NO773646L - PROCEDURES FOR CLASSIFYING CATALYST POWDER - Google Patents
PROCEDURES FOR CLASSIFYING CATALYST POWDERInfo
- Publication number
- NO773646L NO773646L NO773646A NO773646A NO773646L NO 773646 L NO773646 L NO 773646L NO 773646 A NO773646 A NO 773646A NO 773646 A NO773646 A NO 773646A NO 773646 L NO773646 L NO 773646L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- particles
- inert liquid
- approx
- suspension
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 104
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 41
- 239000000843 powder Substances 0.000 title description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 46
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 45
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 27
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 9
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 9
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical class Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 19
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 11
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 9
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZMKAVICCBWPNSR-UHFFFAOYSA-G aluminum;tetrachlorotitanium;trichloride Chemical compound [Al+3].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+4] ZMKAVICCBWPNSR-UHFFFAOYSA-G 0.000 description 4
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- KSKPGAGLAZXNEO-UHFFFAOYSA-H aluminum;titanium(3+);hexachloride Chemical compound [Al+3].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+3] KSKPGAGLAZXNEO-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004380 ashing Methods 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000013641 positive control Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/10—Chlorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
Description
Fremgangsmåte for klassifisering av pulveriserte katalysatorer. Procedure for classification of powdered catalysts.
Foreliggende oppfinnelse angår klassifisering av katalysatorpulvere, mer spesielt en fremgangsmåte for å fjerne partikler med uønsket liten partikkelstørrelse fra en katalysator sammensetning. The present invention relates to the classification of catalyst powders, more particularly a method for removing particles with an undesired small particle size from a catalyst composition.
Ved fremstillingen av pulveriserte katalysatorer er det ofte innbefattet et trinn for å redusere størrelsen på katalysatorpartiklene for derved å øke katalysatorens overflateareal og derved dens aktivitet. I forbindelse med olefinpoly-meriseringskatalysatorer, f.eks. samkrystallisert aluminiumklorid-titanklorid, så blir disse ofte aktivert ved kulemølling i et lengre tidsrom. Ved hjelp av denne operasjon kan man lett oppnå den forønskede aktivitet eller det forønskede overflateareal. In the production of powdered catalysts, a step is often included to reduce the size of the catalyst particles in order to thereby increase the catalyst's surface area and thereby its activity. In connection with olefin polymerization catalysts, e.g. co-crystallized aluminum chloride-titanium chloride, then these are often activated by ball milling for a longer period of time. With the help of this operation, one can easily achieve the desired activity or the desired surface area.
Aktiveringen undersøkes ved at man periodevis under-søker katalysatorens effektivitet i en polymeriseringsprøve som utføres under visse standardbetingelser. Videre kan overflatearealet undersøkes, f.eks. ved en såkalt BET-nitrogenadsorb-sjon-desorbsjon. Vanligvis vil en fullt aktivert katalysator ha et overflateareal i området fra 10-30 m 2/g. The activation is examined by periodically examining the effectiveness of the catalyst in a polymerization test which is carried out under certain standard conditions. Furthermore, the surface area can be examined, e.g. by a so-called BET nitrogen adsorption-desorption. Typically, a fully activated catalyst will have a surface area in the range of 10-30 m 2 /g.
Ved en polymerisering av a-olefiner hvor forannevnte aktiverte samkrystalliserte titanklorid-aluminiumkloridkatalysator er en del av den totale katalysator, så kan det vises at produksjonen av fine polymerpartikler står i direkte forhold til et nærvær av ultrafine partikler av forannevnte titanklo-rid-aluminiumkloridkatalysator. En produksjon av fine polymerpartikler er uønsket, ettersom et overskudd vil forårsake alvor-lige driftsproblemer, såsom tiltetting av de filtere som brukes for å skille den faste polymer fra selve reaksjonsmediet. Videre vil en behandling av pulverproduktet i tørr tilstand som inneholder stort overskudd av fine partikler resultere i et betydelig tap på grunn av støvdannelse, og man vil følgelig få et redusert utbytte av effektiv polymer. En slik reduksjon vil selvsagt være et direkte økonomisk tap for fremstilleren. Videre er det en eksplosjonsrisiko forbundet med sterk støv-dannelse, noe som er velkjent i mange typer industri. In a polymerization of α-olefins where the aforementioned activated co-crystallized titanium chloride-aluminum chloride catalyst is part of the total catalyst, it can be shown that the production of fine polymer particles is directly related to the presence of ultrafine particles of the aforementioned titanium chloride-aluminum chloride catalyst. A production of fine polymer particles is undesirable, as an excess will cause serious operational problems, such as clogging of the filters used to separate the solid polymer from the reaction medium itself. Furthermore, processing the powder product in a dry state that contains a large excess of fine particles will result in a significant loss due to dust formation, and one will consequently get a reduced yield of effective polymer. Such a reduction will of course be a direct financial loss for the manufacturer. Furthermore, there is an explosion risk associated with strong dust formation, which is well known in many types of industry.
Det er ingen direkte kontroll som kan anvendes under aktiveringen for derved å begrense mengden av finpartikler av katalysatoren til et forønsket minimum. Man oppnår betydelige variasjoner i partikkelstørrelsesfordelingen fra en porsjon til en annen, skjønt man ikke kan finne noen direkte grunn til disse variasjoner. En sikting av den kulemalte katalysator for å fjerne finpartikler er ikke en praktisk løsning, ettersom en betydelig del av finpartiklene fester seg til de større partiklene og følgelig ikke kan utskilles ved en sikting. There is no direct control that can be used during activation to thereby limit the amount of fine particles of the catalyst to a desired minimum. Considerable variations in the particle size distribution are obtained from one portion to another, although no direct reason for these variations can be found. A sieving of the ball-ground catalyst to remove fine particles is not a practical solution, as a significant part of the fine particles adheres to the larger particles and consequently cannot be separated by sieving.
