NO792009L - PROCEDURES TO MAKE THE SURFACE OF THE GLASS NON-THROMBOOG - Google Patents
PROCEDURES TO MAKE THE SURFACE OF THE GLASS NON-THROMBOOGInfo
- Publication number
- NO792009L NO792009L NO792009A NO792009A NO792009L NO 792009 L NO792009 L NO 792009L NO 792009 A NO792009 A NO 792009A NO 792009 A NO792009 A NO 792009A NO 792009 L NO792009 L NO 792009L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- groups
- carbon atoms
- polyamide
- glass
- amine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 64
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229920000669 heparin Polymers 0.000 claims description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N Heparin Chemical compound OC1C(NC(=O)C)C(O)OC(COS(O)(=O)=O)C1OC1C(OS(O)(=O)=O)C(O)C(OC2C(C(OS(O)(=O)=O)C(OC3C(C(O)C(O)C(O3)C(O)=O)OS(O)(=O)=O)C(CO)O2)NS(O)(=O)=O)C(C(O)=O)O1 HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 19
- 229960002897 heparin Drugs 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 14
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 10
- -1 amino- Chemical class 0.000 claims description 10
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 9
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 8
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000001453 nonthrombogenic effect Effects 0.000 claims description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims description 2
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 2
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 claims description 2
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 claims 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 12
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 12
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YERHJBPPDGHCRJ-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(1-oxoprop-2-enyl)-1-piperazinyl]-2-propen-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCN(C(=O)C=C)CC1 YERHJBPPDGHCRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 4
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical group 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000007536 Thrombosis Diseases 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003146 anticoagulant agent Substances 0.000 description 2
- 229940127219 anticoagulant drug Drugs 0.000 description 2
- QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N aqua regia Chemical compound Cl.O[N+]([O-])=O QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCNC KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000002885 thrombogenetic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLSOKZQPVJYNKB-QWWZWVQMSA-N (2r,3r)-piperazine-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H]1NCCN[C@H]1C(O)=O ZLSOKZQPVJYNKB-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFUJPHFZFRWPQF-UHFFFAOYSA-N 1-(3-methyl-4-prop-2-enoylpiperazin-1-yl)prop-2-en-1-one Chemical compound CC1CN(C(=O)C=C)CCN1C(=O)C=C BFUJPHFZFRWPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 2-amino-2-deoxy-D-glucopyranose Chemical compound N[C@H]1C(O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 0.000 description 1
- WWBITQUCWSFVNB-UHFFFAOYSA-N 3-silylpropan-1-amine Chemical group NCCC[SiH3] WWBITQUCWSFVNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N Galacturonsaeure Natural products O=CC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 229920002683 Glycosaminoglycan Polymers 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- IAJILQKETJEXLJ-QTBDOELSSA-N aldehydo-D-glucuronic acid Chemical compound O=C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-QTBDOELSSA-N 0.000 description 1
- MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N beta-D-galactosamine Natural products NC1C(O)OC(CO)C(O)C1O MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRXBNHGNHKNOJI-UHFFFAOYSA-N butanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCC(Cl)=O IRXBNHGNHKNOJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical compound CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229960002442 glucosamine Drugs 0.000 description 1
- 229940097043 glucuronic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N methoxysilane Chemical compound CO[SiH3] ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- MFIGJRRHGZYPDD-UHFFFAOYSA-N n,n'-di(propan-2-yl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CC(C)NCCNC(C)C MFIGJRRHGZYPDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920000447 polyanionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical group [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical group NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005211 surface analysis Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L33/00—Antithrombogenic treatment of surgical articles, e.g. sutures, catheters, prostheses, or of articles for the manipulation or conditioning of blood; Materials for such treatment
- A61L33/0005—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L33/0011—Anticoagulant, e.g. heparin, platelet aggregation inhibitor, fibrinolytic agent, other than enzymes, attached to the substrate
- A61L33/0029—Anticoagulant, e.g. heparin, platelet aggregation inhibitor, fibrinolytic agent, other than enzymes, attached to the substrate using an intermediate layer of polymer
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61J—CONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
- A61J1/00—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
- A61J1/14—Details; Accessories therefor
- A61J1/1468—Containers characterised by specific material properties
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Public Health (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Surgery (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Hematology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Sanitary Device For Flush Toilet (AREA)
- Formation Of Insulating Films (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Description
Fremgangsmåte for å gjøre overflaten au glass ikke-trombogen Method of making the surface au glass non-thrombogenic
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for å gjøre overflaten av glass ikke-trombogen og ikke-trombogene glassgjenstander erholdt ved foreliggende fremgangsmåte. The present invention relates to a method for making the surface of glass non-thrombogenic and non-thrombogenic glass objects obtained by the present method.
En av de største hindringer for å anvende ikke-fysiologiske materialer på det biomedisinske felt er særlig deres trombogene virkning når slike materialer kommer i kontakt med blodet. Dette gjelder særlig i tilfelle hvor glassbeholdere anvendes for å lagre blod eller plasma for anvendelse ved transfusjoner. One of the biggest obstacles to using non-physiological materials in the biomedical field is especially their thrombogenic effect when such materials come into contact with the blood. This applies particularly in cases where glass containers are used to store blood or plasma for use in transfusions.
I et slikt tilfelle tilsettes anti-koaguleringsmidler for å forhindre hurtig koagulering av blodet bevirket av kontakt med glassflaten. Denne fremgangsmåte er ikke fri for ulemper og farer idet anti-koaguleringsmidlene tilstede i blodet eller plasmaet utgjør en ytterligere risikofaktor i tilfelle av gjentatte eller stor-skala-transfusjoner, og dessuten synes de å be-grense lagringsstabiliteten av blodet med tid. In such a case, anti-coagulants are added to prevent rapid coagulation of the blood caused by contact with the glass surface. This method is not free from disadvantages and dangers as the anti-coagulants present in the blood or plasma constitute an additional risk factor in the case of repeated or large-scale transfusions, and moreover they seem to limit the storage stability of the blood with time.
Da glass er et mer eller mindre ideelt materiale i lys av dets mekaniske egenskaper, dets ikke-toks is it et , dets bearbeidbar-. het, dets lave pris og gjennomsiktighet, ville en fremgangsmåte som eliminerer dets trombogene natur, og således gjør det egnet ikke bare for fremstilling av blod- eller plasmabeholdere, men også for anvendelse som en bestanddel av kunstige proteser eller medisinsk-kirurgisk beskyttelse, åpenbart utgjøre et stort skritt fremad på det bio-ingeniørmessige felt. En slik fremgangsmåte er nu blitt oppdaget og utgjør grunnlaget for foreliggende oppfinnelse. As glass is a more or less ideal material in light of its mechanical properties, its non-toxicity, its workability. hot, its low price and transparency, a method which eliminates its thrombogenic nature, thus making it suitable not only for the production of blood or plasma containers, but also for use as a component of artificial prostheses or medical-surgical protection, would obviously constitute a big step forward in the bio-engineering field. Such a method has now been discovered and forms the basis of the present invention.
