NO822764L - WATER-SOLUBLE ACID STABLE COPOLYMERIZES, THEIR PREPARATION AND USE. - Google Patents
WATER-SOLUBLE ACID STABLE COPOLYMERIZES, THEIR PREPARATION AND USE.Info
- Publication number
- NO822764L NO822764L NO822764A NO822764A NO822764L NO 822764 L NO822764 L NO 822764L NO 822764 A NO822764 A NO 822764A NO 822764 A NO822764 A NO 822764A NO 822764 L NO822764 L NO 822764L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- formula
- carbon atoms
- weight
- units
- copolymer
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 55
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 30
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 29
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- -1 methylol group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005236 alkanoylamino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 4
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003129 oil well Substances 0.000 claims 1
- 125000004929 pyrrolidonyl group Chemical group N1(C(CCC1)=O)* 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 12
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 10
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 description 5
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 5
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 5'-adenylyl sulfate Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP(O)(=O)OS(O)(=O)=O)[C@@H](O)[C@H]1O IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 3
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 3
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 3
- PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-methylacetamide Chemical compound C=CN(C)C(C)=O PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 3
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 3
- 239000001818 polyoxyethylene sorbitan monostearate Substances 0.000 description 3
- 235000010989 polyoxyethylene sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 3
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 3
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 3
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMYCJCOPYOPWTI-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-amino-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidamide;hydron;chloride Chemical compound Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N QMYCJCOPYOPWTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- OFESGEKAXKKFQT-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-methylformamide Chemical compound C=CN(C)C=O OFESGEKAXKKFQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002343 natural gas well Substances 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 2
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 2
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 2
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroperoxypropan-2-yl)-4-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(C(C)(C)OO)CC1 XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxybutane Chemical compound CCCCOO AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- KHGNFPUMBJSZSM-UHFFFAOYSA-N Perforine Natural products COC1=C2CCC(O)C(CCC(C)(C)O)(OC)C2=NC2=C1C=CO2 KHGNFPUMBJSZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000589636 Xanthomonas campestris Species 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- HXNZTJULPKRNPR-UHFFFAOYSA-N borinine Chemical compound B1=CC=CC=C1 HXNZTJULPKRNPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical class OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical class NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 229940047889 isobutyramide Drugs 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- MLADWLUEOJQILB-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-(hydroxymethyl)formamide Chemical compound OCN(C=C)C=O MLADWLUEOJQILB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N n-ethenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC=C RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229930192851 perforin Natural products 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003975 potassium Drugs 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940093956 potassium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229940083542 sodium Drugs 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002680 soil gas Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- FVRDYQYEVDDKCR-DBRKOABJSA-N tiazofurine Chemical compound NC(=O)C1=CSC([C@H]2[C@@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)=N1 FVRDYQYEVDDKCR-DBRKOABJSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- WUUHFRRPHJEEKV-UHFFFAOYSA-N tripotassium borate Chemical class [K+].[K+].[K+].[O-]B([O-])[O-] WUUHFRRPHJEEKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007966 viscous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
- C09K8/588—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific polymers
Description
Foreliggende oppfinnelse.., vedrører nye vannopp-løselige kopolymerisater som er bestandig i høye konsentrasjoner av Bronsted-Lowery-syrer, og som spesielt an- The present invention.. relates to new water-soluble copolymers which are stable in high concentrations of Bronsted-Lowery acids, and which are particularly
vendes som friksjonsnedsetter for syrer, som på sin side anvendes ved fremgangsmåten av syrestimulasjon av jordolje-jordgassboringer. Kopolymerisatet ifølge oppfinnelsen inneholder i statistisk fordeling i sitt makromolekyl minst 5 vekt$ av enheter som har en formylaminogruppe A ."Og are used as friction reducers for acids, which in turn are used in the method of acid stimulation of oil-natural gas wells. The copolymer according to the invention contains in statistical distribution in its macromolecule at least 5% by weight of units which have a formylamino group A. "And
minst 10 vekt$ av enheter som inneholder en aminokarbonylgruppe B at least 10% by weight of units containing an aminocarbonyl group B
En kjent stimulas j onst eknikk for jordolje- og jordgassboringer som anvendes for å øke befordringsgraden og det samlede utbytte av underjordiske karbonatformasjon er er den såkalte trykksyring. Karbonatf ormas j on er i denne, for-bindelse er eksempelvis dolomitt, kålksten eller andre lagringsstener som inneholder kalkaktig materiale. Trykk-syringen gjennomføres vanligvis således at den vandige syre, som eventuelt dessuten kan inneholde såkalte støtte-midler innpumpes i boringen som skal stimuleres, nemlig under et trykk som overstiger formasjonstrykket. Dette har til følge at det sprenges nye revner og kanaler, såkalte frakturer i formasjonen. Ved teknikker med trykksyring etses ved den innpressede syre i tillegg stenfrakturenes overflater og hvis syre i tillegg inneholder et støttemiddel inntran-sporteres dette støttemiddel i de åpnede frakturer. Såvel den uregelmessige etsing av den heterogene frakturoverflate som også innleiring av støttemateriale, fører til at frakturene etter trykkavlastning ikke mere kan lukke seg fullstendig. I et hvert tilfelle oppstår således en bedre gjennomgående kanal som muliggjør for jordoljen, reps. jord-gassen etter trykkavlastning å strømme til befordringsboringen. A well-known stimulation technique for oil and natural gas drilling that is used to increase the degree of transport and the overall yield of underground carbonate formations is the so-called pressure acidizing. Carbonate formation is in this, compound is for example dolomite, limestone or other storage rocks that contain calcareous material. Pressure acidizing is usually carried out so that the aqueous acid, which may also contain so-called support agents, is pumped into the borehole to be stimulated, namely under a pressure that exceeds the formation pressure. This results in new cracks and channels, so-called fractures in the formation, being blown up. In pressure acid techniques, the pressed-in acid also etches the surfaces of the rock fractures and if the acid also contains a support agent, this support agent is transported into the opened fractures. Both the irregular etching of the heterogeneous fracture surface and the embedment of support material mean that the fractures can no longer close completely after pressure relief. In each case, a better continuous channel is thus created which makes it possible for the oil, reps. the soil gas after depressurization to flow to the transfer well.
Ved teknikken med trykksyring er det nødvendigIn the pressure acidizing technique, it is necessary
å innpumpe syren det såkalte fluidet med stor hastighet i boringen, for at det kan oppbygge seg ved nødvendige spreng-trykk for sten. Her viser det seg at den graverende del av injeksjonstrykket går tapt på grunn av friksjonskrefter, to pump the acid, the so-called fluid, at high speed into the bore, so that it can build up at the required blast pressure for the rock. Here it turns out that the engraver part of the injection pressure is lost due to frictional forces,
som opptrer mellom det i turbulent ' s'trømming innf lyt ende ;i fluidium, og ledningsveggene. Da dette trykktap såkalte - friksjonstrykk øker med injeksjonshastigheten overføres med økende injeksjonshastighet en stadig mindre trykkdel som behandling strykk hydraulisk på formasjonen. Ved tilsetning av mindre konsenstrasjoner av polymere til behandlingsfluid-uraet,- lamineres nå strømingen av det innpumpede fluidium således at det også ved høye injeksjonshastigheter forminskes friksjonstrykket betraktelig, og således overføres en vesentlig større del av topptrykket på formasjonsstenen. which occurs between what in turbulent flow flows into the fluid and the conduit walls. As this pressure loss, so-called - frictional pressure, increases with the injection speed, with increasing injection speed, an increasingly smaller part of the pressure is transferred as a hydraulic pressure on the formation. By adding smaller concentrations of polymers to the treatment fluid, the flow of the pumped-in fluid is now laminated so that, even at high injection speeds, the frictional pressure is reduced considerably, and thus a significantly larger part of the peak pressure is transferred to the formation stone.
Vanlige friksjonsnedsettere som anvendes ved gjennomføring av trykksyring, er polysakkariner som f. eks. hydroksyetylcellulose, xantanrgummi (stoffskifteprodukt av Xanthomonas campestris) hydroksypropylert guargummi (fra frøene av Cyanaposis t etragonol ibus) eller syntetiske polymere på basis av polyakrylamid. Common friction reducers that are used when carrying out pressure acidification are polysaccharides such as e.g. hydroxyethyl cellulose, xanthan gum (metabolism product of Xanthomonas campestris) hydroxypropylated guar gum (from the seeds of Cyanaposis t etragonol ibus) or synthetic polymers based on polyacrylamide.