Det er følgelig en hensikt ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for positiv kontroll av par-tikkelstørrelsesfordelingen i en partikkelformet katalysator. It is consequently an aim of the present invention to provide a method for positive control of the particle size distribution in a particulate catalyst.
Det er videre en hensikt ved oppfinnelsen å tilveiebringe en fremgangsmåte for fjerning av meget fine partikler fra en partikkelformet katalysator. It is also a purpose of the invention to provide a method for removing very fine particles from a particulate catalyst.
Videre er. det en hensikt å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av en bedret polymeriseringskatalysator. Further is. it is an object to provide a method for producing an improved polymerization catalyst.
De forannevnte hensikter kan oppnås ved at man redu-serer innholdet av de fineste partikler i en partikkelformet katalysator, og dette skjer ved en fremgangsmåte som innebefat-ter følgende: a) katalysatoren suspenderes i en inert væske under kraftig røringj b) man får en delvis sedimentasjon av suspensjonen slik at man får en toppdel som inneholder de suspenderte fineste The aforementioned objectives can be achieved by reducing the content of the finest particles in a particulate catalyst, and this is done by a method which includes the following: a) the catalyst is suspended in an inert liquid under vigorous stirringj b) a partial sedimentation of the suspension so that a top part containing the suspended fines is obtained
katalysatorpartikler og en bunndel som inneholder katalysator fattig på meget fine partikler, og catalyst particles and a bottom part containing catalyst poor in very fine particles, and
c) skiller topp- og bunndelene.c) separates the top and bottom parts.
Vanligvis ville det være slik at mengden av og partik-keldimensjonene på de finpartikler som fjernes i toppdelen av den delvis sedimenterte suspensjonen, vil være avhengig av for-skjellige faktorer, såsom den opprinnelige partikkelstørrelses-fordelingen i katalysatoren, reaksjonssystemet i hvilket katalysatoren skal brukes etc. Generally, it would be the case that the amount and particle dimensions of the fine particles removed in the top part of the partially sedimented suspension would depend on various factors, such as the original particle size distribution in the catalyst, the reaction system in which the catalyst is to be used, etc. .
Foreliggende oppfinnelse kan anvendes på klassifika sjon av enhver pulverisert katalysatorsammensetning hvor det er ønskelig å fjerne ultrafine partikler. Fremgangsmåten er spesielt godt egnet for en klassifisering av faste polymeriserings-katalysatorer, f.eks. titantrikloridkatalysatorer, f.eks. som samkrystallisert titantriklorid-aluminiumkloridkatalysator med generell formel nTiCl^"AlCl^. Skjønt oppfinnelsen ikke er beskrevet til en slik katalysator vil den i det etterfølgende bli beskrevet som et eksempel brukt på samkrystallisert titantriklorid-alumin&umkloridkatalysator. The present invention can be applied to the classification of any powdered catalyst composition where it is desirable to remove ultrafine particles. The method is particularly well suited for a classification of solid polymerization catalysts, e.g. titanium trichloride catalysts, e.g. as co-crystallized titanium trichloride-aluminum chloride catalyst with the general formula nTiCl^"AlCl^. Although the invention is not described for such a catalyst, it will subsequently be described as an example used for co-crystallized titanium trichloride-aluminum chloride catalyst.
Den spesielle fremgangsmåte ved hjelp av hvilken den samkrystalliserte katalysator er fremstilt, er ikke spesielt viktig så lenge den gir en katalysator som i alt vesentlig er fri for forurensninger såsom titantetraklorid, aluminium eller ukombinert aluminiumklorid, som er de komponenter fra hvilke katalysatoren fremstilles. Egnede fremgangsmåter for fremstilling er beskrevet i mange patenter, f.eks. US patentene 3,623,846, 3,770,656 og 3,770,657 som herved inngår som refe-ranser. The particular method by means of which the co-crystallized catalyst is produced is not particularly important as long as it provides a catalyst that is essentially free of impurities such as titanium tetrachloride, aluminum or uncombined aluminum chloride, which are the components from which the catalyst is produced. Suitable methods of manufacture are described in many patents, e.g. US patents 3,623,846, 3,770,656 and 3,770,657 which are hereby included as references.
Uansett den fremgangsmåte ved hvilken katalysatorenRegardless of the method by which the catalyst
er fremstilt, så blir den underkastet et aktiveringstrinn hvor katalysatoren kulemales i et lengre tidsrom, d.v.s. fra et par timer til flere døgn for å oppnå den forønskede aktivitet og høyt overflateareal. is produced, then it is subjected to an activation step where the catalyst is ball milled for a longer period of time, i.e. from a few hours to several days to achieve the desired activity and high surface area.
Den væske i hvilken den aktiverte katalysator behandles i foreliggende oppfinnelse, bør være inert, d.v.s. at den ikke må reagere eller oppløse den samkrystalliserte titanklorid-aluminiumkloridkatalysator, ei heller inneholde urenheter som vil fremme uønskede reaksjoner med katalysatoren. Væsken bør således være fullstendig fri for vann, hydroksylgrupper samt labile hydrogen- og oksygenholdige grupper. Fortrinnsvis bør den inerte væske ha viskositeter fra 0,2 til 20 centipoises ved den anvendte prosesstemperatur, fortrinnsvis mellom 0,4 og ca. The liquid in which the activated catalyst is treated in the present invention should be inert, i.e. that it must not react or dissolve the co-crystallized titanium chloride-aluminium chloride catalyst, nor contain impurities that will promote unwanted reactions with the catalyst. The liquid should thus be completely free of water, hydroxyl groups and labile hydrogen and oxygen-containing groups. Preferably, the inert liquid should have viscosities of from 0.2 to 20 centipoises at the process temperature used, preferably between 0.4 and approx.