Foreliggende fremgangsmåte består i det vesentlige i å modifisere overflaten av glass ved kjemisk podning av polymer - kjeder som er i stand til å danne et kompleks med, og således stabilt fiksere .eparin. På denne måte dannes et stabilt skikt av eparin på glassoverflåtene, hvilket forhindrer koagulering av blodet som kommer i kontakt med de behandlede overflater, men uten å innføre i blodet fremmedforbindelser som kunne endre dets egenskaper. Dessuten endrer den kjemiske modifikasjon av overflaten av glasset i henhold til foreliggende oppfinnelse på ingen måte dets mekaniske egenskaper, eller noen av de egenskaper som, som allerede nevnt, gjør dets anvendelse meget ønskelig på det medisinske område. The present method essentially consists in modifying the surface of glass by chemical grafting of polymer chains which are able to form a complex with, and thus stably fix, eparin. In this way, a stable layer of heparin is formed on the glass surfaces, which prevents coagulation of the blood that comes into contact with the treated surfaces, but without introducing into the blood foreign compounds that could change its properties. Moreover, the chemical modification of the surface of the glass according to the present invention in no way changes its mechanical properties, or any of the properties which, as already mentioned, make its use very desirable in the medical field.
Glassgjenstander kan fremstilles ved de vanlige formnings-metoder før de underkastes epariniseringsbehandlingen, og kan derfor formes på en hvilken som helst ønsket måte.. Glass objects can be produced by the usual shaping methods before being subjected to the eparinization treatment, and can therefore be shaped in any desired way.
Den nye fremgangsmåte krever dessuten ikke spesielle typer av glass, men kan anvendes på glass av en hvilken som helst type forutsatt at den inneholder silicium. The new method also does not require special types of glass, but can be used on any type of glass provided it contains silicon.
Spesielt kan det anvendes på gjenstander av rent silicium-oxyd, som kvartsglass og lignende. In particular, it can be used on objects made of pure silicon oxide, such as quartz glass and the like.
Den nye fremgangsmåte består i det vesentlige i kjemisk binding, til glassflatene, av polyamid-amino-polymerer som er i stand til å danne stabile komplekser med eparin, ved hjelp av molekylbroer over de nevnte podningsflater. The new method essentially consists in chemical bonding, to the glass surfaces, of polyamide-amino polymers which are able to form stable complexes with heparin, by means of molecular bridges over the aforementioned grafting surfaces.
Polyamid-amino-polymerene som anvendes ved den nye fremgangsmåte, er delvis kjente polymerer og delvis nye polymerer. The polyamide-amino polymers used in the new method are partly known polymers and partly new polymers.
De fremstilles alle ved polyaddisjon av disekundære diaminerThey are all produced by polyaddition of disecondary diamines
eller primære monoaminer til bis-acrylamider, og kan uttrykkes ved den generelle formel: or primary monoamines to bis-acrylamides, and can be expressed by the general formula:
hvor R og R^er lineære eller forgrenede alkylgrupper inneholdende 1-6 carbonatomer, eller sammen med de to nitrogenatomer til hvilke de er bundet, danner en heterocyclisk ring, eventuelt substituert med alkylgrupper med 1 - 3 carbonatomer; where R and R^ are linear or branched alkyl groups containing 1-6 carbon atoms, or together with the two nitrogen atoms to which they are attached, form a heterocyclic ring, optionally substituted with alkyl groups with 1-3 carbon atoms;
A er en aminogruppe med formelen:A is an amino group with the formula:
hvor R' og R" er alkylgrupper med 1-6 carbonatomer, eller sammen med de nitrogenatomer til hvilke de er bundet, danner en hetero- where R' and R" are alkyl groups with 1-6 carbon atoms, or together with the nitrogen atoms to which they are bound, form a hetero-
cyclisk ring som er enten enkel eller er substituert med alkylgrupper med 1-3 carbonatomer, eller cyclic ring which is either simple or is substituted with alkyl groups of 1-3 carbon atoms, or
hvor R"* er en lineær eller forgrenet alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, eventuelt substituert med amino-, carboxyl-, alkoxy-silan- eller aminoalkoxy-silan-gruppér. where R"* is a linear or branched alkyl group with 1-6 carbon atoms, optionally substituted with amino-, carboxyl-, alkoxy-silane or amino-alkoxy-silane groups.
Polymerene omfattende monome renhet er avledet av primære monoaminer med formelen P^N-R"' hvor R"<*>er en alkyl-alkoxy-silan-eller en amino-alkoxy-silan-gruppe, er nye polymerer. The polymers comprising monomeric purity are derived from primary monoamines with the formula P^N-R"' where R"<*> is an alkyl-alkoxy-silane or an amino-alkoxy-silane group, are new polymers.
De andre er kjente polymerer (se F. Danusso, P. Ferruti "Polymer" bind 11, side 88-113 (1970)). The others are known polymers (see F. Danusso, P. Ferruti "Polymer" volume 11, pages 88-113 (1970)).
Eparin er vel kjent som et mucopolysaccharid inneholdende ekvimolkylære mengder av glucuronsyre og glucosamin, og kjenne-tegnes ved et stort antall sulfonsyre- og aminosulfonsyre-grupper: Eparin is well known as a mucopolysaccharide containing equimolar amounts of glucuronic acid and glucosamine, and is characterized by a large number of sulfonic acid and aminosulfonic acid groups:
Det store antall sulfonsyregrupper gir det karakteren av et polyanion med høy negativ ladning. Dette forklarer dets evne til å danne stabile komplekser med de førnevnte polyamid-amino-polymerer (M. Marchisio, P. Ferruti et al. European Journal of Pharmacology 12 (1970), 236-242). The large number of sulfonic acid groups gives it the character of a polyanion with a high negative charge. This explains its ability to form stable complexes with the aforementioned polyamide-amino polymers (M. Marchisio, P. Ferruti et al. European Journal of Pharmacology 12 (1970), 236-242).
Hovedformålet med foreliggende fremgangsmåte er å skape kjemisk stabile molekylbroer mellom glassoverflåtene og polyamid-amino-polymerene, som tillater overflate-eparinisering av glassgjenstander, hvilket kan oppnåes ved forskjellige alternative metoder som beskrevet nedenfor, som alle er ekvivalente med hensyn til de oppnådde resultater. 1) Glassflaten blir, fortrinnsvis efter behandling med sterkt sure oppløsninger som kongevann, konsentrert saltsyre, konsentrert svovelsyre eller konsentrert salpetersyre, behandlet varmt med et kloridiseringsmiddel som thionylklorid, PCl^, POCl^, sulfuryl-/klorid eller lignende. The main purpose of the present method is to create chemically stable molecular bridges between the glass surfaces and the polyamide-amino polymers, which allow surface heparinization of glass objects, which can be achieved by various alternative methods as described below, all of which are equivalent with regard to the results obtained. 1) The glass surface is, preferably after treatment with strongly acidic solutions such as aqua regia, concentrated hydrochloric acid, concentrated sulfuric acid or concentrated nitric acid, treated hot with a chloridizing agent such as thionyl chloride, PCl^, POCl^, sulfuryl chloride or the like.
På denne måte oppnåes kloridisering av glassflaten ved å erstatte hydroxylene bundet til siliciumet med klor. Gjenstandene behandles så igjen varmt med en polyalkohol som reagerer med over-flateatomene av Cl, slik at mono- eller poly-hydroxylerte hydro-carbonkjeder podes på overflaten. Polyalkoholer egnet for dette trinn av fremgangsmåten, er glycoler med 2-11 carbonatomer, glycerol, pentaerythritol, mannitol eller lignende. In this way, chloridization of the glass surface is achieved by replacing the hydroxyls bound to the silicon with chlorine. The objects are then treated again hot with a polyalcohol which reacts with the surface atoms of Cl, so that mono- or poly-hydroxylated hydrocarbon chains are grafted onto the surface. Polyalcohols suitable for this step of the method are glycols with 2-11 carbon atoms, glycerol, pentaerythritol, mannitol or the like.
