NO770140L

NO770140L - PROCEDURES FOR PREPARING NON-SULFID ORES.

Info

Publication number: NO770140L
Application number: NO770140A
Authority: NO
Inventors: Samuel Shan-Ning Wang; Eugene Leroy Smith Jr
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1976-01-19
Filing date: 1977-01-17
Publication date: 1977-07-20
Also published as: FR2338324B1; SE417478B; AU2118177A; CA1073563A; AR217416A1; OA05548A; FI770155A; AU511179B2; ES455153A1; SE7700491L; TR19022A; FR2338324A1; BR7700340A

Description

Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte til oppredning av ikke-sulfid-malmer. Mer spesielt angår den en sådan fremgangsmåte i hvilken kombinasjoner av vanlige fettsyrer fra vegetabilske eller animalske oljer og maleinsyre-halvestere av etoksylerte lineære alkoholer som skumfIotasjonsmidler benyttes under oppredningen. This invention relates to a method for processing non-sulphide ores. More particularly, it relates to such a method in which combinations of common fatty acids from vegetable or animal oils and maleic acid half-esters of ethoxylated linear alcohols are used as foam flotation agents during the preparation.

SkumfIotasjon er det viktigste middel til oppkonsentre-ring av barytt, fluoritt, permatitt, takonitt, magnetitt, sement-bergarter, fosfat- og en lang rekke andre malmer. Den viktigste Foaming is the most important means of concentrating barite, fluorite, permatite, taconite, magnetite, cement rocks, phosphate and a wide range of other ores. The most important

fordel ligger i at den er en relativt effektiv prosess som kan utføres ved betydelig lavere kostnader enn mange andre prosesser. advantage lies in the fact that it is a relatively efficient process that can be carried out at significantly lower costs than many other processes.

Flotasjon er en prosess for. separering av finmalte verdifulle mineraler fra gangarten (avfall) som de forekommer sammen med, eller til å skille verdifulle bestanddeler fra hverandre. Flotation is a process for separation of finely ground valuable minerals from the gangue (waste) with which they occur together, or to separate valuable constituents from each other.

Ved skumfIotasjon oppnås skumning ved tilførsel av luft til en In foam flotation, foaming is achieved by supplying air to a

suspensjon av findelt malm i vann som inneholder et skumningsmid-del* Mineraler som har en spesiell affinitet for luftbobler stiger til overflaten i skummet og skilles fra de som. fuktes av vannet. De partikler som skal skilles ved skumfIotasjon, må være av en slik størrelse,at de kan holdes svevende av luftboblene. suspension of finely divided ore in water containing a foaming agent* Minerals which have a special affinity for air bubbles rise to the surface in the foam and are separated from those which. moistened by the water. The particles to be separated by foam flotation must be of such a size that they can be kept suspended by the air bubbles.

Midler som kalles samlere anvendes i forbindelse med flotasjon til å lette gjenvinningen av det ønskede materiale. De midler som velges, må være i stand til selektivt å overtrekke detønskede materiale selv i nærvær av mange andre mineralarter. Gjengs teori angir at flotasjonsseparasjonen av en mineralart fra en annen avhenger av den relative fuktbarhét av overflatene. Den frie over-flateenergi antas å bli nedsatt ved adsorpsjonen av heteropolare overflateaktive midler.. Det hydrofobe overtrekk som derved tilveiebringes, virker ifølge denne forklaring som en bro slik at par-tikkelen kan bindes til en luftboble. Utførelsen av foreliggende oppfinnelse er ikke begrenset ved denne eller andre teorier ved-rørende flotasjon. Means called collectors are used in connection with flotation to facilitate the recovery of the desired material. The agents chosen must be able to selectively coat the desired material even in the presence of many other mineral species. Gjeng's theory states that the flotation separation of one mineral species from another depends on the relative wettability of the surfaces. The free surface energy is assumed to be reduced by the adsorption of heteropolar surface-active agents. The hydrophobic coating thereby provided acts, according to this explanation, as a bridge so that the particle can be bound to an air bubble. The implementation of the present invention is not limited by this or other theories concerning flotation.

En typisk ikke-sulfid-malm som oppredes i store mengder i en rekke land, er fosfatmalm. Eksempelvis blir fosfatmalm inne-holdende ca. 15-35% BPL ("bone phosphate of lime"), Ca3(P04)2, opp-konsentreres i meget store mengder fra Florida-fosfat ("pebble"-forekomster). Suspensjonen av malm fra avskrellingsbryting har partikler på ca. 1 mm, og den grovere fraksjon er etter vasking for oppbryting av klumper et ferdig produkt. Fraksjonen minus 1 mm sorteres videre ved 35 og 200 mesh. Fraksjonen minus 200 mesh er finstoff som kastes. Det fra sikteoperasjonen erholdte materiale tilsvarende +35 mesh behandles som tykk oppslemning med fettsyre, brenselolje, samt kaustisk soda, ammoniakk eller annet alkalisk materiale, og de resulterende agglomerater separeres på rystebord, spiraler eller spredebelter. Fraksjonen 35 x 200 mesh kondisjoneres med samme type reagenser og floteres på konvensjonell måte ved skumfIotasjon. Ikke all silika-gangart avvises av fettsyre-flota-sjonen, sa .konsentratet blandes med syre for fjerning av samler-overtrekk, vaskes fritt for finstoff og reagenser og underkastes en amin-fIotasjon med brenselolje ved pH 7-8. Denne flotasjon, som under tiden kalles "rensing", fjerner ytterligere silika og A typical non-sulphide ore that is produced in large quantities in a number of countries is phosphate ore. For example, phosphate ore containing approx. 15-35% BPL ("bone phosphate of lime"), Ca3(P04)2, is concentrated in very large quantities from Florida phosphate ("pebble" deposits). The suspension of ore from stripping mining has particles of approx. 1 mm, and the coarser fraction is a finished product after washing to break up lumps. The fraction minus 1 mm is further sorted at 35 and 200 mesh. The fraction minus 200 mesh is fines that are discarded. The material obtained from the screening operation corresponding to +35 mesh is treated as a thick slurry with fatty acid, fuel oil, as well as caustic soda, ammonia or other alkaline material, and the resulting agglomerates are separated on shaking tables, spirals or spreading belts. The 35 x 200 mesh fraction is conditioned with the same type of reagents and floated in the conventional way by foam flotation. Not all silica gangue is rejected by the fatty acid flotation, so the concentrate is mixed with acid to remove collector coating, washed free of fines and reagents and subjected to an amine flotation with fuel oil at pH 7-8. This flotation, which is currently called "cleaning", further removes silica and