10 centipoises.10 centipoise.
Egnede inerte væsker innbefatter alifatiske og aromatiske hydrokarboner, halogenerte alifatiske og aromatiske hydrokarboner og blandinger av slike, f.eks. n-pentan, n-heksan, n-heptan etc., mineralolje-, benzen, toluen, metylenklorid, karbontetraklorid, freon og lignende. Man kan med fordel bruke blandinger av en lavtkokende hydrokarbonvæske som koker under 100°C og en høytkokende hydrokarbonvæske som har et kokepunkt på 100°C og over, f.eks. blandinger av en mineralolje med enhver av de relativt lavtkokende hydrokarboner og halogenerte hydrokarboner som er nevnt ovenfor. Suitable inert liquids include aliphatic and aromatic hydrocarbons, halogenated aliphatic and aromatic hydrocarbons and mixtures thereof, e.g. n-pentane, n-hexane, n-heptane etc., mineral oil, benzene, toluene, methylene chloride, carbon tetrachloride, freon and the like. One can advantageously use mixtures of a low-boiling hydrocarbon liquid which boils below 100°C and a high-boiling hydrocarbon liquid which has a boiling point of 100°C and above, e.g. mixtures of a mineral oil with any of the relatively low boiling hydrocarbons and halogenated hydrocarbons mentioned above.
Den aktiverte katalysator og den inerte væske tilsettes sammen under kraftig røring i et kar i tilstrekkelige mengder til at man får dannet en suspensjon som inneholder fra 5 til 50 vekt-$ faste stoffer, fortrinnsvis mellom 8 og 30 vekt- The activated catalyst and the inert liquid are added together under vigorous stirring in a vessel in sufficient quantities to form a suspension containing from 5 to 50% by weight of solids, preferably between 8 and 30% by weight
Temperaturen på den resulterende suspensjon er ikke kritisk og kan variere fra romtemperatur til et begynnende kokepunkt for væsken ved det anvendte driftstrykk. Det eneste krav som settes under fremstillingen av suspensjonen, er at den inerte væske må ha en viskositet som er passe d.v.s. ligger innenfor de ovenfor nevnte områder ved den valgte temperatur. Røringen trenger bare å utføres i et meget kort tidsrom som er tilstrekkelig til å fordele de minste partiklene i hele væskefasen. The temperature of the resulting suspension is not critical and may vary from room temperature to an incipient boiling point of the liquid at the operating pressure used. The only requirement that is set during the production of the suspension is that the inert liquid must have a suitable viscosity, i.e. lies within the above-mentioned ranges at the selected temperature. The stirring only needs to be carried out for a very short period of time which is sufficient to distribute the smallest particles throughout the liquid phase.
Det ligger imidlertid innenfor foreliggende oppfinnelse at man kan ha en forlenget røring hvis dette er ønskelig, for å oppnå ytterligere fordeler, såsom ekstraksjon av residualetforurens-ninger i katalysatoren. En forlenget røring er vanligvis kom-binert med forhøyede temperaturer for å få maksimale fordeler. Trykket er ikke en kritisk variabel faktor i foreliggende fremgangsmåte, og kan variere fra atmosfærisk trykk til overatmos-færisk trykk, f.eks. 3 atmosfærer. Man setter vanligvis på et svakt positivt trykk for å hindre lekkasje av forurensninger såsom luft, fuktighet etc. inn i systemet. However, it is within the scope of the present invention that one can have an extended stirring if this is desired, in order to achieve further advantages, such as extraction of residual contaminants in the catalyst. An extended stirring is usually combined with elevated temperatures to obtain maximum benefits. The pressure is not a critical variable factor in the present method, and can vary from atmospheric pressure to superatmospheric pressure, e.g. 3 atmospheres. A weak positive pressure is usually applied to prevent the leakage of contaminants such as air, moisture etc. into the system.
Røringen av suspensjonen avbrytes og man får en delvis sedimentasjon av de faste stoffer. Lengden på denne sedi-mentas jonsperiode kan lett bestemmes ut fra Stokes<*>formel for ethvert gitt system. Det tør være velkjent at i den forannevnte formel så vil sedimentasjonshastigheten for en partikkel være en funksjon av partikkelstørrelsen, viskositeten på væsken ved driftstemperaturen, samt forskjellen i tetthet mellom partik-kelen og væsken. Således kan man for enhver forutbestemt separasjon av partikler beregne en passende sedimentasjonstid. Videre kan man beregne dybden på toppdelen av den delvis sedimenterte suspensjon, d.v.s. den del som inneholder de fineste partikler i katalysatoren og som skal utskilles fra bunndelen, The stirring of the suspension is interrupted and a partial sedimentation of the solids is obtained. The length of this sedimentation period can be easily determined from Stokes<*>formula for any given system. It is well known that in the aforementioned formula the sedimentation rate for a particle will be a function of the particle size, the viscosity of the liquid at the operating temperature, as well as the difference in density between the particle and the liquid. Thus, for any predetermined separation of particles, a suitable sedimentation time can be calculated. Furthermore, one can calculate the depth of the top part of the partially sedimented suspension, i.e. the part that contains the finest particles in the catalyst and which must be separated from the bottom part,
og dette kan lett gjøres ut fra Stokes<1>formel.and this can easily be done from Stokes<1>formula.