Det behandles så til slutt med et overskudd av syreklorider som di- eller polycarboxylsyrer, di- eller polysulfonsyrer, som reagerer med hydroxylgruppene i de polyhydroxylerte kjeder under dannelse av esterbindinger, og innføre kjeder med -C0C1.eller It is then finally treated with an excess of acid chlorides such as di- or polycarboxylic acids, di- or polysulfonic acids, which react with the hydroxyl groups in the polyhydroxylated chains to form ester bonds, and introduce chains with -C0C1.or
-SC^Cl endegrupper som ytterligere kan reagere med et polyamid-amin med amino-endegrupper, og binder det stabilt ved hjelp av covalente bindinger av amidtypen. Temperaturen, oppløsningsmidlet og reaksjonstiden anvendt i hvert av fremgangsmåtetrinnene, avhenger selvsagt av det spesielle reagens (kloridiseringsmiddel, polyalkohol, syreklorid, polyamido-amin) som velges, og er karakteristisk for de individuelle produkter. Polyaraid-aminet fremstilles ved å omsette, i oppløsning, blandinger av monomerer valgt fra de følgende grupper: I - disekundære diaminer med formelen -SC^Cl end groups which can further react with a polyamide amine with amino end groups, binding it stably by means of covalent bonds of the amide type. The temperature, the solvent and the reaction time used in each of the method steps obviously depend on the particular reagent (chloridizing agent, polyalcohol, acid chloride, polyamido-amine) that is chosen, and is characteristic of the individual products. The polyaraid amine is prepared by reacting, in solution, mixtures of monomers selected from the following groups: I - disecondary diamines of the formula
hvor R * og R" er alkylgrupper med 1-6 carbonatomer, eller som sammen med nitrogenatomene til hvilke de er bundet, danner en heterocyclisk ring som enten er enkel eller substituert med én eller to alkylgrupper med 1-3 carbonatomer, - primære monoaminer med formelen I-^N-R"' hvor.R"<*>er en lineær eller forgrenet alkylgruppe med .1 - 3' carbonatomer, eventuelt substituert med amino-, carboxyl-, alkyl-alkoxy-silan- eller aminoalkoxy-silan-grupper. where R * and R" are alkyl groups with 1-6 carbon atoms, or which, together with the nitrogen atoms to which they are attached, form a heterocyclic ring that is either simple or substituted with one or two alkyl groups with 1-3 carbon atoms, - primary monoamines with the formula I-^N-R"' where.R"<*>is a linear or branched alkyl group with .1 - 3' carbon atoms, optionally substituted with amino-, carboxyl-, alkyl-alkoxy-silane or amino-alkoxy-silane groups.
11 - bis-acrylamider med formelen:11 - bis-acrylamides with the formula:
hvor R, R^og er lineære eller forgrenede alkylgrupper med 1 - 6 carbonatomer, eller sammen med de to nitrogenatomer til hvilke de er bundet, danner en heterocyclisk ring som er enkel eller substituert med én eller to alkylgrupper med 1-3' carbonatomer. where R, R^ and are linear or branched alkyl groups with 1-6 carbon atoms, or together with the two nitrogen atoms to which they are attached, form a heterocyclic ring which is single or substituted with one or two alkyl groups with 1-3' carbon atoms.
Da polyaddisjonen er praktisk talt kvantitativ, er det forAs the polyaddition is practically quantitative, it is for
å erholde polymerer med ende-aminogrupper nødvendig å fremstille monomerblandinger inneholdende et molart overskudd av amin. Fore-trukne oppløsningsmidler er vann. eller lavere alkoholer, og protiske oppløsninger midler i sin alminnelighet. Temperaturer på 15° til 6o°C anvendes, med tider varierende fra noen få timer til noen dager avhengig av blandingen som skal polymeriseres og spesielt av det anvendte amin. to obtain polymers with terminal amino groups it is necessary to prepare monomer mixtures containing a molar excess of amine. Preferred solvents are water. or lower alcohols, and protic solutions agents in their generality. Temperatures of 15° to 60°C are used, with times varying from a few hours to a few days depending on the mixture to be polymerized and especially on the amine used.
Fremgangsmåten ifølge denne utfør.elsesform representeres f.eks. av følgende serie av reaksjoner hvori spesifikke reagenser er angitt for klarhets skyld: The method according to this embodiment is represented e.g. of the following series of reactions in which specific reagents are indicated for clarity:
2) Glassflaten blir, fortrinnsvis efter behandling med sterkt sure oppløsninger, behandlet ved den omgivende temperatur med en oppløsning av tu-aminoalkyl-trialkoxysilan med formelen 2) The glass surface is, preferably after treatment with strongly acidic solutions, treated at the ambient temperature with a solution of tu-aminoalkyl-trialkoxysilane with the formula
. (RO)3Si-(CH2)n NH2eller m d formelen (RO) Si(CH2)n-NH(CH2)n-NH2 hvor R er alkyl med 1-3 carbonatomer, og n er 1 - 3«. (RO)3Si-(CH2)n NH2or with the formula (RO)Si(CH2)n-NH(CH2)n-NH2 where R is alkyl with 1-3 carbon atoms, and n is 1-3«
Efter 2 til 6.timer, hvilket varierer avhengig av den anvendte silanforbindelse, fjernes overskuddet av reagens, og glassflatene på hvilke aminosilan-gruppene er blitt podet, behandles med et syreklorid i oppløsning, valgt fra gruppen av syreklorider som angitt i foregående avsnitt 1). After 2 to 6 hours, which varies depending on the silane compound used, the excess reagent is removed, and the glass surfaces on which the aminosilane groups have been grafted are treated with an acid chloride in solution, selected from the group of acid chlorides as indicated in the previous section 1) .
Kjedene podet på glasset får således ende-syrekloridgrupper, som, under den påfølgende varme behandling med en oppløsning av polyamid-amin omfattende ende-aminogrupper som ovenfor angitt, reagerer med de nevnte aminogrupper og binder polymerkjedene stabilt ved amidbindinger. The chains grafted onto the glass thus receive terminal acid chloride groups, which, during the subsequent heat treatment with a solution of polyamide amine comprising terminal amino groups as indicated above, react with the aforementioned amino groups and bind the polymer chains stably by amide bonds.
Den kjemiske podningsfremgangsmåte for glasset ved denne ut-førelsesform kan anskueliggjøres ved den følgende serie av reaksjoner, i hvilke spesifikke reagenser er anvendt for klarhets skyld: The chemical grafting procedure for the glass in this embodiment can be illustrated by the following series of reactions, in which specific reagents are used for clarity:
3) Glassflaten blir, fortrinnsvis efter behandling med en sterkt sur oppløsning, behandlet ved den omgivende temperatur med oppløs-ningen av en aminosilanforbindelse som angitt i det foregående avsnitt 2). Efter noen få timers reaksjon fjernes overskuddet av reagens, og den kjemisk modifiserte glassflate som omfatter amino-endegrupper, behandles med et polyamid-amin som omfatter aktiverte vinyl-endegrupper. 3) The glass surface is, preferably after treatment with a strongly acidic solution, treated at the ambient temperature with the solution of an aminosilane compound as indicated in the previous section 2). After a few hours of reaction, the excess reagent is removed, and the chemically modified glass surface comprising amino end groups is treated with a polyamide amine comprising activated vinyl end groups.