Ved anvendelsen av polysakkarider•som f-risjons-nedsetter, fremkommer derved problemer at disse forbindelser er lite stabile i høykonsentrerte syrer. Normalt hydrolyseres og avbygges polyskkkaridet i sterke syrer, idet denne frik-sjonsnedsettende virkning går tapt. Også anvendelsen av syntetiske polyakrylamider, som friksjonsnedsettere har tekniske ulemper: I nærvær av sterke syrer, hydrolyseres polyakrylamider hurtig til uoppløselige avbygningsprodukter. Disse faller ut fra behandl ingsfluidet og kan ved tilstopning av frakturene føre til en hindring av olje- resp. gasstrømmen og hermed til en beskadigelse av formasjonen. When using polysaccharides as friction reducers, problems arise that these compounds are not very stable in highly concentrated acids. Normally, the polysaccharide is hydrolysed and broken down in strong acids, as this friction-reducing effect is lost. The use of synthetic polyacrylamides as friction reducers also has technical drawbacks: In the presence of strong acids, polyacrylamides are rapidly hydrolysed to insoluble degradation products. These fall out of the treatment fluid and, by clogging the fractures, can lead to an obstruction of oil or the gas flow and thereby damage the formation.
Oppfinnelsen vedrører nå et kopolymerisat som kan anvendes som forbedrer friksjonsnedsetter for trykksyring av underjordiske kalkholdige formasjoner. Polymerisatet i opp finnelsen er syreoppløselig, og også dets avbygningsprodukter er såvel syreoppløselig som også stabil. The invention now relates to a copolymer that can be used to improve friction reducers for pressure acidizing underground calcareous formations. The polymer in the invention is acid-soluble, and its decomposition products are also both acid-soluble and stable.
»> »>
Fortrinnsvis setter de nye polymerisater ifølge oppfinnelsen seg sammen av 5 til 50 vekt% av enheter med f o rm el I Preferably, the new polymers according to the invention are composed of 5 to 50% by weight of units of formula I
10 til 95 vekt% av enheter med formel II oe 0 til 85 vektX av enheter med formel III 10 to 95% by weight of units of formula II and 0 to 85% by weight of units of formula III
hvori R 1 betyr hydrogen, metyl eller hydroksymetyl og R<2> in which R 1 means hydrogen, methyl or hydroxymethyl and R<2>
betyr hydrogen eller metyl, og X betyr cyan, karboksyl eller dets alkali eller ammoniumsalter, alkoksykarbonyl med 1 til 6, fortrinnsvis 1 til 3 karbonatomer, hydroksyalkoksykarbonyl med 1 til 3 karbonatomer, N-metylolamidokarbonyl med formel HOCh^NH-CO-, hvis metylolgrupp e eventuelt kan være foretret med alkanoler med 1 til 4- karbonatomer, alkanoyl-amirio med 1 til U karbonatomer, som eventuelt kan være N-substituert med metylol eller alkyl med 1 til U karbonatomer, pyrolidonyi-(1), fenyl, pyridinium, sulfonsyregruppen, sulfo-alkylamidokarbonyl med 1 til A karbonatomer, fosfonsyregruppen, idet sulfonsyre og fosfonsyregrupper også kan foreligge som alkali- eller ammoniumsalter, en rest med formel IV means hydrogen or methyl, and X means cyan, carboxyl or its alkali or ammonium salts, alkoxycarbonyl with 1 to 6, preferably 1 to 3 carbon atoms, hydroxy alkoxycarbonyl with 1 to 3 carbon atoms, N-methylolamidocarbonyl of the formula HOCh^NH-CO-, whose methylol group e can optionally be etherified with alkanols with 1 to 4 carbon atoms, alkanoylamirio with 1 to U carbon atoms, which can optionally be N-substituted with methylol or alkyl with 1 to U carbon atoms, pyrrolidony-(1), phenyl, pyridinium, the sulfonic acid group, sulfo-alkylamidocarbonyl with 1 to A carbon atoms, the phosphonic acid group, since sulfonic acid and phosphonic acid groups can also be present as alkali or ammonium salts, a residue of formula IV
3L 3L
hvori R og R er like eller forskjellige og betyr alkyl med 1 til 4, fortrinnsvis 1 til 2 karbonatomer, en rest med formel V wherein R and R are the same or different and mean alkyl of 1 to 4, preferably 1 to 2 carbon atoms, a residue of formula V
hvori R 3 og R k ha<*>r overnevnte betydning, og p betyr et tall fra 1 til A, eller en rest med formel VI wherein R 3 and R k have the above meaning, and p means a number from 1 to A, or a residue of formula VI
hvori R 5 og R 6 er .like eller forskjellige og betyr alkyl med 1 til 4-, fortrinnsvis 1 eller 2 karbonatomer, og p betyr et' tall fra 1 til 4-, samt de til formlene V og VI svarende eksempelvis ved hjelp av dimet yl sul fat eller met yl-klorid kvaterniserte grupper. in which R 5 and R 6 are the same or different and mean alkyl with 1 to 4-, preferably 1 or 2 carbon atoms, and p means a number from 1 to 4-, as well as those of the formulas V and VI corresponding, for example, by means of dimethyl sulfate or methyl chloride quaternized groups.
Kopolymerisatene ifølge oppfinnelsen er-statistiske, dvs. at fordelingen av enhetene I til III er statistiske i makromolekylene. • Selvsagt kan kopolymérisatet ifølge oppfinnelsen inneholde flere forskjellige enheter med formel I og III, The copolymers according to the invention are statistical, i.e. the distribution of the units I to III is statistical in the macromolecules. • Of course, the copolymer according to the invention can contain several different units of formula I and III,
f. eks. forskjellige enheter med formel III som adskiller eeg fra hverandre med forskjellige betydninger av restene X eller R 2. Vanligvis har i et enkelt makromolekyl X ikke med enn tre, fortrinnsvis ikke mer enn to forskjellige betydninger. Kopolymérisatet av denne type fremstilles idet man med kopolymerisasjonen anvender forskjellige komonomere vanligvis ikke mer enn tre, fortrinnsvis ikke mer enn to som adskiller seg fra hverandre ved forskjellige betydninger av resten X og/eller R . Vanligvis har kopolymérisatet ifølge oppfinnelsen K-verdier (sml. Fikentscher, "Cellulosechemie", bind 13, side 58 (1932)) mellom 25 og 250, hvilket tilsvarer molekylvekter mellom 20 000 og 15 x 10^. Som friksjonsnedsettere foretrukket slike kopolymerisater ifølge oppfinnelsen som har K-verdier mellom 50 og 200 tilsvarende molekylvekter mellom 100 000 og 4- x 106. e.g. different units of formula III which separate eeg from each other with different meanings of the residues X or R 2 . Usually, in a single macromolecule X has no more than three, preferably no more than two different meanings. The copolymer of this type is produced by using different comonomers with the copolymerization, usually no more than three, preferably no more than two, which differ from each other by different meanings of the residue X and/or R . Generally, the copolymer according to the invention has K-values (cf. Fikentscher, "Cellulosechemie", volume 13, page 58 (1932)) between 25 and 250, which corresponds to molecular weights between 20,000 and 15 x 10^. Copolymers according to the invention which have K values between 50 and 200 corresponding to molecular weights between 100,000 and 4 x 106 are preferred as friction reducers.
Foretrukkede kopolymerisater ifølge oppfinnelsen består av Preferred copolymers according to the invention consist of
5 til 30 vekt$ av enheter med formel I,5 to 30 wt% of units of formula I,
50 til 80 vekt% av enheter med formel II, og50 to 80% by weight of units of formula II, and
1 til 60 vekt% av enheter med formel III.1 to 60% by weight of units of formula III.
Videre er det foretrukket slike kopolymerisater hvori R 2 betyr hydrogen eller metyl eller slike hvori X betyr karboksyl, sulfonsyregrupper, 3-sulfo-2-metyl-propyl-(2)-amidokarbonyl med formel Furthermore, such copolymers are preferred in which R 2 means hydrogen or methyl or those in which X means carboxyl, sulfonic acid groups, 3-sulfo-2-methyl-propyl-(2)-amidocarbonyl with the formula
alkanoylamino med 1 til 4- karbonatomer, som eventuelt kan være •N-substituert med metylol eller alkyl med 1 til 4- karbonatomer, pyrrolidonyl-(1 ) eller en rest av overnevnte og definerte formel V og VI, idet hver sure gruppe også kan foreligge som natrium-kalium- eller ammoniumsalter. alkanoylamino with 1 to 4 carbon atoms, which can optionally be •N-substituted with methylol or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, pyrrolidonyl-(1 ) or a residue of the above-mentioned and defined formulas V and VI, as each acidic group can also exist as sodium-potassium or ammonium salts.