hever den endelige kvalitet til en konsentrasjon på 75-80% BPL. Skjønt den ovenfor beskrevne arbeidsmåte er effektiv når det gjelder å skille ikke-sulfid-malmer fra gangart-materialene, så foreligger det likevel behov for mer effektive prosesser som vil gi større utbytte av de verdifulle mineraler, samtidig som kvaliteten er høy. I betraktning av de store mengder ikke-sulfid-malmer som behandles ved skumfIotasjon, kan en slik utvikling re-sultere i betydelig økning i den totale mengde verdifulle mineraler som utvinnes og således gi vesentlige økonomiske fordeler selv raises the final quality to a concentration of 75-80% BPL. Although the above-described method of working is effective when it comes to separating non-sulphide ores from the gangart materials, there is still a need for more efficient processes that will yield a greater yield of the valuable minerals, while maintaining high quality. Considering the large quantities of non-sulphide ores that are treated by foam flotation, such a development could result in a significant increase in the total amount of valuable minerals that are extracted and thus provide significant economic benefits even

når bare en moderat økning i utbytte oppnås. Det er også ønskelig å ha et effektivt samlersystem til bruk ved reduserte doseringer uten at utbyttet av verdifulle .mineraler nedsettes. Redusert for-bruk av reagenser er av betydning også fordi fettsyrer fra natur-lige kilder i økende grad trenges for ernæringsmessige og andre formål. Fordelen med et samlersystem som muliggjør besparelser i forbruket av petroleumbaserte brenseloljer for optimal utvinning av mineraler er åpenbar, da det i våre dager alltid er av inter-esse å spare energi. Følgelig er tilveiebringelsen av en forbedret prosess for skumfIotasjon av ikke-sulfid-mineraler med på å oppfylle et ønske eller behov som har foreligget i lang tid, og when only a moderate increase in yield is achieved. It is also desirable to have an efficient collector system for use at reduced dosages without reducing the yield of valuable minerals. Reduced consumption of reagents is also important because fatty acids from natural sources are increasingly needed for nutritional and other purposes. The advantage of a collector system that enables savings in the consumption of petroleum-based fuel oils for optimal extraction of minerals is obvious, as nowadays it is always of interest to save energy. Accordingly, the provision of an improved process for froth flotation of non-sulphide minerals helps to fulfill a long-standing desire or need, and

utgjør et bemerkelsesverdig fremskritt på sitt område.constitutes a remarkable advance in its field.

I henhold til den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en fremgangsmåte til oppredning av ikke-sulfid-malmer,karakterisert vedat man klassifiserer partikler av malmen, suspenderer malmpartikler av fIotasjonsstørrelse i vandig medium, kondisjonerer suspensjonen med en effektiv mengde av en kombinasjon av fra ca. According to the present invention, a method is provided for processing non-sulphide ores, characterized by classifying particles of the ore, suspending ore particles of flotation size in an aqueous medium, conditioning the suspension with an effective amount of a combination of from approx.

99 til ca. 5 vekt-% av en fettsyre avledet fra en vegetabilsk eller animalsk olje og, tilsvarende, fra ca. 1 til ca. 95 vekt-% av en partiell ester av en polykarboksylsyre med minst en fri karboksylsyregruppe, og floterer de ønskede bestanddeler av malmen ved skumfIotasjon, hvilken partielle ester har strukturen: 99 to approx. 5% by weight of a fatty acid derived from a vegetable or animal oil and, correspondingly, from approx. 1 to approx. 95% by weight of a partial ester of a polycarboxylic acid with at least one free carboxylic acid group, and floats the desired constituents of the ore by foam flotation, which partial ester has the structure:

hvor R<1>er en primær eller sekundær alkylgruppe med ca. 8 til 18 karbonatomer, n er et helt tall på ca. 0-10 og R er en toverdig gruppe valgt blant (CH2)m hvor m er et helt tall på 1-6, where R<1> is a primary or secondary alkyl group with approx. 8 to 18 carbon atoms, n is an integer of approx. 0-10 and R is a divalent group selected from (CH2)m where m is an integer of 1-6,

-CH=CH-, —CHOH-CH2—, —CHOH-CHOH ,-CH=CH-, —CHOH-CH2—, —CHOH-CHOH ,

orto, para og meta, og —C6H10—• ortho, para and meta, and —C6H10—•

I henhold til den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes også et synergisk samlersystem for ikke-sulfid-malmer,karakterisert veden kombinasjon av fra ca. 5 til 99 vekt-% av en fettsyre avledet fra en vegetabilsk eller animalsk olje og, tilsvarende, fra ca. 95 til ca. 1 vekt-% av en partiell ester av en polykarboksylsyre med minst én fri karboksylsyregruppe, hvilken ester har strukturen: According to the present invention, a synergistic collector system for non-sulphide ores is also provided, characterized by the combination of from approx. 5 to 99% by weight of a fatty acid derived from a vegetable or animal oil and, correspondingly, from approx. 95 to approx. 1% by weight of a partial ester of a polycarboxylic acid with at least one free carboxylic acid group, which ester has the structure:

hvor R' er en primær eller sekundær alkylgruppe med ca. 8 til 18 karbonatomer, n er et helt tall på ca. 0-10 og R er en toverdig gruppe valgt blant *"CH2"*~m hvor m er et helt tal1 På 1-6 > where R' is a primary or secondary alkyl group with approx. 8 to 18 carbon atoms, n is an integer of approx. 0-10 and R is a divalent group selected from *"CH2"*~m where m is an integer1 On 1-6 >

—CH = CH—, —CHOH-CH —, —CHOH-CHOH—,—CH = CH—, —CHOH—CH—, —CHOH—CHOH—,

orto, meta og para, og -CgH^0—. ortho, meta and para, and -CgH^0—.