Et slikt polyamid-amin fremstilles nøyaktig som beskrevet undet avsnitt 1), men denne gang under anvendelse av et molart overskudd av bis-acrylamid slik at disse monomerer utgjør ende-gruppene og således fremskaffer de aktiverte vinyl-endegrupper. Such a polyamide-amine is prepared exactly as described under section 1), but this time using a molar excess of bis-acrylamide so that these monomers form the end groups and thus provide the activated vinyl end groups.
En rekke reaksjoner som belyser fremgangsmåten ifølge foreliggende utførelsesform, er gitt nedenfor under anvendelse av spesifikke reagenser for enkelhets skyld: A series of reactions illustrating the method of the present embodiment is provided below using specific reagents for convenience:
4) Et polyamid-amin fremstilles av typen beskrevet i begynnelsen av beskrivelsen egnet for stabilt å fiksere eparin og som utgjøres x det minste delvis av aminogrupper av typen 4) A polyamide-amine is prepared of the type described at the beginning of the description, suitable for stably fixing heparin and which consists x at least partially of amino groups of the type
hvor R"<*>er alkyl where R"<*> is alkyl
med 1-3 carbonatomer, substituert med en alkyl-alkoxysilangruppe eller en aminoalkyl-alkoxysilangruppe som angitt ovenfor. with 1-3 carbon atoms, substituted with an alkyl- alkoxysilane group or an aminoalkyl- alkoxysilane group as indicated above.
Polymerisasjonen utføres i et oppløsning, fortrinnsvis av protiske oppløsningsmidler, under anvendelse av inonomerblandinger bestående av 50 mol% bis-acrylamider og 50 mol% aminer som angitt, bestående helt eller delvis av primære aminer inneholdende alkoxysilangrupper. The polymerization is carried out in a solution, preferably of protic solvents, using ionomer mixtures consisting of 50 mol% bis-acrylamides and 50 mol% amines as indicated, consisting in whole or in part of primary amines containing alkoxysilane groups.
Det har vist seg at amino-silan-forbindelsen reagerer i den nevnte blanding som de andre primære aminer angitt ovenfor, pg gir polyaddisjonsprodukter med bis-acrylamidene ved å erstatte et hydrogenatom på vinylgruppene av bis-acrylamidene. It has been shown that the amino-silane compound reacts in the said mixture like the other primary amines indicated above, pg giving polyaddition products with the bis-acrylamides by substituting a hydrogen atom on the vinyl groups of the bis-acrylamides.
Arbeidsbetingelsene er en temperatur på 15° til 6o°C og en tid på noen timer. The working conditions are a temperature of 15° to 6o°C and a time of a few hours.
Disse nye polymerer erholdt på denne måte, reagerer med glassflaten, fortrinnsvis på forhånd behandlet med sterke syrer, og blir stabilt podet på den ved hjelp av Si-O-broer. These new polymers obtained in this way react with the glass surface, preferably pre-treated with strong acids, and are stably grafted onto it by means of Si-O bridges.
Reaksjonen som kjennetegner denne utførelsesform av den kjemiske modifikasjonsprosess for glassflaten, kan skjematisk angies som følger: The reaction that characterizes this embodiment of the chemical modification process for the glass surface can be schematically stated as follows:
Podningsreaksjonen finner sted ved en temperatur på fra 15° The grafting reaction takes place at a temperature of from 15°
til 50°C, under anvendelse av en oppløsning av polymer, fortrinnsvis i et protisk oppløsningsmiddel som vann eller alkohol. to 50°C, using a solution of polymer, preferably in a protic solvent such as water or alcohol.
Som anført til å begynne med, kan overflateraodifikasjons - prosessene som bare angår Si-OH-grupper, utføres med gjenstander av en hvilken som helst type glass, særlig gjenstander av vanlig glass. As stated at the outset, the surface radiodification processes which concern only Si-OH groups can be carried out with articles of any type of glass, especially articles of ordinary glass.
Glassgjenstander som har vært underkastet noen av de ovenfor beskrevne behandlinger, underkastes så epariniseringsbehandling ved neddykning i fortynnede eparinoppløsninger i noen timer... Fortrinnsvis anvendes en oppløsning bestående av 2 - 3% heparin (natriumsa.lt) i en 1:1 blanding av vann og ethylalkohol, inneholdende 2-4% eddiksyre. Den optimale kontakttid er ca. 5 timer. Glass objects that have been subjected to any of the treatments described above are then subjected to heparinization treatment by immersion in dilute heparin solutions for a few hours... Preferably a solution consisting of 2 - 3% heparin (sodium salt) in a 1:1 mixture of water is used and ethyl alcohol, containing 2-4% acetic acid. The optimal contact time is approx. 5 hours.
Efter denne tid er glassoverflaten belagt med et lag av kjemisk bundet eparin og er derfor stabilt ikke-trombogent. After this time, the glass surface is coated with a layer of chemically bound heparin and is therefore stably non-thrombogenic.
De påfølgende kjemiske modifikasjoristrinn for glass i henhold til foreliggende oppfinnelse kan følges ved hjelp av ESCA-spektroskopi, som er særlig en overflateanalysemetode som er føl-som for de ytterste lag av faste stoffer, i en dybde som ikke overskrider 20 - 30 Ångstrøm. The subsequent chemical modification steps for glass according to the present invention can be followed by means of ESCA spectroscopy, which is particularly a surface analysis method which is sensitive to the outermost layers of solid substances, at a depth which does not exceed 20 - 30 Angstroms.
For å belyse foreliggende fremgangsmåte nærmere og for å gjøre den lettere produserbar i sine forskjellige alternative ut-førelser, er i det følgende gitt noen eksempler som på ingen måte begrenser omfanget av oppfinnelsen som angitt i kravene. In order to elucidate the present method in more detail and to make it more easily producible in its various alternative embodiments, some examples are given in the following which in no way limit the scope of the invention as stated in the claims.
Eksempel 1Example 1
20 forsøksstykker av vanlig glass med en størrelse på ca.20 test pieces of ordinary glass with a size of approx.
2 cm x 1 cm x 0,05 cm neddykkes i kongevann i 15 minutter, vaskes så flere ganger med destillert vann og tørres ved kO°C og 0,1 mm Hg. 2 cm x 1 cm x 0.05 cm are immersed in aqua regia for 15 minutes, then washed several times with distilled water and dried at kO°C and 0.1 mm Hg.
En ESCA-analyse av disse forsøksstykker viser klart topper som er karakteristiske for bestanddelene av glasset: Si (1330 og 1382eV); O (952 eV) ; Ca (ca. 1135 eV); Na (Zfl2 og 985 eV) . An ESCA analysis of these test pieces clearly shows peaks characteristic of the constituents of the glass: Si (1330 and 1382eV); O (952 eV) ; Ca (about 1135 eV); Na (Zfl2 and 985 eV) .
Disse forsøksstykker neddykkes i 50 ml thionylklorid, kokes under tilbakeløp i 2 timer og taes derpå ut av thionylkloridet, tørres og vaskes flere ganger med kloroform og vannfri ether. These test pieces are immersed in 50 ml of thionyl chloride, boiled under reflux for 2 hours and then taken out of the thionyl chloride, dried and washed several times with chloroform and anhydrous ether.