Spesielt foretrukket for anvendelse som friksjonsnedsettere ved stimulering av jordgass- eller jordoljeboringer er slike kopolymerisater ifølge oppfinnelsen hvori enhetene med formel I ble inført ved kopolymerisasjon ved medanvendelse av N-vinylfo rmamid, og enhetene av formel III ved medanvendelse av N-vinyl-N-metyl-acetamid, N-vinylpyrrolidilon eller 2-akrylamido-2-metyl-propansulfonsyre eller blandinger herav. Particularly preferred for use as friction reducers when stimulating natural gas or petroleum wells are such copolymers according to the invention in which the units of formula I were introduced by copolymerization with the co-use of N-vinylformamide, and the units of formula III with the co-use of N-vinyl-N-methyl -acetamide, N-vinylpyrrolidilone or 2-acrylamido-2-methyl-propanesulfonic acid or mixtures thereof.
Kopolymerisatene ifølge oppfinnelsen er lett opp-løselig i vann, eller vandige syrer, og kan derfor lett hånd-teres. Ved anvendelse i trykksyrefremgangsmåte kan polymeri-satene settes til syren i form av vandige 0,5 til 6 vekt$ The copolymers according to the invention are easily soluble in water or aqueous acids, and can therefore be easily handled. When used in a pressurized acid process, the polymers can be added to the acid in the form of aqueous 0.5 to 6% by weight
i oppløsninger (polymerisatoppløsninger med en konsentrasjon over 6 vekt$ er for viskose, og derfor vanskelige å hånd-tere) i form av hydrokarbon-dispersjon er som inneholder emul-geringsmidler og 20 til 50 vekt$ av polymeriatet, eller i form av olje i vann eller vann i olje-emulsjoner som inneholder emuleatorer og 20 til 50 vekt% av polymerisatet. Fortrinnsvis anvendes kopolymérisatet ifølge oppfinnelsen i form av en vann i olje-emulsjon med høyest mulig polymerinnhdld, normalt 20 til 75 vekt%. Oljen, som er egnet for fremstilling av disse vann i olje-emulsjoner er eksempelvis forgrenede eller uforgrenede parafin- hydrokarbon-fraks joner med et kokeområde fra 150 til 250°C. Alt etter monomersammensetning av in solutions (polymer solutions with a concentration above 6% by weight are too viscous, and therefore difficult to handle) in the form of hydrocarbon dispersions containing emulsifiers and 20 to 50% by weight of the polymer, or in the form of oil in water or water in oil emulsions containing emulators and 20 to 50% by weight of the polymer. Preferably, the copolymer according to the invention is used in the form of a water in oil emulsion with the highest possible polymer content, normally 20 to 75% by weight. The oil, which is suitable for the production of these water in oil emulsions, is for example branched or unbranched paraffin hydrocarbon fractions with a boiling range from 150 to 250°C. Depending on the monomer composition of
derav resulterende egenskaper, virker kopolymerisatene ifølge oppfinnelsen i konsentrasjoner fra 0,06 til 0,12 vekt%, ved temperaturer fra normal værelsestemperatur inntil temperaturer over 80°C som høyeffektive friksjonsnedsettere, idet virk-ningstiden varer i lengre tid, eksempelvis mer enn 10 dager. Selve inntreden av hydrolytisk av bygning av s id ek j eden- av kopolymérisatet forblir avbygningsprodukt med syreoppløselig og utskiller seg ikke fra oppløsningen. Fortrinnsvis kombineres kopolymérisatet ifølge oppfinnelsen ved syrer som er flytende under normalbetingelser, og spesielt med uorganisk og sterke lavere-organiske syrer. Eksempler på syrer^ som kan anvendes sammen med kopolymérisatet ifølge oppfinnelsen, er fluor-hydrogensyre, klorhydrogensyre, maursyre, eddiksyre, monoklor-eddiksyre, dikloreddiksyre, eller trikloreddiksyre. Vanligst er anvendelse av klorhydrogensyre, som anvendes i konsentrasjoner fra 3 til 28 vekt%, alt etter nødvendige behandlings-betingelser og formasjonsstedets egenskaper. resulting properties, the copolymers according to the invention act in concentrations from 0.06 to 0.12% by weight, at temperatures from normal room temperature up to temperatures above 80°C as highly effective friction reducers, as the duration of action lasts for a longer time, for example more than 10 days . The very entry of the hydrolytic of building the side chain of the copolymer remains a breakdown product with acid-soluble and does not separate from the solution. Preferably, the copolymer according to the invention is combined with acids which are liquid under normal conditions, and especially with inorganic and strong lower organic acids. Examples of acids which can be used together with the copolymer according to the invention are hydrofluoric acid, chlorohydrogen acid, formic acid, acetic acid, monochloroacetic acid, dichloroacetic acid or trichloroacetic acid. The most common use is hydrochloric acid, which is used in concentrations from 3 to 28% by weight, depending on the required treatment conditions and the characteristics of the formation site.
Kopolymerisatene ifølge oppfinnelsen fremstilles ved kopolymerisasjon av 5 til 50 vekt% av et eventuelt N-substituert vinvlformamid med formel Ia The copolymers according to the invention are produced by copolymerization of 5 to 50% by weight of an optional N-substituted vinylformamide of formula Ia
10 til 95 vekt% akrylamid og 0 til 85 vekt% av en etylenisk, umettet monomer med formel Illa 10 to 95% by weight of acrylamide and 0 to 85% by weight of an ethylenic unsaturated monomer of formula Illa
1 2 1 2
hvori R , R og X har overnevnte betydninger.wherein R , R , and X have the above meanings.
Fortrinnsvis kopolymeriseres 5 til 30 vekt# = av vinylformamidet med formel Ia, 50 til 80 vekt% akrylamid og 1 til 60 vekt:'$ av den monomere med formel Illa. En spe-siell foretrukket sammensenting er 10 til 20 vekt$ N-vinylformamid, 50 til 70 vekt% akrylamid og 10 til 4-0 vekt% av en monomer med formel Illa. Preferably, 5 to 30% by weight of the vinylformamide of formula Ia, 50 to 80% by weight of acrylamide and 1 to 60% by weight of the monomer of formula IIa are copolymerized. A particularly preferred composition is 10 to 20% by weight of N-vinylformamide, 50 to 70% by weight of acrylamide and 10 to 40% by weight of a monomer of formula IIIa.
Skal :kopolymerén fremstilles som har flere forskjellige rester X og/eller R 2 i komponent III så ° anvendes til kopolymerisasjonen flere forskjellige vanligvis tre eller fortrinnsvir to forskjellige komonoraere med formeL Illa. If the copolymer is to be produced which has several different residues X and/or R 2 in component III, then several different, usually three or preferably two different comonomers of formula Illa are used for the copolymerization.
Kopolymerisasjon en kan gjennomføres etter alle kjente polymerisasjonsfremgangsmåter i området fra pH-4- til 12, fortrinnsvis 6 til 9. Copolymerization can be carried out according to all known polymerization methods in the range from pH 4 to 12, preferably 6 to 9.
For innstilling av pH verdien anvendes hensikts-messig alkaliske reagerende salter av alkalimetaller, f. eks. alkalikarbonater, alkalihydrogenkarbonater, alkaliborater, For setting the pH value, alkaline reacting salts of alkali metals are suitably used, e.g. alkali carbonates, alkali hydrogen carbonates, alkali borates,
di- eller trialkalifosfater, alkali-hydroksyder, ammoniakkdi- or tri-alkali phosphates, alkali hydroxides, ammonia
7 7 7 7
eller organiske aminer med formel NR^, hvoi*i R betyr hydrogen, alkyl med 1 til K karbonatomer eller hydroksyetyl, og idet minst en av restene R 7 er forskjellig fra hydrogen. Foretrukkede baser til innstilling av pH-verdien av overnevnte alkaliforbindelser, spesielt natriumhydroksyd, kalium-hydroksyd,. natriumkarbonat, natriumhydrogenkarbonat, kalium-karbonat, kaliumhydrogenkarbonat, og natrium- eller kalium-borater. En ytterligere foretrukket base er NH^. or organic amines of the formula NR^, where R means hydrogen, alkyl with 1 to K carbon atoms or hydroxyethyl, and wherein at least one of the residues R 7 is different from hydrogen. Preferred bases for adjusting the pH value of the above-mentioned alkali compounds, in particular sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, and sodium or potassium borates. A further preferred base is NH 2 .