Kombinasjonen av fettsyre og partiell ester gjør det mulig å nedsette den nødvendige mengde av fettsyrer som det er knapphet på, samtidig som høyt utbytte og høy kvalitet bibeholdes. I de fleste tilfelle gir kombinasjonen bedre resultater enn hva The combination of fatty acid and partial ester makes it possible to reduce the required amount of fatty acids, of which there is a shortage, while maintaining a high yield and high quality. In most cases, the combination gives better results than either

som kan oppnås med en av bestanddelene alene. I mange tilfelle reduserer kombinasjonen den nødvendige doseringsmengde av samler which can be achieved with one of the components alone. In many cases, the combination reduces the required dosage amount of collector

for det samme utbytte og kvalitet av mineraler. I alle tilfelle kan behovet for knapphets-fettsyrer nedsettes vesentlig, samtidig som det i alminnelighet oppnås en forbedring i utbyttet. I visse tilfelle kan den partielle ester alene ikke anvendes på tilfreds-stillende måte på grunn av for sterk skumdannelse. Forsøk på for the same yield and quality of minerals. In all cases, the need for scarcity fatty acids can be significantly reduced, while an improvement in yield is generally achieved. In certain cases, the partial ester alone cannot be used satisfactorily due to excessive foaming. Attempt to

å redusere skumdannelsen ved hjelp av spesielle additiver påvirker utbyttet i ugunstig retning ogøker kostnadene unødig. Kombinasjoner som anvendes ved.den foreliggende oppfinnelse, bevirker imidlertid ikke for sterk skumdannelse og gir en utbytteøkning sammenlignet med det som oppnås ved bruk av fettsyren alene. reducing the formation of foam by means of special additives affects the yield in an unfavorable direction and increases costs unnecessarily. Combinations used in the present invention, however, do not cause too strong foam formation and give an increase in yield compared to what is achieved by using the fatty acid alone.

Samler-komposisjonen eller -materialet er synergiskThe collector composition or material is synergistic

i sin virkning og gir derfor alt i alt en aktivitet som ikke kan tilskrives materialets enkelte bestanddeler. Et sådant materiale er fullstendig uforutsebart og meget overraskende. Slike materi-aler er ganske sjeldne og ikke nærliggende med henblikk på den synergiske aktivitet som de tilveiebringer. in its effect and therefore gives all in all an activity that cannot be attributed to the individual components of the material. Such material is completely unpredictable and very surprising. Such materials are quite rare and not close in terms of the synergistic activity that they provide.

Samlermaterialene ifølge den foreliggende oppfinnelse gjør det mulig å oppnå høyere utbytte av de verdifulle mineraler ved en gitt anvendelsesdosering, gjør det mulig å oppnå et gitt utbytte av verdifulle mineraler ved lavere, anvendelsesdoseringer og muliggjør en delvis erstatning.av knapphets-fettsyrer fra vegetabilske og animalske oljer med lett tilgjengelige, syntetiske syrer under bibeholdelse av utbytte eller kvalitet av de verdifulle minerale'r. Den forbedrede aktivitet som er forbundet med de synergiske samler-kombinasjoner ifølge oppfinnelsen reduserer enn videre behovet for brenselolje eller andre additiver som finner anvendelse ved konvensjonell skumflotering av ikke-sulfid-malmer. The collector materials according to the present invention make it possible to achieve a higher yield of the valuable minerals at a given application dosage, make it possible to achieve a given yield of valuable minerals at lower application dosages and enable a partial replacement of scarce fatty acids from vegetable and animal oils with readily available, synthetic acids while maintaining the yield or quality of the valuable minerals. The improved activity associated with the synergistic collector combinations according to the invention further reduces the need for fuel oil or other additives that find use in conventional foam flotation of non-sulphide ores.

Det er to nødvendige ingredienser som utgjør de synergiske samler-kombinasjoner ifølge oppfinnelsen, en fettsyre som erholdes fra vegetabilske eller animalske oljer, og en partiell ester av en polykarboksylsyre, hvor den partielle ester er et resultat av at det foreligger minst én fri karboksylsyregruppe, dvs. ikke forestret gruppe. There are two necessary ingredients that make up the synergistic collector combinations according to the invention, a fatty acid obtained from vegetable or animal oils, and a partial ester of a polycarboxylic acid, where the partial ester is a result of the presence of at least one free carboxylic acid group, i.e. .not esterified group.

De partielle estere som anvendes ved den foreliggende oppfinnelse, tilveiebringes ved syntese under anvendelse av spesielle polykarboksylsyrer som forestringsmidler. Alkohol-etoksy-latene kan fremstilles ut fra én enkelt eller en blanding av The partial esters used in the present invention are obtained by synthesis using special polycarboxylic acids as esterification agents. The alcohol-ethoxylates can be prepared from a single or a mixture of

to eller flere alkoholer. Disse syntetiske partielle estere er ikke særlig kostbare og er lettere tilgjengelige enn de reagenser som vanligvis anvendes. Den syntetiske syre kan fremstilles i en jevnere og bedre reproduserbar renhet, og kvalitet enn knapphetsprodukter fremstilt fra naturlig forekommende mate-rialer. two or more alcohols. These synthetic partial esters are not very expensive and are more readily available than the reagents usually used. The synthetic acid can be produced in a more even and better reproducible purity and quality than scarcity products produced from naturally occurring materials.

Ved utførelse av fremgangsmåten ifølge o<p>pfinnelsen velges et ikke-sulfid-mineral for behandling. Slike mineraler innbefatter fosfat, fluoritt, barytt, hematitt, takonitt, magnetitt, sement-bergarter og lignende som konvensjonelt behandles ved skumfIotasjon. Det valgte mineral siktes til partikler av fIotasjonsstørrelse på i og for seg kjent måte. Flotasjons-størrelse vil i alminnelighet omfatte fra ca. 30 x 150 mesh. When carrying out the method according to the invention, a non-sulphide mineral is selected for treatment. Such minerals include phosphate, fluorite, barite, hematite, taconite, magnetite, cement rocks and the like which are conventionally treated by foam flotation. The selected mineral is sieved to particles of flotation size in a manner known per se. Flotation size will generally include from approx. 30 x 150 mesh.

Etter at dét valgte mineral er siktet som nevnt, oppslemmes det i vandig medium og kondisjoneres med kombinasjonen av fettsyre og partiell ester såvel som andre additiver som konvensjonelt gjerne anvendes sammen med det valgte mineral. Slike additiver kan innbefatte alkali eller andre pH-regulerende midler, skumdannende middel, brenselolje, skumregulerende midler og lignende, som kjent av fagfolk på området. Avhengig av det spesielle mineral som skal behandles, vil innholdet av mineraler i After the selected mineral has been sieved as mentioned, it is slurried in an aqueous medium and conditioned with the combination of fatty acid and partial ester as well as other additives which are conventionally used together with the selected mineral. Such additives may include alkali or other pH regulating agents, foaming agent, fuel oil, foam controlling agents and the like, as known to those skilled in the art. Depending on the particular mineral to be treated, the content of minerals in

o<p>pslemningen variere i samsvar med konvensjonell utførelse. o<p>psleming vary according to conventional design.