ESCA-analyse viser på dette tidspunkt at Cl er innført på glassflaten, toppen ved 1285 eV fremtrer klart, pluss et spor av S som gir en svak topp ved 13-16 eV. ESCA analysis shows at this point that Cl is introduced on the glass surface, the peak at 1285 eV appears clearly, plus a trace of S which gives a weak peak at 13-16 eV.
Efter analyse neddykkes forsøksstykkene i IO ml vannfri glycerol oppløst i 50 ml kloroform og oppvarmes i 2 timer. De vaskes så med kloroform, tørres under vakuum og neddykkes i en oppløsning inneholdende 10% isofthaloylklorid i vannfri kloroform og noen få dråper pyridin. Oppløsningen oppvarmes til 70°C i ytterligere 2 timer. Derefter taes forsøksstykkene ut og vaskes i lengre tid med kloroform. After analysis, the test pieces are immersed in 10 ml of anhydrous glycerol dissolved in 50 ml of chloroform and heated for 2 hours. They are then washed with chloroform, dried under vacuum and immersed in a solution containing 10% isophthaloyl chloride in anhydrous chloroform and a few drops of pyridine. The solution is heated to 70°C for a further 2 hours. The test pieces are then taken out and washed for a longer time with chloroform.
Et polyamid-amin ble fremstilt separat ved å copolymerisere 1,4-bisacryloylpiperazin og N,N<*->dimethylethylendiamin i vandig oppløsning i et amin: amid-molf orhold på 1:0,985. Efter omrøring ble den homogene vandige oppløsning hensatt ved 18-20°C i 2 dager i en inert gassatmosfære. Den viskøse oppløsning ble så helt i aceton, og det gummiaktige bunnfall ble fraskilt, vasket med aceton og hensatt under aceton i 1 - 3 timer ved værelsetemperatur. A polyamide amine was prepared separately by copolymerizing 1,4-bisacryloylpiperazine and N,N<*->dimethylethylenediamine in aqueous solution in an amine:amide mol ore ratio of 1:0.985. After stirring, the homogeneous aqueous solution was left at 18-20°C for 2 days in an inert gas atmosphere. The viscous solution was then poured into acetone, and the gummy precipitate was separated, washed with acetone and placed under acetone for 1-3 hours at room temperature.
Polymeren overføres på denne måte til et krystallinsk pulver som oppsamles ved filtrering og tørres. The polymer is transferred in this way to a crystalline powder which is collected by filtration and dried.
Glassforsøksstykkene fra omsetningen med isofthaloylklorid neddykkes i en 10%-ig oppløsning av polyamid-amin i vannfri kloroform, og hele blandingen oppvarmes til 70°C i 2 timer. Efter av-kjøling taes forsøksstykkene ut, vaskes med kloroform, vann og ethylalkohol og tørres under vakuum. The glass test pieces from the reaction with isophthaloyl chloride are immersed in a 10% solution of polyamide amine in anhydrous chloroform, and the entire mixture is heated to 70°C for 2 hours. After cooling, the test pieces are taken out, washed with chloroform, water and ethyl alcohol and dried under vacuum.
En ESCA-analyse utført på dette tidspunkt, viser klart følg-ende overflatemodifikasjoner: a) siliciumtoppene er halvert i intensitet, hvilket viser nær-været av et materialskikt som dekker overflaten, b) en nitrogentopp fremtrer klart ved ca. 1085 eV, hvilket indikerer, overf lat epodning av polyamid-aminet. An ESCA analysis carried out at this time clearly shows the following surface modifications: a) the silicon peaks are halved in intensity, which shows the presence of a material layer covering the surface, b) a nitrogen peak clearly appears at approx. 1085 eV, indicating surface grafting of the polyamide amine.
Til slutt neddykkes forsøksstykkene i 6 timer i en 2%-ig oppløsning av eparin i en vann:ethylalkohol:eddiksyre-blanding i forholdet 50:50:3• Forsøksstykkene vaskes så med vann og alkohol og tørres i en ovn ved 40°C og 0,1 mm Hg. Finally, the test pieces are immersed for 6 hours in a 2% solution of heparin in a water:ethyl alcohol:acetic acid mixture in the ratio 50:50:3• The test pieces are then washed with water and alcohol and dried in an oven at 40°C and 0.1 mm Hg.
En ESCA-analyse gir følgende resultater:An ESCA analysis gives the following results:
a) intensiteten av siliciumtoppen er ytterligere redusert, hvilket indikerer en ytterligere dekning av glassflaten; b) nitrogentoppen er blitt styrket og har endret form, hvilket indikerer det forhold at polyamid-amin-nitrogentoppen er kommet i a) the intensity of the silicon peak is further reduced, indicating a further coverage of the glass surface; b) the nitrogen peak has been strengthened and has changed shape, which indicates the fact that the polyamide-amine nitrogen peak has entered
tillegg til eparin-nitrogentoppen; en sterk S-topp har vist seg ved 1316 eV, hvilket er karakteristisk for eparin. addition to the heparin nitrogen peak; a strong S-peak has appeared at 1316 eV, which is characteristic of heparin.
Rekkefølgen av data erholdt ved ESCA-analyse, Viser uten tvil den kjemiske binding av polyamid-aminet til glassoverflat en ved hjelp av de på forhånd dannede molekylbroer, og derpå fikser-ingen av eparinet, kjemisk bundet til polyamid-amin-kjedene. The sequence of data obtained by ESCA analysis shows without a doubt the chemical binding of the polyamide-amine to the glass surface by means of the previously formed molecular bridges, and then the fixation of the heparin, chemically bound to the polyamide-amine chains.
Den'ovenfor beskrevne fremgangsmåte ble gjentatt på i det vesentlige identisk måte under- anvendelse av følgende grupper av reagenser: - S0C12; ethylenglycol ; ravsyreklorid; polyamid-amin erholdt ved copolymerisasjon av en blanding av N,N<*->diisopropyléthylendiamin og 1,4-bisacryloylpiperazin i et .molforhold på 1:0,985 - PCl^; butylenglycol; isofthaloylklorid, polyamid-amin erholdt ved copolymerisasjon av en blanding av ethylamin og 1,4-bis-acryloylmethylpiperazin i et molforhold på 1:0,985, - S0C12» pentaerythritol; gl utars<y>reklorid; polyamid-amin erholdt ved copolymerisasjon av en blanding av methylamin og et bis-acrylamid med formelen: The procedure described above was repeated in an essentially identical manner using the following groups of reagents: - SOC12; ethylene glycol; succinic chloride; polyamide-amine obtained by copolymerization of a mixture of N,N<*->diisopropylethylenediamine and 1,4-bisacryloylpiperazine in a molar ratio of 1:0.985 - PCl^; butylene glycol; isophthaloyl chloride, polyamide-amine obtained by copolymerization of a mixture of ethylamine and 1,4-bis-acryloylmethylpiperazine in a molar ratio of 1:0.985, - SOC12» pentaerythritol; gl utars<y>rechloride; polyamide-amine obtained by copolymerization of a mixture of methylamine and a bis-acrylamide with the formula:
i et molforhold på 1:0,950. in a molar ratio of 1:0.950.