Polymerisasjonsreaksjonen kan initieres ved energirik elektromagnetisk eller korpuskulær str,åling, eller ved stoffer som danner radikaler. Følgelig er det som polymerisas jonsinitiatorer egnede organiske perforbindel ser som f. eks. benzoylperoksyd, alkylhydroperoksyd, som f. eks. butylhydroperoksyd, kumolhydroperoksyd, p-mentanhydroper-oksyd, dialkylperoksyder som f. eks. di- tert.-butylperoksyd eller uorganiske per-f o rbind el ser, som f. eks. kalium- eller ammohiumpersulf at eller hydrog enperoksyd, videre azofor-bindelser som f. eks. azo-bis-isobutyronitril, 2,2'-azo-bis-(2-amidinopropan)-hydroklorid eller azo-bis-isobutyramid. Det er fordelaktig å anvende de organiske eller uorganiske perforbindel ser til kombinasjon med reduserende stoffer. Eksempler for egnede reduserende stoffer er natriumpyrosul fit, natTium-hydrogen-sulfit eller kondensasjonsprodukter av for-maldehyd med sulfoksylater. Spesielt fordelaktig lar polymerisasjonen seg utføre under anvendelse av Mannich-addukter av sulfinsyrealdehyder og aminoforbindelser, slik_de eksempelvis omtales i tyske patenter 1.301.566. The polymerization reaction can be initiated by high-energy electromagnetic or corpuscular radiation, or by substances that form radicals. Consequently, as polymerisation ion initiators, suitable organic perforin parts such as e.g. benzoyl peroxide, alkyl hydroperoxide, such as butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, dialkyl peroxides such as e.g. di-tert.-butyl peroxide or inorganic per-f o rbinds, such as e.g. potassium or ammonium persulfate or hydrogen peroxide, further azo compounds such as e.g. azo-bis-isobutyronitrile, 2,2'-azo-bis-(2-amidinopropane) hydrochloride or azo-bis-isobutyramide. It is advantageous to use the organic or inorganic surfactants in combination with reducing substances. Examples of suitable reducing substances are sodium pyrosulphite, sodium hydrogen sulphite or condensation products of formaldehyde with sulphoxylates. Particularly advantageously, the polymerization can be carried out using Mannich adducts of sulfinic acid aldehydes and amino compounds, such as are described for example in German patents 1,301,566.
Det e#* videre kjent til polymerisasjonsblandingenIt is further known to the polymerization mixture
å sette mindre mengder av såkalte moderatorer som harmoni-serer reaksjonsforløpet ved at de avflater reaksjonshastig-hets- tidsdiagrammet. De fører dermed til en forbedring av reaksjonens reproduserbarhet som muliggjør derved å fremstille enhetlige produkter med meget små kvalitetsavvikninger. Eksempler for egnede moderatorer av denne type er nitrilo-tris-propionylamid, og hydrohalogenider av monoalkylaminer, dialkylaminer eller trialkylaminer, som f. eks. dibutylamin-hydroklorid. Også ved fremstilling av kopÆymerisatene ifølge oppfinnelsen kan det anvendes med fordel slike moderatorer. to add smaller amounts of so-called moderators that harmonize the course of the reaction by flattening the reaction rate-time diagram. They thus lead to an improvement in the reproducibility of the reaction, which makes it possible to produce uniform products with very small quality deviations. Examples of suitable moderators of this type are nitrilo-tris-propionylamide, and hydrohalides of monoalkylamines, dialkylamines or trialkylamines, such as e.g. dibutylamine hydrochloride. Such moderators can also be advantageously used in the preparation of the copolymers according to the invention.
Videre kan det til polymerisasjonsblandingen settes såkalte regulatorer, idet slike forbindelser som på-virker de fremstilté polymerisaters molekylvekt. Brukbare kjente regulatorer er f. eks. alkoholer, som- metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, sek-butanol og amylalkoholer, alkylmerkaptaner, som f. eks. dod ecylmerkaptan og tert.-do-decylmerkapt an, isoo etyl ti o glykol at og noen halogenfor-bindelser som f. eks. karbontetrakloird, kloroform og metylen-kl o ri d. Furthermore, so-called regulators can be added to the polymerization mixture, since such compounds affect the molecular weight of the polymers produced. Usable known regulators are e.g. alcohols, such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol and amyl alcohols, alkyl mercaptans, such as dod ecyl mercaptan and tert.-do-decyl mercaptan, isoo ethyl thi o glycol and some halogen compounds such as e.g. carbon tetrachloride, chloroform and methylene chloride.
Vanligvis utføres polymerisasjonen i en beskyttel-sesgassatmo sfære, fortrinnsvis under nitrogen. Usually, the polymerization is carried out in a protective gas atmosphere, preferably under nitrogen.
Reaksjonen kan utføres i oppløsning, i emulsjon, eller under betingelsen for fellingspolymerisasjonen etter temperaturer fra 20 til 120°C, fortrinnsvis fra 4-0 til 100°C. Når vann anvendes som oppløsningsmiddel for polymerisasjonsreaksjonen så forløper den i oppløsning, og det fåes en vandig viskos oppløsning av polymerisatet. Reaksjonsproduktet kan isoleres, enten ved avdestill ering av vannet fra oppløsningen, eller ved blandinger av den vandige oppløsning med organisk oppløsningsmiddel som er fullstendig blandbart med vann, hvor: imidlertid kopolymérisatet er uoppløselig. Ved tilsetning av slike organiske oppløsningsmidl er til den vandige polymere oppløsning, faller det dannede polymerisat resp. kopolymerisat ut, og kan adskilles fra den flytende fase, f. eks. ved filtrering. Fortrinnsvis anvendes imidlertid den dannede The reaction can be carried out in solution, in emulsion, or under the condition of the precipitation polymerization after temperatures from 20 to 120°C, preferably from 4-0 to 100°C. When water is used as a solvent for the polymerization reaction, it proceeds in solution, and an aqueous viscous solution of the polymer is obtained. The reaction product can be isolated, either by distilling off the water from the solution, or by mixing the aqueous solution with an organic solvent that is completely miscible with water, where: however, the copolymer is insoluble. When such organic solvents are added to the aqueous polymeric solution, the polymer formed resp. copolymer out, and can be separated from the liquid phase, e.g. by filtering. Preferably, however, the formed one is used
r r
vandige oppløsning av " polymerisatet resp. kopolymérisatet direkte for videre bruk, eventuelt etter innstilling på en bestemt ønsket konsentrasjon. aqueous solution of the polymer or copolymer directly for further use, possibly after setting a certain desired concentration.
Når kopolymerisasjonen gjennomføres i ét organisk oppløsningsmiddel, som f. eks. i en lavere alkanol, f. eks. When the copolymerization is carried out in one organic solvent, such as e.g. in a lower alkanol, e.g.
i tert.-but anol, så forløper den under betingelsene for fellingspolymerisasjonen. I dette tilfellet faller det dannede polymerisat resp. kopolymerisat i løpet av reaksjonen ut i fast form, og kan lett isoleres på vanlig»måte, som f. eks. ved frasugning og etterfølgende tørkning. Selvsagt er det også mulig og i mange tilfeller foretrukket å destillere opp-løsningsmiddelet ut fra reaks jonsblandingen. in tert.-but anol, then it proceeds under the conditions of the precipitation polymerization. In this case, the polymer formed resp. copolymer in the course of the reaction in solid form, and can be easily isolated in the usual way, such as e.g. by suction and subsequent drying. Of course, it is also possible and in many cases preferred to distill the solvent from the react ion mixture.
Monomere som i kopolymérisatet innfører enheterMonomers that introduce units into the copolymer
med formel I er N-vinylformamid, N-vinyl-N-metylformamid,of formula I is N-vinylformamide, N-vinyl-N-methylformamide,
og N-vinyl-N-hydroksymetylformamid, idet de to sistnevnte er foretrukket. Ved medanvendelse av akrylamid ved polymerisasjonen innføres enheter med formel II i kopolymérisatet. Enheter med formel III innføres i kopolymérisatet ifølge oppfinnelsen ved medanvendelse av en eller flere, fortrinnsvis to monomere med formel and N-vinyl-N-hydroxymethylformamide, the latter two being preferred. When acrylamide is co-used in the polymerization, units of formula II are introduced into the copolymer. Units of formula III are introduced into the copolymer according to the invention by co-using one or more, preferably two monomers of formula
hvori R p og X har følgende betydninger: where R p and X have the following meanings:
(D Da N-vinylamider ikke er bestandige under sure betingelser, må blandingen som inneholder sure stoffer nøytraliseres før polymerisasjonen eksempelvis med de overnevnte uorganiske eller organiske baser eller basiske komonomere. (D As N-vinylamides are not stable under acidic conditions, the mixture containing acidic substances must be neutralized before polymerization, for example with the above-mentioned inorganic or organic bases or basic comonomers.