Den forannevnte separasjon kan utføres på enhver hensiktsmessig måte, f.eks. ved avhelning, avtak ved hjelp av en hevert, avsugning ved hjelp av en pumpe eller ved at man tar ut bunndelen gjennom en utløpsventil i nedre del av behandlingskaret. Separasjonen av suspensjonen og nevnte delvis sedimentasjon kan fortrinnsvis utføres i et lukket sylindrisk kar som har et lengde/diameterforhold på mellom l/l til ca. k/ l, Røring kan tilveiebringes på enhver hensiktsmessig måte, f.eks. ved hjelp av mekaniske rørjere ved rask resirkulering av suspensjonen i karet ved hjelp av pumper eller ved at man fører en strøm av en inert gass under høy hastighet inn i den nedre del av karet. Under kommersiell drift vil man lettest kunne fjerne toppdelen av den delvis sedimenterte suspensjon, f.eks. ved å bruke et justerbart tapperør med en fidlameter som varierer fra l/l2 til ca. 1/24 av den man har i karet, og hvor nevnte rør enten kan være knyttet til et vakuumrør eller trykksystem og/ eller en pumpe for rask fjerning av suspensjonen. The aforementioned separation can be carried out in any suitable way, e.g. by decanting, withdrawal using a siphon, suction using a pump or by removing the bottom part through an outlet valve in the lower part of the treatment vessel. The separation of the suspension and said partial sedimentation can preferably be carried out in a closed cylindrical vessel which has a length/diameter ratio of between l/l to approx. k/ l, Piping can be provided in any appropriate way, e.g. by means of mechanical stirrers by rapid recirculation of the suspension in the vessel by means of pumps or by leading a stream of an inert gas at high speed into the lower part of the vessel. During commercial operation, it will be easiest to remove the top part of the partially sedimented suspension, e.g. by using an adjustable tapping tube with a fidlameter varying from l/l2 to approx. 1/24 of the one you have in the vessel, and where said pipe can either be connected to a vacuum pipe or pressure system and/or a pump for rapid removal of the suspension.
De forannevnte prosesstrinn vil bare resultere i en fjerning av en del av de fineste katalysatorpartiklene fra hoved-katalysatormengden. Hvis man ytterligere ønsker en utrensning av finere partikler, så kan bunndelen fortynnes med en mengde frisk inert væske som tilsvarer den som ble brukt på toppdelen, og hele prosessen kan gjentas så mange ganger som det er nødven-dig for å oppnå den forønskede separasjon. The aforementioned process steps will only result in a removal of part of the finest catalyst particles from the main catalyst quantity. If further purification of finer particles is desired, the bottom part can be diluted with an amount of fresh inert liquid corresponding to that used on the top part, and the whole process can be repeated as many times as necessary to achieve the desired separation.
Vanligvis vil det bare være nødvendig med en til tre slike omganger for å få den forønskede utrensning av de fineste katalysatorpartiklene. Generally, only one to three such passes will be necessary to obtain the desired purification of the finest catalyst particles.
Den utskilte bunndelen av suspensjonen som inneholder katalysatoren med den forønskede partikkelstørrelsesfordelingen, kan så behandles på en rekke måter alt avhengig av hvorvidt katalysatoren skal brukes i tørr form eller som en suspensjon for direkte innføring i en polymeriseringssone. Hvis bunndelen skal brukes i tørr form, så kan man etter ytterligere sedimentering og avhelning føres til en destillasjonssone hvor man har atmosfærisk trykk, eller under vakuum og ved tilstrekkelig høyt trykk til å drive ut den resterende væske fra katalysatoren. Væsken kan så returneres direkte til katalysatorbehandlingssonen for ny bruk. Denne fremgangsmåte er spesielt godt egnet når katalysatorfremstillingen og klassifiseringen utføres i samme anlegg. The separated bottom part of the suspension containing the catalyst with the desired particle size distribution can then be treated in a number of ways depending on whether the catalyst is to be used in dry form or as a suspension for direct introduction into a polymerization zone. If the bottom part is to be used in dry form, then after further sedimentation and decanting it can be taken to a distillation zone where you have atmospheric pressure, or under vacuum and at sufficiently high pressure to drive out the remaining liquid from the catalyst. The liquid can then be returned directly to the catalyst treatment zone for reuse. This method is particularly well suited when the catalyst production and classification are carried out in the same plant.
Alternativt kan bunndelen, igjen eventuelt etter ytterligere sedimentering og fjerning av overliggende væskefase, direkte føres til en polymeriseringssone som en relativt tykk suspensjon. Denne fremgangsmåte er spesielt fordelaktig når katalysatorbrukeren også utfører klassifikasjon, og spesielt når polymeriseringen utføres i nærvær av et flytende, inert hydrokarbonmedium, såsom heksan, heptan og lignende. Det tør være innlysende at den inerte væske som brukes under klassifiseringen bør være den samme som man bruker under polymeriseringen. Alternatively, the bottom part, again possibly after further sedimentation and removal of the overlying liquid phase, can be directly fed to a polymerization zone as a relatively thick suspension. This method is particularly advantageous when the catalyst user also carries out classification, and especially when the polymerization is carried out in the presence of a liquid, inert hydrocarbon medium, such as hexane, heptane and the like. It should be obvious that the inert liquid used during the classification should be the same as used during the polymerization.