Eksempel 2Example 2
20 forsøksstykker av vanlig glass som dem som ble anvendt i det foregående eksempel, ble neddykket i konsentrert saltsyre i 20 minutter, derpå vasket flere ganger med destillert vann og 20 test pieces of ordinary glass like those used in the previous example were immersed in concentrated hydrochloric acid for 20 minutes, then washed several times with distilled water and
o o
tørret ved 40 C og 0,1 mm Hg. Forsøksstykkene ble neddykket i 50 ml av en 10%-^ig oppløsning av Y~arninoProPyl-"triethoxysilan i methanol og hensatt således ved værelsetemperatur i 6 timer. Derefter ble dé vasket med methanol, tørret ved 20°C og 0,1 mm Hg og ble behandlet i 3 timer under tilbakeløp med 50 ml av en 10%-ig oppløsning av isofthaloylklorid i vannfri kloroform. Stykkene ble så tatt ut, vasket med vannfri ether og behandlet i 6 timer under tilbakeløp med 50 ml av en 10%-ig oppløsning av polyamid-amin i kloroform. Det anvendte polyamid-amin ble erholdt ved å copolymerisere blandinger av 1,4-bis-acryloylpiperazin (48 mol%), as-N,N-dimethylendiamin (26 mol%) og glycin (26 mol%). dried at 40 C and 0.1 mm Hg. The test pieces were immersed in 50 ml of a 10% solution of Y~arninoProPyl-triethoxysilane in methanol and thus left at room temperature for 6 hours. They were then washed with methanol, dried at 20°C and 0.1 mm Hg and was treated for 3 hours under reflux with 50 ml of a 10% solution of isophthaloyl chloride in anhydrous chloroform. The pieces were then taken out, washed with anhydrous ether and treated for 6 hours under reflux with 50 ml of a 10% solution of polyamide-amine in chloroform The polyamide-amine used was obtained by copolymerizing mixtures of 1,4-bis-acryloylpiperazine (48 mol%), as-N,N-dimethylenediamine (26 mol%) and glycine (26 mol %).
Blandingen ble holdt i 5 timer ved værelsetemperatur, hvor-efter polymeren ble frafiltrert og gjenoppløst i kloroform. The mixture was kept for 5 hours at room temperature, after which the polymer was filtered off and redissolved in chloroform.
Glassforsøksstykkene som hadde reagert med polyamid-aminet, ble tatt ut, vasket med kloroform, vann og ethylalkohol, og underkastet eparinisering ved behandling i 6 timer med en 2%-ig oppløsning av eparin i en vann:ethylalkohol:eddiksyre-blanding i forholdet 50:50:3-De ble til slutt vasket og tørret. The glass test pieces which had reacted with the polyamide amine were taken out, washed with chloroform, water and ethyl alcohol, and subjected to heparinization by treatment for 6 hours with a 2% solution of heparin in a water:ethyl alcohol:acetic acid mixture in the ratio of 50 :50:3-They were finally washed and dried.
De suksessive overf lat einodif ikas joner av glasset ble fulgt ved hjelp av ESCA-analyse som ga følgende karakteristiske data: 1) Reaksjon med Y-ami-noPropyl -t riethoxysilan: Si-topper (1330 og 1.382 eV), 0-toppen (952 eV) og N-toppen (1085 eV) ble erholdt. The successive surface modifications of the glass were followed by ESCA analysis which gave the following characteristic data: 1) Reaction with Y-aminopropyl-triethoxysilane: Si peaks (1330 and 1382 eV), the 0 peak ( 952 eV) and the N peak (1085 eV) were obtained.
2) Reaksjon med isofthaloylklorid:2) Reaction with isophthaloyl chloride:
Cl-toppen viste seg ved 1285 eV, mens N-toppen ble svakere. The Cl peak appeared at 1285 eV, while the N peak became weaker.
3) Reaksjon med polyamid-amin:3) Reaction with polyamide amine:
Cl-toppen ble meget svakere, mens N-toppen igjen ble forsterket og forandret form. The Cl peak became much weaker, while the N peak was again strengthened and changed shape.
4) Reaksjon med eparin:4) Reaction with heparin:
N-toppen øket ytterligere og ble modifisert i form, og en sterk S-topp viste seg ved 1316 eV. The N peak increased further and was modified in shape, and a strong S peak appeared at 1316 eV.
Analysedataene bekrefter uten tvil at en effektiv kjemisk modifisering finner sted på glassoverflaten, og at et skikt av kjemisk bundet eparin er dannet på glasset. The analysis data confirm without a doubt that an effective chemical modification takes place on the glass surface, and that a layer of chemically bound heparin is formed on the glass.
Den ovenfor beskrevne fremgangsmåte ble gjentatt på i det vesentlige identisk måte méd de følgende grupper av reaktanter: -U)-aminobutyl-trimethoxysilan; isof thaloylklorid; polyamid-amin erholdt ved å blande et bis-acrylamid med formelen The above-described procedure was repeated in an essentially identical manner with the following groups of reactants: -U)-aminobutyl-trimethoxysilane; isophthaloyl chloride; polyamide-amine obtained by mixing a bis-acrylamide with the formula
et diamin med formelen a diamine with the formula
(51 mol%) (51 mol%)
methoxysilan med formelen:methoxysilane with the formula:
(CH30)3Si-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2NH2; adipinsyrekloridj polyamid-amin erholdt fra en blanding av bis-acryloylpiperaz.in (49 mol%) og as-N,N-dimethylethylendiamin (51 mol%) (CH 3 O) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 -NH-CH 2 CH 2 NH 2 ; adipic acid chloridej polyamide-amine obtained from a mixture of bis-acryloylpiperazin (49 mol%) and as-N,N-dimethylethylenediamine (51 mol%)
Eksempel 3Example 3
20 glass-forsøksstykker av samme dimensjoner som angitt ovenfor, behandles med y-aminopropyl-triethoxysilan nøyaktig som angitt i eksempel 2. Efter vasking av forsøksstykkene, som på overflaten hadde Y-aminopropylsilangruppej;, behandles de med 50 ral av en 10%-ig oppløsning av 1:1 i volum av vann:ethylalkohol, av et polyamid-amin erholdt ved polyaddisjon av N,N•-dimethylethylen-diamin til 1,4-bis-acryloylpiperazin i et molforhold på 0,98 til 1. 20 glass test pieces of the same dimensions as indicated above are treated with γ-aminopropyl-triethoxysilane exactly as indicated in example 2. After washing the test pieces, which had γ-aminopropyl silane groups on the surface, they are treated with 50 ral of a 10%-ig solution of 1:1 by volume of water:ethyl alcohol, of a polyamide amine obtained by polyaddition of N,N•-dimethylethylenediamine to 1,4-bis-acryloylpiperazine in a molar ratio of 0.98 to 1.
Et slikt polyamid-amin har vinyl-endegrupper.Such a polyamide amine has vinyl end groups.
De får stå uforstyrret i 5 dager ved værelsetemperatur, vaskes så med vann og ethylalkohol og epariniseres nøyaktig som angitt i de tidligere eksempler. They are left undisturbed for 5 days at room temperature, then washed with water and ethyl alcohol and heparinized exactly as indicated in the previous examples.
En ESCA-analyse av sluttproduktet gir karakteristiske topper analogt med dem som finnes i sluttproduktet i de tidligere eksempler, og viser uten tvil overflatepodning av polyamid-aminet og kjemisk binding av eparinet. An ESCA analysis of the final product gives characteristic peaks analogous to those found in the final product in the previous examples, and undoubtedly shows surface grafting of the polyamide amine and chemical binding of the heparin.