Eksempler på foretrukne monomere som innføres enheter med formel III i kopolymerisatene ifølge oppfinnelsen er: Examples of preferred monomers into which units of formula III are introduced into the copolymers according to the invention are:
N-vinylformamid,N-vinylformamide,
N -vin yl-N- met yl -f orm amid, _N -vinyl-N- metyl -form amide, _
N-vinyl-acetamid,N-vinyl acetamide,
N-vinyl-N-metyl-acetamid,N-vinyl-N-methyl-acetamide,
N-vinylpyrrolidon,N-vinylpyrrolidone,
akrylsyre, alkali- eller ammoniumsalter av akrylsyre eller dets alkali- eller ammoniumsalter acrylic acid, alkali or ammonium salts of acrylic acid or its alkali or ammonium salts
eller or
De ovenfor omtalte kopolymerisater ifølge oppfinnelsen, er såvidt vites nye med unntak éto de hvori X The above-mentioned copolymers according to the invention are, as far as is known, new, with the exception of two in which X
betyr en sulfogruppe, eller en sulf oalkyl-amidokar.bonylgrupp e, eller et salt av disse grupper (sml. US-patent nr. 4.04.8.077). means a sulfo group, or a sulfoalkyl-amidocarbonyl group, or a salt of these groups (cf. US patent no. 4.04.8.077).
De ovenfor omtalte kopolymérisatet ifølge oppfinnelsen kan også anvendes til fortykning, resp. til gele-dannelse av syreoppløsninger, f. eks. ved fremgangsmåten med trykksyring, slik de er omtalt i den samtidige innleverte søknad med tittelen "Vannoppløsiige fornettbare polymersammen-setninger, dens fremstilling av anvendelse", samt i den ppioritetslike US-søknad med tittelen "Watersoluble Cross-linkable Polymer Compositions Contaning a Metal Compound, Their Preparation and Use", av Jeffrey C. Dawson, Robert R. Mc. Daniels og Lawrens Sedillo. The above-mentioned copolymers according to the invention can also be used for thickening, resp. for gel formation of acid solutions, e.g. by the process with pressure acidification, as described in the concurrently filed application entitled "Water-soluble cross-linkable polymer compositions, its preparation and use", as well as in the priority US application entitled "Watersoluble Cross-linkable Polymer Compositions Containing a Metal Compound, Their Preparation and Use", by Jeffrey C. Dawson, Robert R. Mc. Daniels and Lawrence Sedillo.
Følgende utførelseseksempler anskueliggjør frem-stillingen av kopolymérisatet ifølge oppfinnelsen. The following examples illustrate the production of the copolymer according to the invention.
Forkortelsene som anvendes i eksemplene og tabellene har følgende betydninger: The abbreviations used in the examples and tables have the following meanings:
Eksempel 1 Example 1
I en 2 liters kolbe, utrustet med vannbad, rører, tilbakeløpskj øl er, dryppetrakt og gassinnløp haes 4-00 ml avionisert vann og 7,7 ml av en 25 vekt$-ig vandig ammoniakk-oppløsning. Under innføring av en svak nitrogenstrøm tilsettes 9,3 g akrylamido-metylpropansulfonsyre og, så snart det foreligger en klar oppløsning, 60 g akrylamid, 18,6 g N-vinylpyrrolidon og 14-, 7 g N-vinylformamid. Oppløsningens pH-verdi utgjør 6,5. Blandingen oppvarmes til 50°C og polymerisasjonen utløses ved tilsetning av 5 ml av en 20 vekt^-ig vandig oppløsning av ammoniumperoksydisulfat. Etterx en induksjonsperiode på ca. 10 minutter starter reaksjonen, temperaturenøker til 65°C, og blandingen ble viskos. Blandingen oppvarmes deretter til 80°C, holdes ved denne temperatur i 2 timer. Etter avkjøling til værelsestemperatur får man en høyviskos oppløsning av kopolymérisatet. In a 2-liter flask, equipped with a water bath, stirrer, reflux condenser, dropping funnel and gas inlet, add 4-00 ml of deionized water and 7.7 ml of a 25% aqueous ammonia solution. While introducing a weak stream of nitrogen, 9.3 g of acrylamido-methylpropanesulfonic acid and, as soon as a clear solution is present, 60 g of acrylamide, 18.6 g of N-vinylpyrrolidone and 14.7 g of N-vinylformamide are added. The solution's pH value is 6.5. The mixture is heated to 50°C and the polymerization is triggered by the addition of 5 ml of a 20% aqueous solution of ammonium peroxydisulfate. After an induction period of approx. After 10 minutes, the reaction starts, the temperature rises to 65°C, and the mixture becomes viscous. The mixture is then heated to 80°C, held at this temperature for 2 hours. After cooling to room temperature, a highly viscous solution of the copolymer is obtained.
Eksempel 2Example 2
I en 2 liters kolbe, utrustet med vannbad, rør-verk,:tilbakeløpskjøl er, dryppetrakt og gassinnføringsrør, håes 500 ml tert.-butanol, og deri suspenderes under omrør-ing 20 g AMPS. In a 2 liter flask, equipped with a water bath, piping, reflux condenser, dropping funnel and gas introduction tube, 500 ml of tert.-butanol are placed, and 20 g of AMPS are suspended in it while stirring.
Deretter innføres 2,2 1 ammoniakkgass, og tilsettes 65 g akrylamid og 15 g N-vinylformamid. Under inn-føring av svak nitrogenstrøm oppvarmes blandingen til 50°C og tilsettes 1 g azo-iso-butyronitril. Etter en induksjonsperiode på noen minutter starter polymerisasjonsreduksjon en. Temperaturen øker derved til 81°C, og polymerisatet faller ut. Reaksjonsblandingen holdes ytterligere 2 timer ved 80°C, 2.2 1 of ammonia gas are then introduced, and 65 g of acrylamide and 15 g of N-vinylformamide are added. While introducing a weak stream of nitrogen, the mixture is heated to 50°C and 1 g of azo-iso-butyronitrile is added. After an induction period of a few minutes, polymerization reduction starts. The temperature thereby increases to 81°C, and the polymer precipitates out. The reaction mixture is kept for a further 2 hours at 80°C,
idet det oppstår en viskos suspensjon. Polymerisatet kan isoleres ved frasugning, tørkes ved 50°C i vakuum. Det er imdlertid også mulig å isolere polymerisatet ved avdestiller-ing av oppløsningsmidlene under nedsatt trykk. Det dannede polymerisat er et hvitt, lett pulver, som er lett oppløselig i vann. K-verdien ifølge Fikentscher er 14-8. as a viscous suspension occurs. The polymer can be isolated by suction, dried at 50°C in a vacuum. Meanwhile, it is also possible to isolate the polymer by distilling off the solvents under reduced pressure. The resulting polymer is a white, light powder, which is easily soluble in water. The K-value according to Fikentscher is 14-8.
I henhold til overnevnte utførelseseksempler kan det også fremstilles kopolymerisatene av følgende tabeller 1 og 2: According to the above-mentioned embodiments, the copolymers of the following tables 1 and 2 can also be produced:
Eksempel 67 Example 67
I en 500 ml kolbe utrustet med vannbad, rører, tilabekløpskjøler».tryppetrakt og gassinnløp, haes en opp-løsning av 0,23 g sorbitan-monolaurat, 1,09 sorbitan-mono-stearat, 0,14- g sor;bitan-monooleat og 3,61 g polyoksyetylen-sorbitan-monostearat i 56,4- g av en rettlinjet parafin-hydrokarbonfraksjon ("Norpar" 13 fra firma Exxon). Under_ innføring av nitrogen oppvarmes oppløsningen til 60°C. In a 500 ml flask equipped with a water bath, stirrer, tilabek condenser, dropping funnel and gas inlet, a solution of 0.23 g sorbitan monolaurate, 1.09 sorbitan mono-stearate, 0.14 g sor;bitan- monooleate and 3.61 g of polyoxyethylene sorbitan monostearate in 56.4 g of a straight paraffin hydrocarbon fraction ("Norpar" 13 from the company Exxon). During the introduction of nitrogen, the solution is heated to 60°C.