Andre kommersielle fremgangsmåter for suspensjonspoly-merisering av olefiner utføres i et fravær av en inert hydrokarbonvæske, men under tilstrekkelig reaksjonstrykk til at i det minste en del av den tilførte olefin befinner seg i væskefase. En spesielt fordelaktig fremgangsmåte for tilføring av den samkrystalliserte titantriklorid-aluminiumkloridkatalysator til reaktoren, er i form av et pumpbart slam som er en blanding av ca. 34 til 87 vekt-deler mineralolje og fra 13 til 66 deler katalysator. Mineraloljen er vanligvis en med en Saybolt Universal viskositet i området fra 200 til 1000 sekunder ved 37°C. Under slike omstendigheter kan foreliggende fremgangsmåte fortrinnsvis utføres ved å bruke en blanding av en hver av de lavtkokende hydrokarboner som er nevnt ovenfor sammen med en mineralolje. Bunndelen av suspensjonen som inneholder katalysatoren med de forønskede partikkelstørrelser, kan så fortrinnsvis underkastes en destillasjon hvor den lavtkokende komponenten av den inerte væske innvinnes som en toppfraksjon, og denne kan så resirkuleres til sedimentasjonskaret for en etterfølgende klassifikasjonsbehandling. Hovedproduktet fra dette destillasjonstrinn vil da være en tykk suspensjon av katalysator og mineralolje, og denne suspensjon kan brukes direkte uten ytterligere behandling som det forannevnte katalysa-torslam. De nødvendige mengder av komponenten i den inerte væske for å oppnå en klassifisert katalysator som et slam med en forønsket konsentrasjon av faste stoffer, kan lett bestemmes i et hvert enkelt tilfelle. Other commercial methods for suspension polymerization of olefins are carried out in the absence of an inert hydrocarbon liquid, but under sufficient reaction pressure so that at least part of the added olefin is in the liquid phase. A particularly advantageous method for supplying the co-crystallized titanium trichloride-aluminium chloride catalyst to the reactor is in the form of a pumpable sludge which is a mixture of approx. 34 to 87 parts by weight of mineral oil and from 13 to 66 parts of catalyst. The mineral oil is usually one with a Saybolt Universal viscosity in the range of 200 to 1000 seconds at 37°C. Under such circumstances, the present method can preferably be carried out using a mixture of each of the low-boiling hydrocarbons mentioned above together with a mineral oil. The bottom part of the suspension containing the catalyst with the desired particle sizes can then preferably be subjected to a distillation where the low-boiling component of the inert liquid is recovered as a top fraction, and this can then be recycled to the sedimentation vessel for a subsequent classification treatment. The main product from this distillation step will then be a thick suspension of catalyst and mineral oil, and this suspension can be used directly without further treatment as the aforementioned catalyst sludge. The necessary amounts of the component in the inert liquid to obtain a classified catalyst as a sludge with a desired concentration of solids can be easily determined in each individual case.
Den utskilte inerte væskedelen som inneholder de fineste katalysatorpartiklene bør fortrinnsvis og fordelaktig behandles for å innvinne væsken. Dette kan lettest gjøres ved at man lar de fineste partiklene sedimentere seg over et lengre tidsrom, f.eks. fra 1 til 21 døgn, og deretter ta av den overliggende klare væskefasen. Vanligvis kan væsken returneres uten ytterligere behandling til prosessen og brukes som en del av den væske man bruker for å suspendere selve den katalysator som skal klassifiseres. Hvis det er nødvendig kan en for stor konsentrasjon av ultrafine partikler hindres ved at man fra tid til annen destillerer den overliggende væskefase og innvinner en renset væske. Videre kan man bruke andre fremgangsmåter for å skille de faste stoffer fra væskefasen, f.eks. ved filtrering, sentrifugering etc. The separated inert liquid portion containing the finest catalyst particles should preferably and advantageously be treated to recover the liquid. This can be done most easily by allowing the finest particles to settle over a longer period of time, e.g. from 1 to 21 days, and then remove the overlying clear liquid phase. Generally, the liquid can be returned without further treatment to the process and used as part of the liquid used to suspend the actual catalyst to be classified. If necessary, an excessive concentration of ultrafine particles can be prevented by distilling the overlying liquid phase from time to time and recovering a purified liquid. Furthermore, other methods can be used to separate the solids from the liquid phase, e.g. by filtration, centrifugation etc.
De fine katalysatorpartikler man får. ved forannevnte behandlinger kan brukes som et rensemiddel for å fjerne spor av katalysatorforurensninger såsom vann, hydroksyl eller oksygenholdige forbindelser som eventuelt måtte være tilstede i frisk inert væske som skal tilsettes behandlingskaret, og hvor man ønsker å fjerne slike forurensninger før man fremstiller suspensjonen. Supplerende væske kan derfor hensiktsmessig tilsettes en del av den suspensjon som inneholder finpartiklene etter at jnan har fjernet væsken fra hovedsedimentasjonemonen, men før man eventuelt innvinner væskefasen for videre resirkulering til hovedsedimentasjonssonen. The fine catalyst particles you get. in the aforementioned treatments can be used as a cleaning agent to remove traces of catalyst contaminants such as water, hydroxyl or oxygen-containing compounds that may be present in fresh inert liquid to be added to the treatment vessel, and where it is desired to remove such contaminants before preparing the suspension. Supplementary liquid can therefore appropriately be added to a part of the suspension containing the fine particles after the liquid has been removed from the main sedimentation zone, but before the liquid phase is possibly recovered for further recycling to the main sedimentation zone.
Eventuelle finpartikler fra prosessen kan lel^t uska-deliggjøres ved en reaksjon enten med alkoholer eller alkalisk vann, hvorved man får dannet ikke-pyrafore forbindelser. Any fine particles from the process can easily be neutralized by a reaction either with alcohols or alkaline water, whereby non-pyraphoric compounds are formed.