Den beskrevne fremgangsmåte ble gjentatt på i det vesentlige identisk måte under anvendelse av følgende grupper av reagenser; The described procedure was repeated in an essentially identical manner using the following sets of reagents;
- Y~amiriopropyl~~t rirnethoxysilan; polyamid-amin erholdt ved polyaddisjon av 1,4-bis-acryloyl-piperazin (52 mol%), 2,3-trans-piperazin-dicarboxylsyre (24 mol%), as-N,N-dimethylethylen-diamin (24 mol%). - ui-aminobutyl-triethoxysilan; polyamid-amin erholdt ved pol.yaddi-sjon av 1,4-bis-acryloyl-methylpiperazin (51 mol%) og isopropyl-amin (49mol%) -Y~amiriopropyl-trimethoxysilan; polyamid-amin erholdt ved polyaddisjon av 1,4-bis-acryloyl-piperazin (51 mol%), og n-butyl-amin (49 mol%) - Y~amiriopropyl~~t rirnethoxysilane; polyamide-amine obtained by polyaddition of 1,4-bis-acryloyl-piperazine (52 mol%), 2,3-trans-piperazine-dicarboxylic acid (24 mol%), as-N,N-dimethylethylenediamine (24 mol% ). - n-aminobutyl-triethoxysilane; polyamide-amine obtained by polyaddition of 1,4-bis-acryloyl-methylpiperazine (51 mol%) and isopropyl-amine (49 mol%) -Y~amiriopropyl-trimethoxysilane; polyamide-amine obtained by polyaddition of 1,4-bis-acryloyl-piperazine (51 mol%), and n-butyl-amine (49 mol%)
- ethoxysilan med formelen:- ethoxysilane with the formula:
(C2H^O)3Si-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2-NH2; polyamid-amin erholdt ved polyaddisjon av 1,4-bis-acryloyl-piperazin (51 mol%) og ethylamin (49 mo.1%) . (C2H^O)3Si-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2-NH2; polyamide-amine obtained by polyaddition of 1,4-bis-acryloyl-piperazine (51 mol%) and ethylamine (49 mo.1%).
Eksempel 4Example 4
En blanding av 0,1 mol 1,4-bis-acryloyl-piperazin (fremstilt i henhold til Danusso, Ferruti og Ferroni, Chimica e Industria 49, 271 (1967)), 0,095 mol N.N'-dimethylethylendiamin og 0,005 mol Y-aminopropyl-triethoxysilan i 200 ml methanol hensettes ved vær-elset emperatur i 2 dager. A mixture of 0.1 mol of 1,4-bis-acryloyl-piperazine (prepared according to Danusso, Ferruti and Ferroni, Chimica e Industria 49, 271 (1967)), 0.095 mol of N.N'-dimethylethylenediamine and 0.005 mol of Y -aminopropyl-triethoxysilane in 200 ml of methanol is allowed to stand at room temperature for 2 days.
Derefter helles den meget viskøse reaksjons blanding i 2 1 ether, det faste produkt fraskilles ved dekantering, vaskes med ether og tørres ved 20°C og 0,1 mm Hg. Utbytte er 96%. Elementær-analysen svarer til det teoretiske. The highly viscous reaction mixture is then poured into 2 1 ether, the solid product is separated by decantation, washed with ether and dried at 20°C and 0.1 mm Hg. Yield is 96%. The elementary analysis corresponds to the theoretical.
20 glass-forsøksstykker som dem som ble anvendt i de foregående eksempler, behandles med konsentrert salpetersyre og vaskes med vann, og hensettes i 24 timer i kontakt med en 5%-ig oppløsning i methanol av polyamid-aminet erholdt som ovenfor beskrevet. Der efter skilles glass-forsøksstykkene, vaskes med methanol og ethylalkohol og epariniseres nøyaktig som beskrevet i de foregående eksempler. , 20 glass test pieces such as those used in the preceding examples are treated with concentrated nitric acid and washed with water, and placed for 24 hours in contact with a 5% solution in methanol of the polyamide amine obtained as described above. The glass test pieces are then separated, washed with methanol and ethyl alcohol and heparinized exactly as described in the previous examples. ,
En ESCA-analyse av sluttproduktet viser de karakteristiske topper for nitrogen og svovel, i likhet med dem som ble funnet i sluttproduktet i de'-f ore gående eksempler, og viser således en lignende kjemisk modifikasjon og eparinisering av glassflaten. An ESCA analysis of the final product shows the characteristic peaks for nitrogen and sulfur, similar to those found in the final product in the preceding examples, thus showing a similar chemical modification and heparinization of the glass surface.
Den beskrevne fremgangsmåte ble gjentatt på i det vesentlige identisk måte under anvendelse av de følgende amid-aminosilan-polymerer: - 1,4-bis-acryloyl-piperazin 1 mol; methylamin 0,95 mol; The described procedure was repeated in an essentially identical manner using the following amide-aminosilane polymers: - 1,4-bis-acryloyl-piperazine 1 mol; methylamine 0.95 mol;
Y-aminopropyl-trimethoxysilan 0,05 molY-aminopropyl-trimethoxysilane 0.05 mol
- 1,4-bis-acryloyl-piperazin 1 mol; as-N,N<*->dimethylethylendiamin 0,95 mol; Y-arairioProPyxriethoxysilan 0,05 mol - 1,4-bis-acryloyl-piperazine 1 mol; as-N,N<*->dimethylethylenediamine 0.95 mol; Y-arairioProPyxriethoxysilane 0.05 mol
- bis-acrylamid med formelen- bis-acrylamide with the formula
ethoxysilan med formelen: - 1,4-bis-acryloyl-piperazin 1 mol; n-propylamin 0,5 mol; ethoxysilane with the formula: - 1,4-bis-acryloyl-piperazine 1 mol; n-propylamine 0.5 mol;
Y-aminopropyl-triethoxysilan 0,5 mol.Y-aminopropyl-triethoxysilane 0.5 mol.
Eksempel 5Example 5
IO glass-reagensrør 1 x 10 cm ble behandlet som beskrevet i eksempel 1„ IO glass test tubes 1 x 10 cm were treated as described in example 1„
Efter vasking og tørring ble de fylt med blod.After washing and drying, they were filled with blood.
Efter 1 time viste blodet ikke spor av koagulering, mens i ubehandlede glass-reagensrø.r anvendt for sammenligning, var blodet fullstendig koagulert efter ca. 10^ minutter. After 1 hour, the blood showed no traces of coagulation, while in untreated glass test tubes used for comparison, the blood was completely coagulated after approx. 10^ minutes.
Det samme forsøk ble gjentatt under anvendelse av grupper på 10 glass-reagensrør 1 x 10 cm, behandlet ved fremgangsmåten ifølge hhv. eksempel 2, eksempel 3 og eksempel 4. I intet tilfelle viste blodet noen spor av koagulering efter 1 time. The same experiment was repeated using groups of 10 glass test tubes 1 x 10 cm, treated by the method according to respectively example 2, example 3 and example 4. In no case did the blood show any traces of coagulation after 1 hour.
Eksempel 6Example 6
6 glassrør av. lengde 2 cm, med ytre diameter 1 cm og indre diameter 0,8 cm ble behandlet nøyaktig som beskrevet i eksempel 1 og derpå innført i den mindre vena cava hos forsøkshunder ved fremgangsmåten ifølge V. L. Gott og A. Furuse (FederationProceedings 30, 167-9 (1971)). 6 glass tubes off. length 2 cm, with an outer diameter of 1 cm and an inner diameter of 0.8 cm was treated exactly as described in example 1 and then introduced into the lesser vena cava of experimental dogs by the method of V. L. Gott and A. Furuse (FederationProceedings 30, 167-9 (1971)).