Kombinasjonen av fettsyre og partiell ester anvendes vanligvis i slike mengder at det tilsvarer ca. 45-908 g av nevnte kombinasjon pr. tonn mineral, skjønt variasjoner i mengden vil avhenge av det spesielle mineral som behandles, innenfor konvensjonelle områder. The combination of fatty acid and partial ester is usually used in such quantities that it corresponds to approx. 45-908 g of said combination per tonnes of mineral, although variations in the quantity will depend on the particular mineral being processed, within conventional areas.

Ved utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes en kombinasjon av en fettsyre og en partiell ester i blanding ved skumfIotasjon, hvorved behovet for knapphets-fettsyrer kan nedsettes samtidig som høyt utbytte og kvalitet bibeholdes uforandret eller forbedres. When carrying out the method according to the invention, a combination of a fatty acid and a partial ester is used in mixture by foam flotation, whereby the need for scarce fatty acids can be reduced while high yield and quality are maintained unchanged or improved.

Den fettsyre som anvendes i kombinasjonen, er en fettsyre fremstilt fra en vegetabilsk eller animalsk olje. Vegetabilske oljer innbefatter babassuolje, ricinusolje, kinesisk talg (plantetalg), kokusnøtt-, bomullsfrø-, druekjerne-, hapmfrø-, kapok-, linfrø-, åkersennep-, oiticica-, oliven-, ouri-ouri-, palme-,, palmekjerne-, jordnøtt-, perilla-, valmuefrø-, argentinsk rapsfrø-, gummifrø-, saflor-, sesam-, soyabønne-, sukkerrør-, solsikke-, tall-, teafrø-, kinatre- og ucuhuba-olje. Animalske oljer innbefatter fiskeolje og fett fra storfe og småfe. Disse oljer inneholder syrer med 6-28 karbonatomer eller mer, og syrene The fatty acid used in the combination is a fatty acid produced from a vegetable or animal oil. Vegetable oils include babassu oil, castor oil, Chinese tallow (plant tallow), coconut, cottonseed, grapeseed, hempseed, kapok, linseed, field mustard, oiticica, olive, ouri-ouri, palm, -, peanut, perilla, poppy seed, Argentine rapeseed, rubber seed, safflower, sesame, soybean, sugar cane, sunflower, tall, tea seed, China tree and ucuhuba oil. Animal oils include fish oil and fat from cattle and sheep. These oils contain acids with 6-28 carbon atoms or more, and the acids

kan være mettet eller umettet, hydroksylert eller uhydroksylert, lineære eller sykliske, etc. can be saturated or unsaturated, hydroxylated or unhydroxylated, linear or cyclic, etc.

.Den partielle ester som anvendes i kombinasjonen, erholdes fra en polykarboksylsyre som har minst én fri karboksylsyregruppe, og den partielle ester har en struktur som følger: 0 0 ii ii R' O (-CH-CH-0-)— CH_CH„0-C-R-C-OH zz. n2. z hvor R<1>er en primær eller sekundær alkylgruppe med ca. 8-18 karbonatomer, n ér et helt tall på 0-10 og R er en toverdig gruppering valgt blant (-CH.,-) , hvor m er et helt tall på 1-61 .The partial ester used in the combination is obtained from a polycarboxylic acid having at least one free carboxylic acid group, and the partial ester has a structure as follows: 0 0 ii ii R' O (-CH-CH-0-)— CH_CH„0 -C-R-C-OH zz. n2. z where R<1>is a primary or secondary alkyl group with approx. 8-18 carbon atoms, n is an integer of 0-10 and R is a divalent grouping selected from (-CH.,-), where m is an integer of 1-61

De partielle estere som.kan anvendes, er typisk reaksjoris-produkter av et alkoholetoksylat med den generelle formel The partial esters that can be used are typically reaction products of an alcohol ethoxylate with the general formula

(R'-0—fCH„CHo0-)— CH„CH„OH hvor R<1>er en primær eller sekundær(R'-0—fCH„CHo0-)— CH„CH„OH where R<1>is a primary or secondary

2 2n2 2- 2 2n2 2-

alkylgruppe med 8-18 karbonatomer, og n er som angitt ovenfor, og tobasiske og trebasiske syrer så som eplesyre, maleinsyre, sitronsyre, vinsyre, ravsyre, adipinsyre, ftalsyre, cykloheksyl-dikarboksylsyre, tereftalsyre og lignende. Alkoholetoksylatene kan fremstilles, under anvendelse.av en enkelt alkohol eller en alkyl group with 8-18 carbon atoms, and n is as indicated above, and dibasic and tribasic acids such as malic acid, maleic acid, citric acid, tartaric acid, succinic acid, adipic acid, phthalic acid, cyclohexyl-dicarboxylic acid, terephthalic acid and the like. The alcohol ethoxylates can be prepared, using a single alcohol or a

blanding av to eller flere alkoholer. Den polykarboksylsyre som anvendes ved fremstillingen av den partielle ester, er fortrinnsvis maleinsyre. Alkoholetoksylatet inneholder fortrinnsvis 11-15 karbonatomer i alkylgruppen, og n er 2. Egnede partielle estere innbefatter estere med følgende strukturer: mixture of two or more alcohols. The polycarboxylic acid used in the preparation of the partial ester is preferably maleic acid. The alcohol ethoxylate preferably contains 11-15 carbon atoms in the alkyl group, and n is 2. Suitable partial esters include esters with the following structures:

Syren og den partielle ester anvendes i kombinasjonen slik at fettsyren vil utgjøre fra ca. 99 til ca. 5 vekt-%,mens den partielle ester vil utgjøre fra ca. 1 til ca. 95 vekt-% av kombinasjonen. Den kombinasjon som gir maksimalt utbytte, vil variere i avhengighet av den spesielle ikke-sulfid-malm som behandles, og vil variere når forskjellige prøver anvendes av den samme malm. The acid and the partial ester are used in combination so that the fatty acid will make up from approx. 99 to approx. 5% by weight, while the partial ester will amount from approx. 1 to approx. 95% by weight of the combination. The combination which gives maximum yield will vary depending on the particular non-sulphide ore being treated, and will vary when different samples of the same ore are used.