I et separat kar fremstilles ved oppløsning avIn a separate vessel is prepared by dissolving
33,6 g akrylamid, 5,4- g AMPS, 6,6 g N-metyl-N-vinylacetamid, 6,6 g N-vinylformamid og 7,8 g vinyl-pyrrolidon i en blanding av 78,8 g avionisert vann, 2,6 ml 10 vekt$-5.g natriumhydroksyd-oppløsning en monomeroppløsning. Denne oppløsnings pH- 33.6 g acrylamide, 5.4 g AMPS, 6.6 g N-methyl-N-vinylacetamide, 6.6 g N-vinylformamide and 7.8 g vinyl pyrrolidone in a mixture of 78.8 g deionized water , 2.6 ml 10 wt$-5.g sodium hydroxide solution a monomer solution. This solution's pH
verdi utgjør 7,4-. Monomeroppløsningen blandes med ..23 mg 2, 2 '-azo-bis-(2-amidinopropan )-hydroklorid, og inndryppes deretter kraftig under omrørøring etter hvert i den organiske emulgatoroppløsning, idet det fåes en melkeaktig, hvit emulsjon. Så snart blandingens temperatur igjen er øket til 60°C, reduseres rørerhastigheten til ca. 60 omdreininger pr. minutt. Etter en induksjonstid på 10 minutter, begynnér en temperaturøkning. Ved ca. 80°C blir emulsjonen transparent, og rørerhastigheten økes. Temperaturen stiger videre til maksi-malt 97°C. Etter at blandingen igjen er avkjølt til 80°C etteromrøres ennå i 2 timer ved denne temperatur. Man får en stabil emulsjon som inneholder 30 vekt% aktivt polymerisat . value amounts to 7.4-. The monomer solution is mixed with ..23 mg of 2, 2 '-azo-bis-(2-amidinopropane)-hydrochloride, and is then vigorously added dropwise while stirring gradually into the organic emulsifier solution, a milky, white emulsion being obtained. As soon as the temperature of the mixture has again been increased to 60°C, the stirring speed is reduced to approx. 60 revolutions per minute. After an induction time of 10 minutes, a temperature rise begins. At approx. At 80°C, the emulsion becomes transparent, and the stirring speed is increased. The temperature rises further to a maximum of 97°C. After the mixture has cooled again to 80°C, it is stirred again for 2 hours at this temperature. You get a stable emulsion that contains 30% by weight of active polymer.
Eksempel 68Example 68
I et 1 liters polymerisasjonskar. oppvarmes 67 gIn a 1 liter polymerization vessel. heat 67 g
av en deodorert kero sinf raks jon med et kokeområde fra 190of a deodorized kero sinf raks ion with a boiling range from 190
til 24-0° C ("Exsol D", salgsprodukter fra Esso Chemie, Tyskland) til én temperatur på 60°C. Under svak omrøring oppløses i rekkefølge deri 0,27 g sorbitan-monolaurat, 1,3 g sorbitan-monostearat, 0,17 g sorbitan-monooleat og 4-,3 g polyoksy-etylen-sorbitan-monostearat. Under ytterligere svak om- to 24-0°C ("Exsol D", commercial products from Esso Chemie, Germany) to one temperature of 60°C. Under gentle stirring, 0.27 g of sorbitan monolaurate, 1.3 g of sorbitan monostearate, 0.17 g of sorbitan monooleate and 4-.3 g of polyoxyethylene sorbitan monostearate are dissolved in this order. Under further weak re-
røring og innføring av en nitrogenstrøm, oppvarmes deretter stirring and introducing a stream of nitrogen, is then heated
oppløsningen til 60°C. I et annet kar oppløses i 94-ml vann 6,4- g AMPS, 4-4-, 8 g, akrylamid, 9,2 g vin yl py rro li don og 10,6 g N-vinylformamid under omrøri.ng. Den således dannede oppløs-ning innstilles ved dråpvis tilsetning av 10 vekt^-ig vandig the solution to 60°C. In another vessel, 6.4 g of AMPS, 4-4-, 8 g of acrylamide, 9.2 g of vinylpyrrolidone and 10.6 g of N-vinylformamide are dissolved in 94 ml of water while stirring. The solution thus formed is adjusted by dropwise addition of 10 wt.g. of aqueous
■natriumhydroksydopppløsning på en pH-verdi fra 8 til 10, blandes med 0,1 g ammoniumpersul f at. Den således dannede vandige monomeroppløsning dryppes og emulgeres under hurtig omrøring gjennom en dryppetrakt i den organiske emulgator-oppløsning. Polymerisasjonsreaksjonen starter etter ca. 30 minutter under økning av temperaturen. I løpet av 15 ■ sodium hydroxide solution at a pH value from 8 to 10, is mixed with 0.1 g of ammonium persulphate. The thus formed aqueous monomer solution is dripped and emulsified with rapid stirring through a dropping funnel in the organic emulsifier solution. The polymerization reaction starts after approx. 30 minutes while increasing the temperature. During the 15
minutter øker temperaturen til 80 til 90°C. * Etter avslutning av polymerisasjonen omrøres oppløsningen ennå i to timer ved 80°C. Man får en stabil emulsjon med et polymerisatinnhold på 30 vekt%.. Molekylvekten av.polymerisatet utgjør^95.000. minutes, the temperature increases to 80 to 90°C. * After completion of the polymerization, the solution is still stirred for two hours at 80°C. A stable emulsion is obtained with a polymer content of 30% by weight. The molecular weight of the polymer is 95,000.
Eksempel 69Example 69
1 ,.8 5 g so rbitan-mono st earat oppløses i en teknisk isomer hydrokarbonblanding med et kokeområde fra 200 til 24-0°C ("Isopar" M fra firma Exxon Corp.). Denne oppløsning haes i 1.85 g of sorbitan mono stearate is dissolved in a technically isomeric hydrocarbon mixture with a boiling range from 200 to 24-0°C ("Isopar" M from the company Exxon Corp.). This solution is found in
en to liters reaksjonskolbe utrustet med rører, termometer, gassinnløpsrør. a two liter reaction flask equipped with stirrer, thermometer, gas inlet tube.
I et separat kar fremstilles deretter en monomer-oppløsning ved oppløsning av 25 g akrylamid, 3,7 g akrylsyre og 9,2 g N-vinyl-fo rmamid i 4-0 ml avionisert vann, og opp-løsningens pH-verdi innstilles ved tilsetning av en vandig 20 vekt$-ig natriumhydroksydoppløsning på 8,5. Ved kraftig omrøring innføres den vandige monomeroppløsning langsomt i den organiske sorbitan-monostearat-oppløsning, og deretter fortrenges luften i reaksjonskaret med nitrogen. In a separate vessel, a monomer solution is then prepared by dissolving 25 g of acrylamide, 3.7 g of acrylic acid and 9.2 g of N-vinyl-formamide in 4-0 ml of deionized water, and the solution's pH value is set at addition of an aqueous 20% by weight sodium hydroxide solution of 8.5. With vigorous stirring, the aqueous monomer solution is introduced slowly into the organic sorbitan monostearate solution, and then the air in the reaction vessel is displaced with nitrogen.
Etter tilsetning av 0,07 g 2,2<1->azo-bis-isobutyronitril oppløst i aceton, oppvarmes emulsjonen langsomt under omrøring til 60°C. Etter 2 1/2 time er polymerisas jon en av-sluttet og man får en stabil emulsjon av kopolymérisatet. After adding 0.07 g of 2,2<1->azo-bis-isobutyronitrile dissolved in acetone, the emulsion is slowly heated with stirring to 60°C. After 2 1/2 hours, the polymerization is complete and a stable emulsion of the copolymer is obtained.
Eksempel 70Example 70
67 g av en teknisk isomer hydrokarbon-fraksjon67 g of a technically isomeric hydrocarbon fraction
med et kokeområde fra 200 til 24-0°C ("Isopar" M fra Exxon Corp.) with a boiling range from 200 to 24-0°C ("Isopar" M from Exxon Corp.)
haes i et 1 liters polymer isasjon skar og oppvarmes til 60°C. Under omrøring oppløses 0,27 g sorbitan-monolaurat, 1,3 g sorbitan-mono stearat, 0,17 g sorbitan-monooleat og 4-, 3 g poly-oksyetylen-sorbitan-monostearat i rekkefølge. is placed in a 1 liter polymer isation vessel and heated to 60°C. With stirring, 0.27 g of sorbitan monolaurate, 1.3 g of sorbitan monostearate, 0.17 g of sorbitan monooleate and 4.3 g of polyoxyethylene sorbitan monostearate are dissolved in order.