Efter 2 timer ble dyrene avlivet. I ingen av de 6 rør var der det minste spor av trombose. Ubehandlede glassrør som hadde vært anvendt på lignende måte i samme forsøk, ble fullstendig okkludert i løpet av ca. 15 minutter. After 2 hours the animals were euthanized. In none of the 6 tubes was there the slightest trace of thrombosis. Untreated glass tubes that had been used in a similar way in the same experiment were completely occluded within approx. 15 minutes.
Det samme forsøk ble gjentatt ved samme metode, hver gang under anvendelse av 6 hunder, for å prøve glassrør behandlet i henhold til hhv. eksempel 2, eksempel 3 og eksempel Zf. Efter 2 timer viste rørene ikke i noe tilfelle noe spor av trombose. The same experiment was repeated by the same method, each time using 6 dogs, to test glass tubes treated according to the respective example 2, example 3 and example Zf. After 2 hours, the tubes showed no trace of thrombosis in any case.
Claims (12)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT2463878A IT1098337B (en) | 1978-06-16 | 1978-06-16 | PROCESS FOR MAKING GLASS SUPERPERFICALLY NON THROMBOGENIC AND NON-THROMBOGENIC GLASS MANUFACTURES THUS OBTAINED |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO792009L true NO792009L (en) | 1979-12-18 |
Family
ID=11214229
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO792009A NO792009L (en) | 1978-06-16 | 1979-06-15 | PROCEDURES TO MAKE THE SURFACE OF THE GLASS NON-THROMBOOG |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5510487A (en) |
BE (1) | BE877025A (en) |
DE (1) | DE2924232A1 (en) |
DK (1) | DK250879A (en) |
ES (1) | ES481609A0 (en) |
FI (1) | FI791925A (en) |
FR (1) | FR2434127A1 (en) |
GB (1) | GB2023022A (en) |
IT (1) | IT1098337B (en) |
LU (1) | LU81387A1 (en) |
NL (1) | NL7904683A (en) |
NO (1) | NO792009L (en) |
SE (1) | SE7905270L (en) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57199222U (en) * | 1981-06-11 | 1982-12-17 | ||
JPS57199221U (en) * | 1981-06-11 | 1982-12-17 | ||
US5767108A (en) * | 1995-08-22 | 1998-06-16 | Medtronic, Inc. | Method for making improved heparinized biomaterials |
US5672638A (en) * | 1995-08-22 | 1997-09-30 | Medtronic, Inc. | Biocompatability for solid surfaces |
US5607475A (en) * | 1995-08-22 | 1997-03-04 | Medtronic, Inc. | Biocompatible medical article and method |
IT201700025392A1 (en) * | 2017-03-07 | 2018-09-07 | Univ Degli Studi Milano | POLYAMIDOAMINAS AS FLAME DELAYS |
-
1978
- 1978-06-16 IT IT2463878A patent/IT1098337B/en active
-
1979
- 1979-06-08 GB GB7920026A patent/GB2023022A/en not_active Withdrawn
- 1979-06-14 NL NL7904683A patent/NL7904683A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-06-14 FR FR7915248A patent/FR2434127A1/en not_active Withdrawn
- 1979-06-15 JP JP7474679A patent/JPS5510487A/en active Pending
- 1979-06-15 LU LU81387A patent/LU81387A1/en unknown
- 1979-06-15 ES ES481609A patent/ES481609A0/en active Granted
- 1979-06-15 SE SE7905270A patent/SE7905270L/en not_active Application Discontinuation
- 1979-06-15 DK DK250879A patent/DK250879A/en unknown
- 1979-06-15 DE DE19792924232 patent/DE2924232A1/en not_active Withdrawn
- 1979-06-15 BE BE0/195779A patent/BE877025A/en unknown
- 1979-06-15 FI FI791925A patent/FI791925A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-06-15 NO NO792009A patent/NO792009L/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE877025A (en) | 1979-10-01 |
DK250879A (en) | 1979-12-17 |
GB2023022A (en) | 1979-12-28 |
SE7905270L (en) | 1979-12-17 |
DE2924232A1 (en) | 1979-12-20 |
IT7824638A0 (en) | 1978-06-16 |
FR2434127A1 (en) | 1980-03-21 |
ES8206404A1 (en) | 1982-01-01 |
JPS5510487A (en) | 1980-01-24 |
FI791925A (en) | 1979-12-17 |
NL7904683A (en) | 1979-12-18 |
ES481609A0 (en) | 1982-01-01 |
LU81387A1 (en) | 1979-09-12 |
IT1098337B (en) | 1985-09-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0893482A1 (en) | Dendrimer-based networks having lyophilic organosilicon and hydrophilic polyamidoamine nanoscopic domains | |
JP5406719B2 (en) | Method for treating a surface containing Si-H groups | |
EP0410564A2 (en) | Metastable silane hydrolyzate solutions and process for their preparation | |
US10702610B2 (en) | Method of making sulfur-containing polymers from hexahydrotriazine and dithiol precursors | |
JPS6024128B2 (en) | Polyurethane for medical supplies | |
CN113354593B (en) | Fluorine-containing graft copolymer, and preparation method and application thereof | |
NO792009L (en) | PROCEDURES TO MAKE THE SURFACE OF THE GLASS NON-THROMBOOG | |
Yuan et al. | Chemical grafting of sulfobetaine onto poly (ether urethane) surface for improving blood compatibility | |
CN111205485B (en) | Preparation method of reinforced modified carboxymethyl chitosan hydrogel | |
WO1995010523A1 (en) | Alkoxysilane compound, surface treatment fluid and contact lens | |
Wan et al. | Poly (phosphoester) ionomers as tissue‐engineering scaffolds | |
DE69319337T2 (en) | POLYETHERAMIDOAMINE HYDROGELE AS A HEPARINE REPLACEMENT | |
WO2017047680A1 (en) | Copolymer and production method therefor | |
CN111617311B (en) | Preparation method and application of strong-toughness self-repairing tissue adhesion hydrogel material based on base self-assembly | |
Allcock et al. | Photoinitiated graft poly (organophosphazenes): Functionalized immobilization substrates for the binding of amines, proteins, and metals | |
CN114835826B (en) | Zwitterionic cellulose and preparation method and application thereof | |
WO2007024055A1 (en) | Surface modified inorganic material and producing method thereof | |
US3258444A (en) | Glass base coated with an acid hydrolyzed polysilanol, the method of coating, the coating composition, and the method of preparing the composition | |
Holder et al. | Wurtz synthesis of a high-molecular-weight organostannane—organosilane copolymer | |
CN109180961B (en) | Laser response P (AM-co-St) @ Bi2O3Preparation method and application of composite hydrogel | |
WO2007141248A1 (en) | Process for preparing linear, methylated polyglycerol derivatives and their use for functionalizing surfaces | |
Fatona et al. | Rapid, catalyst‐free crosslinking of silicones using triazines | |
Bruzaud et al. | Synthesis and characterization of new functional polymers by polymer‐analog reactions on EVOH copolymer | |
JP2000212376A (en) | Biocompatible polymer/silica gel hybrid body and its production | |
Yu | Surface-Initiated Click-Ready Bioactive Polymer Coatings: Synthesis and Characterization |