Prinsippene ifølge den forliggende oppfinnelse gjelder . ikke-sulfid-malmer som kan behandles ved skumfIotasjon i alminnelighet. Typiske malmer er de som illustreres av fluoritt eller flusspat, tungspat eller barytter, hematitt, takonitt, eller hematitt, fosfat-stein av "pebble"-typen (Florida) eller fosko-. ritt (Syd-Afrika). Andre ikke-sulfidmineraler som behandles ved skumfIotasjon under anvendelse av en syre-samler, kan også behandles. The principles according to the present invention apply. non-sulphide ores which can generally be treated by foam flotation. Typical ores are those illustrated by fluorite or fluorspar, tungspar or barytes, hematite, taconite, or hematite, phosphate rock of the "pebble" type (Florida) or phosco-. ride (South Africa). Other non-sulphide minerals treated by foam flotation using an acid collector may also be treated.

Den synergiske. aktivitet som tilveiebringes av samler-kombinas jonen ifølge oppfinnelsen, er. illustrert på tegningen. Denne viser som en rett linje den forventede virkning av blandinger av fettsyre og partiell eter og som en krommet linje den virkelige effektivitet eller virkning som ble oppnådd med de nevnte blandinger. The synergistic. activity provided by the collector combination according to the invention is. illustrated in the drawing. This shows as a straight line the expected effect of mixtures of fatty acid and partial ether and as a curved line the actual efficiency or effect obtained with said mixtures.

For å illustrere den synergiske virkning av samler-kombinas jonene ifølge oppfinnelsen, må man utføre skumfIotasjon av en ikke-sulfid-malm under anvendelse av ingrediensene separat og i kombinasjon i forskjellige forhold, idet totaldoseringen av samlermateriale er det samme i alle tilfelle. Å illustrere de synergiske resultater i forbindelse med alle mulige ikke-sulfidmalmer og alle mulige kombinasjoner av fettsyrer og partielle estere ville representere et uhyre stort arbeide, og be-skrivelsen ville bli meget lang. Synergismen er her derfor illustrert i forbindelse med fosfat-bergarter, som i særlig stor utstrekning skumfloteres, men det vil forstås at lignende virkninger erholdes med andre malmer og andre kombinasjoner av fettsyrer og partielle estere> slik at også disse faller innenfor To illustrate the synergistic effect of the collector combinations according to the invention, foam flotation of a non-sulphide ore must be carried out using the ingredients separately and in combination in different ratios, the total dosage of collector material being the same in all cases. To illustrate the synergistic results in connection with all possible non-sulphide ores and all possible combinations of fatty acids and partial esters would represent an enormous amount of work, and the description would be very long. The synergism is therefore illustrated here in connection with phosphate rocks, which to a particularly large extent are foam floated, but it will be understood that similar effects are obtained with other ores and other combinations of fatty acids and partial esters> so that these also fall within

oppfinnelsens ramme.the scope of the invention.

Oppfinnelsen vil bli nærmere belyst ved nedenstående eksempler, hvor alle deler og prosentangivelser er på vektbasis The invention will be further illustrated by the examples below, where all parts and percentages are on a weight basis

med mindre annet er sagt. Tre spesifikke generelle fremgangsmåter for skumflotering av spesifiserte malmer er beskrevet nedenfor og følges i eksemplene. unless otherwise stated. Three specific general procedures for foam flotation of specified ores are described below and followed in the examples.

Generell fremgangsmåte - Fosfat- bergart Grovflotering General procedure - Phosphate rock Coarse flotation

Trinn 1: Det tilveiebringes vasket og klassifisert utgangsmateriale, eksempelvis fraksjoner tilsvarende 35 x 150 mesh. Typisk utgangsmateriale er vanligvis en blanding av 23% grove og 77% fine floteringspartikler. Step 1: Washed and classified starting material is provided, for example fractions corresponding to 35 x 150 mesh. Typical starting material is usually a mixture of 23% coarse and 77% fine flotation particles.

Trinn 2: Vått prøvemateriale i tilstrekkelig mengde, vanligvis 640 g, til å gi en tørrvekt-ekvivalent på 500 g. Prøven vaskes en gang med ca. like stor mengde vann. Vannet avsikes forsiktig slik at faste stoffer ikke går tapt. Step 2: Wet sample material in sufficient quantity, usually 640 g, to give a dry weight equivalent of 500 g. The sample is washed once with approx. equal amount of water. The water is carefully sieved so that solids are not lost.

Trinn 3: Den fuktige prøve kondisjoneres i 1 minutt med ca. 100 ml vann, tilstrekkelig natriumhydroksyd som 5-10%'s vandig løs-ning til å tilveiebringe denønskede pH (pH 9,5-9,6) en blanding av 50% syre og brenselolje og ytterligere brenselolje etter behov. Step 3: The moist sample is conditioned for 1 minute with approx. 100 ml of water, sufficient sodium hydroxide as a 5-10% aqueous solution to provide the desired pH (pH 9.5-9.6) a mixture of 50% acid and fuel oil and additional fuel oil as required.

Ytterligere vann kan være nødvendig for at blandingen skal få "havremel"-konsistensen (ca. 69% faste stoffer). Mengden av natriumhydroksyd vil variere mellom 4 og ca. 20 dråper. Innstil-lingen til det riktige sluttpunkt utføres ved hjelp av et pH-meter. Etter endt kondisjonering kan ytterligere natriumhydroksyd tilsettes for justering av sluttpunktet. Imidlertid er det på-krevet med ytterligere 15 sekunders kondisjonering hvis det tilsettes ytterligere natriumhydroksyd for justering av pH-verdien. 5-ca. 200 dråper av syre-olje-blanding og halvparten av denne mengde av ytterligere olje anvendes, avhengig av det. ønskede be-handlingsnivå. Additional water may be needed to bring the mixture to the "oatmeal" consistency (about 69% solids). The amount of sodium hydroxide will vary between 4 and approx. 20 drops. The adjustment to the correct end point is carried out using a pH meter. After conditioning, further sodium hydroxide can be added to adjust the end point. However, an additional 15 seconds of conditioning is required if additional sodium hydroxide is added to adjust the pH value. 5-approx. 200 drops of acid-oil mixture and half of this amount of additional oil are used, depending on it. desired processing level.