Man oppnår betydelige forbedringer med hensyn til polymerpartikkelstørrelsesfordelingen ved å behandle katalysatoren ved hjelp av foreliggende fremgangsmåte hvor man fjerner i det minste en del av de ultrafine partiklene. Spesielt har man funnet at man oppnår meget gode polymerprodukter med en katalysator som inneholder maksimalt 75 vekt-% av partikler mindre enn kk mikron, og fortrinnsvis bør fraksjonen av katalysatoren med en partikkelstørrelse mindre enn hh mikron være under ca. 50$. I mindre laboratorieforsøk fant man at for hver 3% av fine katalysatorpartikler som man fjernet fra en katalysator og hvor nevnte partikler var mindre enn hk mikron, så fikk man en tilsvarende senkning på fra ca. 1 til ca. 5$ av fine Significant improvements are achieved with respect to the polymer particle size distribution by treating the catalyst by means of the present method where at least a portion of the ultrafine particles are removed. In particular, it has been found that very good polymer products are obtained with a catalyst that contains a maximum of 75% by weight of particles smaller than kk microns, and preferably the fraction of the catalyst with a particle size smaller than hh microns should be below approx. 50$. In smaller laboratory experiments it was found that for every 3% of fine catalyst particles that were removed from a catalyst and where said particles were smaller than hk microns, a corresponding reduction of from approx. 1 to approx. 5$ of fine
partikler på mindre enn 200 mesh (74 ^u) i polymerproduktet*particles of less than 200 mesh (74 ^u) in the polymer product*
I tillegg til at man får en bedret partikkelstørrelses-fordeling på polymeren, så vil en katalysator behandlet ifølge foreliggende oppfinnelse også påvirke kvaliteten på det resulterende polymerprodukt, d^v.s. man får en betydelig økning av mengden av heptanuoppløselige stoffer, noe som indikerer en bedring av katalysatorens stereo-spesifitet. In addition to getting an improved particle size distribution on the polymer, a catalyst treated according to the present invention will also affect the quality of the resulting polymer product, i.e. a significant increase in the amount of heptane-soluble substances is obtained, which indicates an improvement in the stereo-specificity of the catalyst.
Skjønt man kan forvente en noe lavere katalysator-effekt (uttrykt i vektenheter polymer fremstilt pr. vektenhet katalysator) på grunn av at man får en tilsynelatende senkning av overflatearealet ved at man fjerner de fineste partikler, Although one can expect a somewhat lower catalyst effect (expressed in weight units of polymer produced per unit weight of catalyst) due to an apparent lowering of the surface area by removing the finest particles,
så vil denne senkning oftest bli oppveid ved at man får forbedringer både med hensyn til polymerpartikkelsøtørrelsesfordel-ingen, d.v.s. mindre tap av finere polymerpartikler, foruten at polymerproduktet blir av bedret kvalitet. then this reduction will most often be offset by improvements both with respect to the polymer particle sea-drying distribution, i.e. less loss of finer polymer particles, in addition to the polymer product being of better quality.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. The following examples illustrate the invention.
Eksempel 1Example 1
En 50 ml's serumsflaske utstyrt med en magnetisk rører ble tilsatt 50 ml tørr n-heptan og 4,1 g kommersiell samkrystallisert 3TiCl^<*>AlCl^. katalysatorpulver. Blandingen ble kraftig rørt i 10 sekunder hvoretter den overliggende heptanvæske inneholdende de fineste partikler ble avhelt a|; raskt som mulig. To a 50 ml serum bottle equipped with a magnetic stirrer was added 50 ml of dry n-heptane and 4.1 g of commercial co-crystallized 3TiCl^<*>AlCl^. catalyst powder. The mixture was vigorously stirred for 10 seconds, after which the overlying heptane liquid containing the finest particles was poured off. As soon as possible.
Den gjenværende katalysator i flasken ble vasket over på et glassfilter som stod under trykk, og heptanen fjernet ved trykk-filtrering. Den fuktige katalysatoren ble tørket ved å føre en strøm av nitrogen fra undersiden av glassfilteret og opp gjennom katalysatoren inntil denne fikk sin opprinnelige purpurfarge igjen og sin pulverfluiditeti Man fikk iJ9 g tørr katalysator (katalysator A). Eksperimentet ble utført i en nitrogenatmosfære i et tørt kammer. The remaining catalyst in the bottle was washed onto a pressurized glass filter, and the heptane removed by pressure filtration. The moist catalyst was dried by passing a stream of nitrogen from the underside of the glass filter up through the catalyst until it regained its original purple color and its powder fluidity. 1J9 g of dry catalyst (catalyst A) was obtained. The experiment was carried out in a nitrogen atmosphere in a dry chamber.
En relativt stor mengde ubehandlet katalysatorpulver ble underkastet en klassifikasjon under fremstilling av katalysator B slik det er angitt nedenfor. A relatively large amount of untreated catalyst powder was subjected to a classification during the preparation of catalyst B as indicated below.