I et separat kar oppløses under omrøring i 94- ml vann 12,8 g VIMA, 39,8 g akrylamid, 12,0 g vinylpyrrolidon og 6,6 g N-metylformamid. Denne oppløsnings pH-verdi innstilles ved dråpvis tilsetning av TO vekt^-ig vandig natriumhydroksyd-oppløsning på 8 til 10, og deretter tilsettes 0,1 g ammonium-persulfat. Denne monomeroppløsning inndryppes deretter under sterk omrøring gjennom en dryppetrakt i den jprganiske emul-gåtoroppløsning, og emulgeres deri. Polymerisasjonsreaksjonen star.ter etter ca. 30 minutter, idet i løpet av 15 minutter øker reaksjonstemperaturen 80 til 90°C. Etter reaksjonens avslutning etteromrøres oppløsningen ennå 2 timer ved 80°C. Man får en stabil emulsjon med et polymerisatinnhold på 30 vekt%. Polyrterisatets molekylvekt utgjør 95 000. In a separate vessel, 12.8 g of VIMA, 39.8 g of acrylamide, 12.0 g of vinylpyrrolidone and 6.6 g of N-methylformamide are dissolved in 94 ml of water while stirring. The pH value of this solution is adjusted by dropwise addition of 2% by weight aqueous sodium hydroxide solution of 8 to 10, and then 0.1 g of ammonium persulphate is added. This monomer solution is then dripped under vigorous stirring through a dropping funnel into the organic emulsifier solution, and emulsified therein. The polymerization reaction starts after approx. 30 minutes, with the reaction temperature rising from 80 to 90°C within 15 minutes. After the end of the reaction, the solution is stirred for a further 2 hours at 80°C. A stable emulsion is obtained with a polymer content of 30% by weight. The molecular weight of the polymer is 95,000.
I henhold til utf ørel seseksempel 78 til 70, kan det også fremstilles produktene i følgende tabell III som likeledes kan anvendes som verdifulle friksjonsnedsettere for vandige syrer. According to manufacturing examples 78 to 70, the products in the following table III can also be produced which can also be used as valuable friction reducers for aqueous acids.
Alle mengdeangivelser i tabell III er vektdeler. All quantities in Table III are parts by weight.
Eksempel 71Example 71
Far å vise d en friks jonsnedsett ende egenskap ved kopolymerisatene ifølge oppfinnelsen, ble det gjennomført strømningsforsøk med 7,5 vekt$-ig saltsyre, engang'uten og en gang med en tilsetning av det ifølge utførelseseksempel 1 fremstilte kopolymerisater ifølge oppfinnelsen. In order to show the free ion-reduced end property of the copolymers according to the invention, flow tests were carried out with 7.5% hydrochloric acid, once without and once with an addition of the copolymers according to the invention produced according to embodiment 1.
For gjennomføring av eksperimentet ble det benyttet en rørsløyfe hvori fluidumet ompumpes gjennom en rekke rør av kjent lengde og kjent diameter med en bestemt gjennomstrøm-ningshastighet. Derved måles ved begge ender av et gitt de-finert røravsnitt det hydromekaniske rtrykk. Da man kjenner gjennomstrømningshastigheten og trykkdifferensen, og det an-gjeldende røravsnitt, er det således mulig grafisk å vise friksjonstrykket av forskjellige fluider, i avhengighet av strømningshastigheten av fluidet i røret. To carry out the experiment, a pipe loop was used in which the fluid is re-pumped through a number of pipes of known length and known diameter with a specific flow rate. Thereby, the hydromechanical pressure is measured at both ends of a given defined pipe section. Since one knows the flow rate and the pressure difference, and the relevant pipe section, it is thus possible to graphically show the frictional pressure of different fluids, depending on the flow rate of the fluid in the pipe.
Første forsøk ble gjennomført med 208 1 7,5 vekt$-ig saltsyre, som. inneholdt 760 ml av et handfilsvanlig korro-sjonsinhibitor, idet det ble anvendt pumpehastigheter fra 38 til 57 l/min ved anvendelse av et rør med en indre diameter på 0,925 cm, 19 til 170 l/min ved anvendelse av et rør med en indre diameter på 1,25 cm, oe 19 til 4-54- l/min, under anvendelse av et rør av 2,66 cm indre diameter. Etter denne forsøkserie, ble 224- g av det utførelseseksempel 1 fremstilte'!kopolymerisat sått til den 7,5 vekt$-ig saltsyre tilsvarende en kopolymerisatkonsentrasjon på 0,1 vekt$-ig syre. Med denne polymerisatholdige syre, ble gjennomstrømningsflksempelet gjen-tatt. De måleresultater som i begge tilfeller ble oppnådd på røreavsnittene med 0,925 cm, 1,25 cm og 2,66 cm indre diameter, er vist på fig. 1, 2 resp. 3. The first experiment was carried out with 208 1 7.5 wt$-ig hydrochloric acid, which. contained 760 ml of a common hand-filed corrosion inhibitor, using pump rates from 38 to 57 l/min using a tube with an inner diameter of 0.925 cm, 19 to 170 l/min using a tube with an inner diameter of 1.25 cm, oe 19 to 4-54- l/min, using a tube of 2.66 cm inner diameter. After this series of experiments, 224 g of the copolymer produced in Example 1 was added to the 7.5 wt% hydrochloric acid corresponding to a copolymer concentration of 0.1 wt% acid. With this polymer-containing acid, the flow-through sample was repeated. The measurement results obtained in both cases on the stirrer sections with 0.925 cm, 1.25 cm and 2.66 cm inner diameter are shown in fig. 1, 2 or 3.
Eksempel 72Example 72
For å vise syreoppløseligheten ePv kopolymerisatene ifølge oppfinnelsen, ble de sammenlignet med handelsvanlige friksjonsnedsettere underkastet følgende forsøk: In order to show the acid solubility of the copolymers according to the invention, they were compared with commercially available friction reducers and subjected to the following tests:
I tre 225 ml kar ble det hver gang innfylletThree 225 ml vessels were filled each time
200 ml 15 vékt% saltsyre. Til syren i kar 1 ble det deretter satt 2,0 g av polymerisatét ifølge oppfinnelsen, fremstilt ifølge eksempel 2, i kar 2 ble det satt 2,9 g av en handelsvanlig f riks jonsnedsetter-emuls jon "LFR-.1" og i kar tre ble det satt 3,2 g av en handelsvanlig friksjonsnedsetter-emulsjon "LFR-2". Handelsproduktene "LFR-1 M og"EFR-2" er kopolymere av akrylamid og akrylsyre med molekylvekter fra 500 000 til 2 000 000. Polymerisatinnholdet av emulsjonen "LFR-1" og 200 ml 15% by weight hydrochloric acid. To the acid in vessel 1 was then added 2.0 g of the polymerizate according to the invention, prepared according to example 2, in vessel 2 was added 2.9 g of a commercially available free ion reducer emulsion "LFR-.1" and in In vessel three, 3.2 g of a commercially available friction reducer emulsion "LFR-2" was added. The commercial products "LFR-1 M and "EFR-2" are copolymers of acrylamide and acrylic acid with molecular weights from 500,000 to 2,000,000. The polymer content of the emulsion "LFR-1" and
"LFR-2" er ukjent, er imidlertid å anta at det består for-skjeller mellom de to produkter med hensyn til mengden av aktivt kopolymerisat, komonomerforhold av polymerisatét og typen av emulgeringsmiddelet. Etter denne tid var oppløsningen i kar 1 som inneholdt kopolymerisat ifølge oppfinnelsen, som tidligere fullstendig klar, kopolymérisatet ble fullstendig oppløselig. I karene 2 og 3 derimot, hadde det hver gang dannet seg hvite utfellingspropper. De utskilte faste lege-mer ble suget fra og utvasket med vann, og deretter med metanol. Deretter ble f il t erresiduet tørket i vakuum ved 4-0°C natten over. De oppnådde mengder er oppstillet i følgende tabell IV. "LFR-2" is unknown, however, it is to be assumed that there are differences between the two products with regard to the amount of active copolymer, comonomer ratio of the polymer and the type of emulsifier. After this time, the solution in vessel 1 containing the copolymer according to the invention was, as before, completely clear, the copolymer became completely soluble. In vessels 2 and 3, on the other hand, white precipitation plugs had formed each time. The separated solids were sucked off and washed out with water, and then with methanol. The filter residue was then dried in a vacuum at 4-0°C overnight. The quantities obtained are listed in the following table IV.