Trinn 4: Kondisjonert oppslemhing plasseres i en 800 g skål til-hørende en sorteringsmaskin og ca. 2,6 1 vann tilsettes (tilstrekkelig vann .til å bringe oppslemningens nivå til kanten av beholderen). De faste stoffer i cellen utgjør da ca. 14%. Oppslemningen floteres i 2 minutter med luft som tilføres etter 10 sekunders blanding. Overskuddet av vann blir forsiktig avsiket fra grovfloteringsproduktene. Avgangen settes til side for tørk-ing og analyse. Step 4: Conditioned slurry is placed in an 800 g bowl belonging to a sorting machine and approx. 2.6 1 water is added (sufficient water to bring the level of the slurry to the edge of the container). The solid substances in the cell then amount to approx. 14%. The slurry is floated for 2 minutes with air which is added after 10 seconds of mixing. The excess water is carefully separated from the coarse flotation products. The residue is set aside for drying and analysis.

Trinn 5: Produktene ovnstørkes, veies og analyseres med hensyn til'P205eller BPL. Utvinningen av mineralverdier beregnes ifølge formelen: Step 5: The products are oven dried, weighed and analyzed for P205 or BPL. The extraction of mineral values is calculated according to the formula:

hvor W og W, er tørrvekten for henholdsvis konsentratet og avgangen, og Pc og Pt betyr vekt-% P2°5 eller BPL i henholdsvis konsentratet og avgangen. where W and W are the dry weight of the concentrate and the waste, respectively, and Pc and Pt mean weight-% P2°5 or BPL in the concentrate and the waste, respectively.

Generell fremgangsmåte - BaryttGeneral procedure - Baryt

Trinn 1: Det våte barytt-materiale som skal floteres, 2350 g (37,5% faste stoffer) tilføres et 2-liters begerglass. Omrøring startes. Materialet holdes ved 32,2°C og en pH på 7,9. Step 1: The wet barite material to be floated, 2350 g (37.5% solids) is added to a 2 liter beaker. Stirring is started. The material is kept at 32.2°C and a pH of 7.9.

Trinn 2: Samleren og 30,4 g metylisobutylkarbinol (MIBC) pr. tonn malm tilsettes, fulgt av kondisjonering i 1 minutt. Step 2: The collector and 30.4 g of methyl isobutyl carbinol (MIBC) per tons of ore is added, followed by conditioning for 1 minute.

Trinn 3: Deri kondisjonerte oppslemning overføres til en labora-torie-fIotasjonscelle (modell D-l Denver). Det fortynnes med vann Step 3: There conditioned slurry is transferred to a laboratory flotation cell (model D-1 Denver). It is diluted with water

til 30% faste stoffer.to 30% solids.

Trinn 4: Luft tilføres, og flotering utføres i 4 minutter ved Step 4: Air is supplied and flotation is carried out for 4 minutes at

1200 omdreininger pr. minutt. 1200 revolutions per minute.

■ ■ ■ ■

Trinn 5: Lufttilførselen stenges. Samler og 9,99 g MIBC pr. tonn tilsettes.. Blandingen kondisjoneres i 1/2 minutt. Step 5: The air supply is closed. Collects and 9.99 g MIBC per ton is added.. The mixture is conditioned for 1/2 minute.

Trinn 6: Floteringen fortsettes i 2 minutter, idet vann tilsettes under hele forsøket for opprettholdelse av oppslemningsnivået. Trinn 7: De samlede grovfloteringskonsentrater og avgangs-materialene tørres hver for seg. Det prosentvise utbytte beregnes på. basis av vekten av utvunnet konsentrat og analyseresul-tatene for konsentratet og avgangen. Step 6: Flotation is continued for 2 minutes, adding water throughout the experiment to maintain the slurry level. Step 7: The combined coarse flotation concentrates and the waste materials are dried separately. The percentage dividend is calculated on basis of the weight of extracted concentrate and the analysis results for the concentrate and the waste.

Generell fremgangsmåte - FlusspatGeneral procedure - Fluorspar

Trinn 1: 1 000 g av en -10 mesh malmprøve males i en laboratorie-stangmølle i 11 minutter ved 60% faste stoffer, hvorved det erholdtes en størrelsesfordeling omfattende 20% +100 mesh og 69% - 200 mesh. Step 1: 1,000 g of a -10 mesh ore sample is milled in a laboratory rod mill for 11 minutes at 60% solids, whereby a size distribution comprising 20% +100 mesh and 69% -200 mesh was obtained.

Trinn 2: Den malte malm overføres til en fIotasjonscelle av den ovenfor nevnte type. Materialet fortynnes med vann til 3 3% faste stoffer. Step 2: The ground ore is transferred to a flotation cell of the type mentioned above. The material is diluted with water to 3 3% solids.

Trinn 3: Det tilsettes 454 g Na2C03, 272 g Quebracho og 272 g Na2Si03pr. tonn malm til oppslemningen. Omrøringen (1300 omdr . pr., minutt) startes, og materialet kondisjoneres i 4,5 minutter. Trinn 4: Samleren og 2 4,5 g skumdannende middel pr. tonn malm tilsettes. Omrøringen fortsettes i 4,5 minutter. Step 3: 454 g of Na2C03, 272 g of Quebracho and 272 g of Na2SiO3 are added. tonnes of ore for the slurry. The stirring (1300 rpm, minute) is started, and the material is conditioned for 4.5 minutes. Step 4: The collector and 2 4.5 g of foaming agent per tons of ore are added. Stirring is continued for 4.5 minutes.

Trinn 5: Luft tilføres, og flotering utføres i 2 minutter. Trinn 6: Lufttilførselen stanses. Samler og 8,17 g skumdannende middel pr. tonn malm tilsettes. Det kondisjoneres i 15 sekunder. Step 5: Air is supplied and flotation is carried out for 2 minutes. Step 6: The air supply is stopped. Collects and 8.17 g of foaming agent per tons of ore are added. It is conditioned for 15 seconds.

Trinn 7: Det åpnes for lufttilførselen og floteres i 2 minutter. Trinn 8: Trinn 6 gjentas. Step 7: The air supply is opened and floated for 2 minutes. Step 8: Step 6 is repeated.