Et 4 liters beger med et L/D forhold på 1,2 ble tilsatt 4 1 tørr n-heptan og 908 g aktivert katalysator. Blandingen ble kraftig rørt med en spatel og hensatt for sedimentasjon i 1 minutt. Det klare øvre lag ble avhelt og man fikk en suspensjon tilbake i begeret som inneholdt 80% faste stoffer, og denne suspensjonen ble filtrert og tørket som beskrevet ovenfor og man fikk 60% grov katalysator. Hele fremgangsmåten ble utført i et tørt kammer under en nitrogenatmosfære. A 4 liter beaker with an L/D ratio of 1.2 was charged with 4 L of dry n-heptane and 908 g of activated catalyst. The mixture was stirred vigorously with a spatula and allowed to settle for 1 minute. The clear upper layer was poured off and a suspension was returned to the beaker containing 80% solids, and this suspension was filtered and dried as described above and 60% coarse catalyst was obtained. The entire procedure was carried out in a dry chamber under a nitrogen atmosphere.
Partikkelstørrelsesfordelingen på prøvene av katalysatorene både før og etter fjerning av de fineste partiklene ble bestemt, og resultatene er vist i tabell 1. The particle size distribution of the samples of the catalysts both before and after removal of the finest particles was determined, and the results are shown in Table 1.
Hver av de tre katalysatorene (behandlet katalysator A og B samt ubehandlet katalysator) ble så brukt under en propylenpolymeriseringsprøve som ble utført på følgende måte. Each of the three catalysts (treated catalyst A and B as well as untreated catalyst) was then used during a propylene polymerization test which was carried out in the following manner.
300 ml renset og tørket n-heptan ble tilført en300 ml of purified and dried n-heptane was added to a
en liters autoklav av rustfritt stål som var renset med nitrogen. Reaktoren ble så tilsatt 0,2 g 3TiCl^<*>AlCl^katalysator og 0,28 g dietylaluminiumklorid. Autoklaven ble plasert i et termostatisk styrt ristebad som ble holdt på 55°C og propylen-damp ble tilført ved et trykk på 3,1 kg/cm 2 i 3 timer under rysting. Etter 3 timer ble autoklaven fjernet, utventilert og polymersuspensjonen ble avasket ved å overføre reaksjonssuspen-sjonen over i et beger som inneholdt 600 ml av en blanding av 3 volumdeler metanol og 4 deler isopropylalkohol. Suspensjonen ble rørt i 15 minutter og filtrert. Filterkaken ble suspendert i 400 ml av en blanding av 2 volumdeler isopropylalkohol og 1 del vann ved 70°C og rørt inntil den fikk romtemperatur. Man utførte så igjen en filtrering, og filterkaken ble vasket med 350 ml av en 8:1 (volum) vann til isopropylalkoholblanding, og så utrørt i 50 ml aceton og filtrert. Polymerproduktene ble så tørket i en vakuumovn ved 70°C, veiet og undersøkt for partikkelstørrelsesfordeling. a liter stainless steel autoclave that had been purged with nitrogen. 0.2 g of 3TiCl^<*>AlCl^ catalyst and 0.28 g of diethylaluminum chloride were then added to the reactor. The autoclave was placed in a thermostatically controlled shaking bath which was maintained at 55°C and propylene vapor was supplied at a pressure of 3.1 kg/cm 2 for 3 hours while shaking. After 3 hours, the autoclave was removed, vented and the polymer suspension was washed off by transferring the reaction suspension into a beaker containing 600 ml of a mixture of 3 parts by volume methanol and 4 parts isopropyl alcohol. The suspension was stirred for 15 minutes and filtered. The filter cake was suspended in 400 ml of a mixture of 2 parts by volume isopropyl alcohol and 1 part water at 70°C and stirred until it reached room temperature. Filtration was then carried out again, and the filter cake was washed with 350 ml of an 8:1 (volume) water to isopropyl alcohol mixture, and then stirred in 50 ml of acetone and filtered. The polymer products were then dried in a vacuum oven at 70°C, weighed and examined for particle size distribution.
Resultatene av de sammenlignende prøver er vist i tabell 1. The results of the comparative tests are shown in table 1.
Eksempel 2 Example 2
Sammenlignende prøver ble også utført ved å bruke ubehandlet katalysator og katalysator B fra eksempel 1 i en såkalt "væske pool" propylenpolymerisering, d.v.s. i fravær av en inert væske. Fremgangsmåten var følgende. Comparative tests were also carried out using untreated catalyst and catalyst B from Example 1 in a so-called "liquid pool" propylene polymerization, i.e. in the absence of an inert liquid. The procedure was as follows.
En 1 liters autoklav av rustfritt stål ble tilsatt 136 mg katalysator suspendert i mineralolje og 2 ml 0,66 molar dietylaluminiumkloridoppløsning. Hydrogengass ble tilsatt (0,5 kg/cm ved 55°C) og deretter kOO ml (205 g) flytende propylen. Polymeriseringen ble utført i 2 timer etter at man hadde fått en temperatur på 55°C. Temperaturen ble holdt på 65°C 1 under hele forsøket. Uomsatt propylen ble avventilert, og polymerkaken ble avasket for å fjerne katalysatorresidua fra polymeren ved at kaken ble 1 time utrørt i en blanding av 50/50 (vekt) av isopropanol og heptan ved koking under tilbake-løp etter metning med HC1 gass. Man brukte 1 liter av den av-askende oppløsningen pr. 100 g polymer. Polymeren ble så tør-ket i vakuum ved-60°C og veiet. A 1 liter stainless steel autoclave was charged with 136 mg of catalyst suspended in mineral oil and 2 ml of 0.66 molar diethyl aluminum chloride solution. Hydrogen gas was added (0.5 kg/cm at 55°C) and then kOO ml (205 g) of liquid propylene. The polymerization was carried out for 2 hours after a temperature of 55°C had been reached. The temperature was maintained at 65°C 1 throughout the experiment. Unreacted propylene was vented, and the polymer cake was washed to remove catalyst residue from the polymer by stirring the cake for 1 hour in a mixture of 50/50 (weight) of isopropanol and heptane at reflux after saturation with HC1 gas. One liter of the de-ashing solution was used per 100 g of polymer. The polymer was then dried in vacuum at -60°C and weighed.
