARATING SULFURIC ACID FROM IT BY SULPHOXIDATION OF PARAFINES FORMED REACTION MIXTURES | |
| BR112016026310B1 (en) | PROCESS FOR THE REACTION OF CHEMICAL COMPOUNDS | |
| NO814347L (en) | PROCEDURE FOR SEPARATION OF SULFURIC ACID FROM IT BY SULPHOXIDATION OF PARAFINES FORMED REACTION MIXTURE | |
| US3063806A (en) | Process for the production of anhydrous hydrazine | |
| US2127495A (en) | Manufacture of nitrogen base salts of acid alkyl esters | |
| EP0593551B1 (en) | Process for making alkyl naphthalene sulfonate surfactants | |
| Coleman et al. | THE FORMATION OF PRIMARY AMINES FROM GRIGNARD REAGENTS AND MONOCHLORO-AMINE. II | |
| US4454075A (en) | Process for removing sulfuric acid from the reaction mixture obtained in the sulfoxidation of paraffins | |
| US3577456A (en) | Process for the manufacture of aqueous alkali paraffin sulphonate solutions containing small amounts of alkali sulfate | |
| JPS6038356A (en) | Isolation of paraffin-sulfonate or paraffin-sulfonic acid under mild conditions from reaction mixture obtained on sulfoxidating paraffin | |
| US2413615A (en) | Nicotinic acid processes | |
| JPS60146854A (en) | Manufacture of nitrilotriacetate | |
| US1406745A (en) | Manufacture of resorcinol | |
| SU148808A1 (en) | The method of obtaining tertiary aromatic alkylamines | |
| US2259563A (en) | Method of making guanyl urea sulphamate | |
| SU40981A1 (en) | Method for producing apomorphine | |
| US2407351A (en) | Process for the manufacture of o-sulphobenzoic acids | |
| Robson et al. | The direct isolation of arginine and lysine picrates from gelatin hydrolysates | |
| US1971393A (en) | Bromine substituted allylester of 2-phenylquinoline-4-carboxylic acid | |
| US1979033A (en) | Process for the manufacture of nsulphoethyl compounds of arylamino sulphonic acids | |
| SU48139A1 (en) | Method for isolation of salts of acid sulfate esters of leuco-compounds of bottom dyes | |
| JP2731816B2 (en) | Cresol purification method | |
| JPS5885855A (en) | Continuous manufacture of photosynthetic sulfonic acid alkanolamine from fatty acid ester or petroleum paraffin and photosynthetic sulfonic acid alkanolamine obtained thereby |