Trinn 9: Trinn 7 gjentas, men flotering utføres i 1,5 minutt. Trinn 10: De samlede grovfloteri.ngskonsentrater og avgangen Step 9: Step 7 is repeated, but flotation is carried out for 1.5 minutes. Step 10: The combined crude flotation concentrates and the departure

tørres hver for seg. Utbyttet beregnes på basis av vekten av are dried separately. The yield is calculated on the basis of the weight of

grovfloteringskonsentratene og CaF2ifølge analyse av konsentrat og avgang. the rough flotation concentrates and CaF2 according to analysis of concentrate and effluent.

EKSEMPLER" 1- 10EXAMPLES" 1-10

Under anvendelse av kombinasjoner av tallolje-fettsyre og en partiell ester av maleinsyre med følgende sammensetning: Using combinations of tall oil fatty acid and a partial ester of maleic acid with the following composition:

ble en prøve av Florida-fosfat behandlet i henhold til den ovenfor beskrevne generelle fremgangsmåte. I separate eksempler ble det anvendt forskjellige forhold mellom fettsyre og partiell ester. I hvert eksempel var mengden av samlerkombinasjon 227 g pr. tonn malm, og. brenselolje nr. 5 ble anvendt i like store mengder. Forholdene og resultatene er angitt i nedenstående tabell. a sample of Florida phosphate was treated according to the general procedure described above. In separate examples, different ratios of fatty acid to partial ester were used. In each example, the amount of collector combination was 227 g per tons of ore, and. fuel oil No. 5 was used in equal amounts. The conditions and results are indicated in the table below.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL ACOMPARISON EXAMPLE A

Under anvendelse av malmen ifølge eksempler 1-10 og den der anvendte tallolje-fettsyre ble det utført et forsøk hvor Using the ore according to examples 1-10 and the tall oil fatty acid used there, an experiment was carried out in which

227 g/tonn av fettsyren og 227 g/tonn av brenselolje nr. 5 ble 227 g/tonne of the fatty acid and 227 g/tonne of fuel oil No. 5 were

anvendt. Resultatene er angitt i nedenstående tabell. used. The results are shown in the table below.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL BCOMPARISON EXAMPLE B

Under anvendelse av malmen ifølge eksempler 1-10 og den der anvendte partielle ester ble det utført et forsøk i hvilket det ble anvent 227 g/tonn av den partielle ester og 227 g/tonn av brenselolje nr. 5. Også disse resultater er angitt i nedenstående tabell. Using the ore according to examples 1-10 and the partial ester used there, an experiment was carried out in which 227 g/tonne of the partial ester and 227 g/tonne of fuel oil No. 5 were used. These results are also stated in the table below.

De data som er gitt i tabell I, illustrerer de synergiske virkninger som tilveiebringes av samlerkombinasjonen ifølge The data given in Table I illustrate the synergistic effects provided by the collector combination according to

oppfinnelsen. Antar man at samlerkombinasjonen vil ha en normal virkning, så vil det utbytte som kan tilskrives en bestemt kombinasjon, være summen av de utbytter som kan tilskrives andelene av de enkelte samlere. For en sammensetning på 50% fettsyre og 50% partiell ester vil således det utbytte som kan tilskrives en slik sammensetning, kunne beregnes som 50% av det utbytte som erholdes med fettsyre alene (38,5%) pluss 50% av det utbytte som erholdes med partiell ester alene (11,01%), hvilket gir 49,51%, som angitt i tabellen under overskriften "beregnet utbytte (%)". På lignende måte er beregnede verdier angitt for hver av de anvendte kombinasjoner, og det vil sees at alle kombinasjoner viser synergisk virkning over det undersøkte sammensetningsområde. the invention. Assuming that the collector combination will have a normal effect, then the dividend that can be attributed to a particular combination will be the sum of the dividends that can be attributed to the shares of the individual collectors. For a composition of 50% fatty acid and 50% partial ester, the yield that can be attributed to such a composition can thus be calculated as 50% of the yield obtained with fatty acid alone (38.5%) plus 50% of the yield obtained with partial ester alone (11.01%), yielding 49.51%, as indicated in the table under the heading "calculated yield (%)". In a similar way, calculated values are indicated for each of the combinations used, and it will be seen that all combinations show a synergistic effect over the investigated composition range.

For.å illustrere dette fullstendig uventede fenomen, altså . synergisme for samlerkombinasjonene ifølge oppfinnelsen, In order to illustrate this completely unexpected phenomenon, that is . synergism for the collector combinations according to the invention,

avsatte man de i tabell 1 angitte data som utbytte (ordinaten) mot samlersammensetning (abscisse),og det er dette fig.l viser. the data given in table 1 were set aside as yield (ordinate) versus collector composition (abscissa), and this is what fig.l shows.

Lengst til venstre på abscissen er sammensetningen 100% partiell ester, og lengst til høyre på abscissen er sammensetningen 100% Farthest to the left on the abscissa is the composition 100% partial ester, and farthest to the right on the abscissa is the composition 100%

fettsyre, og mellomliggende punkter representerer således samler-' kombinasjoner. Den rette linje som forbinder punktene på venstre og høyre side, representerer normal virkning og tilsvarer de i tabellen angitte beregnede verdier. Punkter som representerer utbytte-verdier som faller utenfor den rette linje, representerer synergiske utDytte-yerdier. Den kromme linje som forbinder punktene over den rette linje, representerer det sammensetningsområde hvor synergisme er vist, hvilket område er skravert. Det vil således sees at synergisme åpenbart foreligger ved kombinasjoner av ca. fatty acid, and intermediate points thus represent collector combinations. The straight line connecting the points on the left and right represents normal action and corresponds to the calculated values given in the table. Points representing yield values that fall outside the straight line represent synergistic yield yardages. The curved line connecting the points above the straight line represents the area of composition where synergism is shown, which area is shaded. It will thus be seen that synergism obviously exists in combinations of approx.