Resultatene er vist i tabell 2.The results are shown in table 2.
Det tør være innlysende at man lett kan utføre mange It should be obvious that you can easily perform many
variasjoner og modifikasjoner uten at man derved forlater opp-finnelsens intensjon slik den fremgår av de etterfølgende krav. variations and modifications without thereby abandoning the intention of the invention as it appears from the following claims.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US73712276A | 1976-10-29 | 1976-10-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO773646L true NO773646L (en) | 1978-05-03 |
Family
ID=24962671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO773646A NO773646L (en) | 1976-10-29 | 1977-10-25 | PROCEDURES FOR CLASSIFYING CATALYST POWDER |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5356179A (en) |
| BE (1) | BE860288A (en) |
| CA (1) | CA1095016A (en) |
| DE (1) | DE2743631A1 (en) |
| DK (1) | DK480577A (en) |
| FR (1) | FR2368996A1 (en) |
| GB (1) | GB1555818A (en) |
| IT (1) | IT1087537B (en) |
| NO (1) | NO773646L (en) |
| PH (1) | PH13438A (en) |
| SE (1) | SE7712197L (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55135105A (en) * | 1979-04-10 | 1980-10-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Titanium catalyst component for olefin polymerization |
| KR20110047234A (en) * | 2008-08-19 | 2011-05-06 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | Classified Catalyst Compositions, Devices, and Methods |
| CN113634357B (en) * | 2021-08-23 | 2024-02-13 | 云南国钛金属股份有限公司 | Recovery method of titanium tetrachloride dust collection slag |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2483372A (en) * | 1947-10-29 | 1949-09-27 | Socony Vacuum Oil Co Inc | Heavy gravity liquid separation of porous catalyst |
| FR1149534A (en) * | 1955-04-19 | 1957-12-27 | Bataafsche Petroleum | Process for separating fractions of mixtures of catalyst particles |
| YU34766B (en) * | 1971-03-22 | 1980-03-15 | Zdruzeno Preduzece Magnohrom | Process for gravitational concentrating of thick solutions and suspensions of fines and porous materials |
-
1977
- 1977-09-26 IT IT27927/77A patent/IT1087537B/en active
- 1977-09-28 DE DE19772743631 patent/DE2743631A1/en not_active Withdrawn
- 1977-10-11 CA CA288,412A patent/CA1095016A/en not_active Expired
- 1977-10-25 NO NO773646A patent/NO773646L/en unknown
- 1977-10-26 PH PH20362A patent/PH13438A/en unknown
- 1977-10-27 JP JP12824377A patent/JPS5356179A/en active Pending
- 1977-10-28 GB GB45085/77A patent/GB1555818A/en not_active Expired
- 1977-10-28 DK DK480577A patent/DK480577A/en not_active Application Discontinuation
- 1977-10-28 SE SE7712197A patent/SE7712197L/en not_active Application Discontinuation
- 1977-10-28 FR FR7732666A patent/FR2368996A1/en not_active Withdrawn
- 1977-10-28 BE BE182199A patent/BE860288A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5356179A (en) | 1978-05-22 |
| BE860288A (en) | 1978-02-15 |
| CA1095016A (en) | 1981-02-03 |
| GB1555818A (en) | 1979-11-14 |
| IT1087537B (en) | 1985-06-04 |
| DE2743631A1 (en) | 1978-05-11 |
| SE7712197L (en) | 1978-04-30 |
| FR2368996A1 (en) | 1978-05-26 |
| DK480577A (en) | 1978-04-30 |
| PH13438A (en) | 1980-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2055213C (en) | Process for increasing the bitumen content of oil sands froth | |
| CA1119535A (en) | Process for phase separation | |
| US2789083A (en) | Deashing of hydrocarbon oils | |
| US3159571A (en) | Residual oil refining process | |
| KR910006530B1 (en) | High severity visbreaking with recycle | |
| US4773986A (en) | High severity visbreaking | |
| US4741840A (en) | Process for treating a sludge containing hydrocarbons | |
| SU745369A3 (en) | Method of purifying coal liquation products | |
| US5443717A (en) | Recycle of waste streams | |
| US4686048A (en) | Process for treating cat cracker bottoms sludge | |
| JPS5916590B2 (en) | Coal liquefaction method | |
| US2384967A (en) | Separation of catalyst from oil | |
| US4085029A (en) | Method for separating liquid and solid products of liquefaction of coal or like carbonaceous materials | |
| NO773646L (en) | PROCEDURES FOR CLASSIFYING CATALYST POWDER | |
| US5076915A (en) | Apparatus for removing suspended solids from a liquid | |
| US4482766A (en) | Production of fatty alcohol with recovery thereof from the hydrogenation catalyst | |
| US3122528A (en) | Recovery of volatile materials from flotable solids | |
| US3293227A (en) | Recovery of polymers from slurries | |
| US2123554A (en) | Purification of crude phosphorus | |
| EP0034896B1 (en) | Treatment of heterogeneous liquid materials | |
| US3563885A (en) | Removal of dispersed solids from a liquid | |
| US4851134A (en) | Process and apparatus for the removal of solid particles from liquid chlorinated hydrocarbons | |
| US3169919A (en) | Hydrorefining of petroleum crude oil and catalyst therefor | |
| CA1133399A (en) | Apparatus and method for removing suspended solids from a liquid | |
| US3130142A (en) | Method of deaeration |