Eksempel 73 Example 73
For trykksyring velges en jordgassboring i Vest Texas. Borin.gen har et produktsjonsintervall mellom en dybde fra 1100 til 1120 meter. Såletemperaturen i dette intervall utgjør 43°C, gjennomtrengeligheten av formasjonen gjennom-snittlig 0,15 md (millidarcy). Rørvidden utgjorde 6,0 cm, A natural gas well in West Texas is selected for pressurized acidification. Borin.gen has a production interval between a depth of 1100 to 1120 metres. The sole temperature in this interval amounts to 43°C, the permeability of the formation averages 0.15 md (millidarcy). The tube width was 6.0 cm,
den spontane produktivitet av boringen utgjorde før behand-lingen ca. 168 cm gass/dag. the spontaneous productivity of the drilling amounted before the treatment to approx. 168 cm gas/day.
Det anvendte trykksyringsfluidium fremstilles idet man i første rekke blander 3785 liter 28 vekt$-ig saltsyre med 35960 1 friskt vann, og deretter tilsetter til den dannede fortynnede syre 79,5 1 (0,2 vekt#) av den ifølge eksempe-l 3 fremstilte polymeremulsjon. Det således dannede fluidium inn-presses med en hastighet på 1589,1 l/min under et trykk på 310,5 bar i boringen. Etter 5 minutter er inkoblingen av-sluttet, boringen lukkes for å gi syren anledning til å rea-gere med sten. The pressurized acidizing fluid used is produced by first mixing 3785 liters of 28% by weight hydrochloric acid with 35960 1 of fresh water, and then adding 79.5 1 (0.2% by weight) of the acid according to example 1 3 to the diluted acid formed prepared polymer emulsion. The thus formed fluid is forced into the bore at a speed of 1589.1 l/min under a pressure of 310.5 bar. After 5 minutes, the connection is finished, the borehole is closed to give the acid the opportunity to react with the rock.
Etter 60 minutter avlastes trykket ved toppen av boringen, og befordringen gjenopprettes. En måling av be-fcrdringsgraden viser en vesentlig økning av boringens produktivitet. After 60 minutes, the pressure is relieved at the top of the borehole, and transport is restored. A measurement of the degree of improvement shows a significant increase in drilling productivity.
Claims (11)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US21667180A | 1980-12-15 | 1980-12-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO822764L true NO822764L (en) | 1982-08-13 |
Family
ID=22808024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO822764A NO822764L (en) | 1980-12-15 | 1982-08-13 | WATER-SOLUBLE ACID STABLE COPOLYMERIZES, THEIR PREPARATION AND USE. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0078805B1 (en) |
| JP (1) | JPS57502072A (en) |
| BR (1) | BR8109019A (en) |
| CA (1) | CA1189649A (en) |
| DD (2) | DD207726A5 (en) |
| GB (1) | GB2102441B (en) |
| IT (1) | IT1194128B (en) |
| NO (1) | NO822764L (en) |
| WO (1) | WO1982002073A1 (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3326391A1 (en) * | 1983-07-22 | 1985-01-31 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | POLYMERISATES CONTAINING PHOSPHONIC ACID GROUPS, THEIR PRODUCTION AND THEIR USE |
| EP0364399A3 (en) * | 1988-10-03 | 1992-04-29 | Ciba-Geigy Ag | Water soluble or water dispersible copolymers, their preparation and use |
| DE4409903A1 (en) * | 1994-03-23 | 1995-09-28 | Basf Ag | Graft polymers containing N-vinyl units, process for their preparation and their use |
| US6028233A (en) * | 1995-06-08 | 2000-02-22 | Exxon Production Research Company | Method for inhibiting hydrate formation |
| GB2301836B (en) * | 1995-06-08 | 1997-05-07 | Exxon Production Research Co | A method for inhibiting hydrate formation |
| US5874660A (en) * | 1995-10-04 | 1999-02-23 | Exxon Production Research Company | Method for inhibiting hydrate formation |
| GB2301825A (en) * | 1996-03-28 | 1996-12-18 | Exxon Production Research Co | A polymer for inhibiting hydrate formation |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2931897A1 (en) * | 1979-08-06 | 1981-02-26 | Cassella Ag | WATER-SOLUBLE COPOLYMER AND ITS PRODUCTION |
| DE3027422A1 (en) * | 1980-07-19 | 1982-02-25 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | HIGH MOLECULAR WATER-SOLUBLE COPOLYMERS, THEIR PRODUCTION AND USE |
-
1981
- 1981-12-14 JP JP57500177A patent/JPS57502072A/ja active Pending
- 1981-12-14 DD DD81248960A patent/DD207726A5/en unknown
- 1981-12-14 DD DD81235743A patent/DD202303A5/en unknown
- 1981-12-14 GB GB08222732A patent/GB2102441B/en not_active Expired
- 1981-12-14 IT IT25571/81A patent/IT1194128B/en active
- 1981-12-14 CA CA000392248A patent/CA1189649A/en not_active Expired
- 1981-12-14 BR BR8109019A patent/BR8109019A/en unknown
- 1981-12-14 EP EP82900099A patent/EP0078805B1/en not_active Expired
- 1981-12-14 WO PCT/EP1981/000192 patent/WO1982002073A1/en active IP Right Grant
-
1982
- 1982-08-13 NO NO822764A patent/NO822764L/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD207726A5 (en) | 1984-03-14 |
| CA1189649A (en) | 1985-06-25 |
| EP0078805A1 (en) | 1983-05-18 |
| GB2102441B (en) | 1984-10-10 |
| BR8109019A (en) | 1983-04-12 |
| GB2102441A (en) | 1983-02-02 |
| WO1982002073A1 (en) | 1982-06-24 |
| DD202303A5 (en) | 1983-09-07 |
| JPS57502072A (en) | 1982-11-18 |
| IT1194128B (en) | 1988-09-14 |
| IT8125571A0 (en) | 1981-12-14 |
| EP0078805B1 (en) | 1985-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4500437A (en) | Water soluble copolymers for use in fracture-acidizing of wells | |
| US6380137B1 (en) | Copolymers and their use as drilling aids | |
| US7696304B2 (en) | Thermally stable water-soluble polymer which is crosslinkable at high temperatures | |
| US5080809A (en) | Polymers useful in the recovery and processing of natural resources | |
| US4951921A (en) | Polymers useful in the recovery and processing of natural resources | |
| US5186257A (en) | Polymers useful in the recovery and processing of natural resources | |
| CA1223721A (en) | Intramolecular polymer complexes - viscosifiers for high ionic strength drilling fluids | |
| EP0156031B1 (en) | Method of oil recovery | |
| US5829527A (en) | Compositions and applications thereof of water-soluble copolymers comprising an ampholytic imidazolium inner salt | |
| JPH0223566B2 (en) | ||
| US4563290A (en) | Water-soluble copolymers useful for enhanced oil recovery | |
| US4484631A (en) | Use of polyampholytes to enhance oil and/or gas recovery | |
| EP1680478A2 (en) | Synthetic filtration control polymers for wellbore fluids | |
| WO2016114919A1 (en) | Thermally stable polymers for enhanced oil recovery | |
| US5062969A (en) | Crosslinkable interpolymers | |
| WO2014166858A1 (en) | Polymers for enhanced hydrocarbon recovery | |
| US4507440A (en) | Cross-linkable and cross linked macromolecular compositions wherein cross-linking is by structural bridges of the formula --NRx --CH═N--CO-- and their preparation | |
| US4690219A (en) | Acidizing using n-vinyl lactum/unsaturated amide copolymers | |
| NO822764L (en) | WATER-SOLUBLE ACID STABLE COPOLYMERIZES, THEIR PREPARATION AND USE. | |
| US20110263465A1 (en) | Use Of Vinyl Phosphonic Acid For Producing Biodegradable Mixed Polymers And The Use Thereof For Exploring And Extracting Petroleum And Natural Gas | |
| EP0447967A2 (en) | Gelation of acrylamide-containing polymers with furfuryl alcohol and water dispersible aldehydes | |
| US4499232A (en) | Water soluble, crosslinkable polymer compositions, their preparation and use | |
| US4551513A (en) | Water soluble copolymers | |
| EP0475325B1 (en) | Gelatin of acrylamide-containing polymers with aminobenzoic acid compounds and water dispersible aldehydes | |
| US4578201A (en) | N-vinyl lactam/unsaturated amide copolymers in thickened acid compositions |