10 til ca. 99 vekt-% fettsyre og, tilsvarende, 90 til 1 vekt-% 10 to approx. 99% by weight fatty acid and, correspondingly, 90 to 1% by weight

partiell ester.partial ester.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL CCOMPARISON EXAMPLE C

Under anvendelse av et tallolje-fettsyre-materiale som samler ble en prøve av Florida-fosfat behandlet i henhold til den ovenfor beskrevne generelle fremgangsmåte. Tallolje-materialet inneholdt 4,2% harpikssyrer, 1,6% uforsåpbart og 94,2% fettsyrer. Fettsyrene hadde følgende sammensetning: Using a tall oil fatty acid collecting material, a sample of Florida phosphate was treated according to the general procedure described above. The tall oil material contained 4.2% resin acids, 1.6% unsaponifiables and 94.2% fatty acids. The fatty acids had the following composition:

De erholdte resultater er vist i tabell I. The results obtained are shown in table I.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL DCOMPARISON EXAMPLE D

Under anvendelse av det i sammenligningseksempel C anvendte fosfat og den generelle fremgangsmåte ble en partiell ester av maleinsyre med følgende sammensetning anvendt som samler: Using the phosphate used in comparative example C and the general procedure, a partial ester of maleic acid with the following composition was used as a collector:

Også disse resultater er angitt i tabell II. These results are also shown in table II.

EKSEMPLER 11- 13EXAMPLES 11-13

Under anvendelse av det i sammenligningseksempel C Using that in Comparative Example C

anvendte fosfat og den generelle fremgangsmåte ble en rekke for-søk utført i hvilke blandinger av de samlere som ble anvendt i sammenligningseksempel C og D, ble anvendt som samlere. Detaljer og resultater er angitt i tabell II. used phosphate and the general method, a number of experiments were carried out in which mixtures of the collectors used in comparative examples C and D were used as collectors. Details and results are given in Table II.

De i tabell I angitte resultater viser at kombinasjonen av fettsyre og partiell ester, som'foreslås i henhold til oppfinnelsen, gir høyere utbytte av BPL enn det som kan oppnås med de enkelte bestanddeler alene, samtidig som konsentratets kvalitet bibeholdes.. The results given in Table I show that the combination of fatty acid and partial ester, which is proposed according to the invention, gives a higher yield of BPL than can be achieved with the individual components alone, while maintaining the quality of the concentrate.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL ECOMPARISON EXAMPLE E

Under anvendelse av samme fosfatmalm som i sammenligningseksempel A og den generelle fremgangsmåte ble det benyttet en destillasjonsfraksjon av tallolje-fettsyre med den følgende sammensetning: Using the same phosphate ore as in comparative example A and the general method, a distillation fraction of tall oil fatty acid with the following composition was used:

Fettsyreinnholdet er av de samme ingredienser som i materialet i sammenligningseksempel C, dog er andelene forskjellige. Resultatene er gitt i tabell III. The fatty acid content is from the same ingredients as in the material in comparative example C, although the proportions are different. The results are given in Table III.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL FCOMPARISON EXAMPLE F

Under anvendelse av samme fosfatmalm som i sammenligningseksempel C og den generelle fremgangsmåte ble en partiell ester av maleinsyre med nedenstående sammensetning anvendt som samler: Using the same phosphate ore as in comparative example C and the general method, a partial ester of maleic acid with the following composition was used as a collector:

Resultatene er angitt i tabell III. The results are shown in Table III.

EKSEMPLER 14- 16EXAMPLES 14-16

Under anvendelse av samme fos-fatmalm som i sammenligningseksempel C og den generelle fremgangsmåte ble det utført en rekke forsøk hvor blandinger av samlerne i sammenligningseksemplene E og F ble anvendt som samlere. Detaljer og resultater er angitt i tabell III. Using the same phosphate ore as in comparative example C and the general method, a series of experiments were carried out in which mixtures of the collectors in comparative examples E and F were used as collectors. Details and results are given in Table III.

Resultatene ifølge tabell III viser igjen at kombinasjonen av fettsyre og partiell ester som anvendes ifølge oppfinnelsen, gir høyere utbytte av BPL enn det som kan oppnås med de enkelte bestanddeler alene, samtidig som den høye konsentrat-kvalitet bibeholdes. The results according to Table III again show that the combination of fatty acid and partial ester used according to the invention gives a higher yield of BPL than can be achieved with the individual components alone, while maintaining the high concentrate quality.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL GCOMPARISON EXAMPLE G

Fremgangsmåten ifølge sammenligningseksempel E ble fulgt med unntagelse av at det ble anvendt en forskjellig prøve av Florida-fosfat. Resultatene er angitt i tabell IV. The procedure of Comparative Example E was followed with the exception that a different sample of Florida phosphate was used. The results are shown in Table IV.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL HCOMPARISON EXAMPLE H

Fremgangsmåten ifølge sammenligningseksempel D ble fulgt med unntagelse av at man anvendte samme fosfatmalm som i sammenligningseksempel G. Resultatene er angitt i tabell IV. The procedure according to comparative example D was followed with the exception that the same phosphate ore was used as in comparative example G. The results are given in table IV.

EKSEMPEL 17EXAMPLE 17

Igjen under anvendelse av samme fosfatmalm som i sammenligningseksempel G og den generelle fremgangsmåte ble det utført Again using the same phosphate ore as in Comparative Example G and the general procedure, it was carried out

et forsøk hvor det ble anvendt en 90/10-blanding av samlerne ifølge sammenligningseksemplene G og H. Resultatene er angitt i an experiment where a 90/10 mixture of the collectors according to comparative examples G and H was used. The results are given in

tabell IV. table IV.

Resultatene i tabell IV- viser igjen de relativt høye utbytte-verdier som den ifølge oppfinnelsen anvendte kombinasjon oppviser. En dosering på 454 g/tonn malm av 90/10-blandingen viser faktisk en bedre virkning enn de konvensjonelle fettsyrer alene i en mengde på 590 g/tonn. The results in Table IV again show the relatively high yield values that the combination used according to the invention exhibits. A dosage of 454 g/tonne ore of the 90/10 mixture actually shows a better effect than the conventional fatty acids alone in an amount of 590 g/tonne.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL ICOMPARISON EXAMPLE I

Under anvendelse av samme fosfatmalm som i sammenligningseksempel C og den generelle fremgangsmåte ble det utført et forsøk hvor det ble anvendt en standard-blanding av tallolje-féttsyrer betegnet I. Detaljer og resultater er angitt i tabell V. Using the same phosphate ore as in comparative example C and the general procedure, an experiment was carried out in which a standard mixture of tall oil fatty acids designated I was used. Details and results are given in table V.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL JCOMPARISON EXAMPLE J

Fremgangsmåten ifølge sammenligningseksempel I ble fulgt med unntagelse av at det ble anvendt en forskjellig standard-blanding av tallolje-fettsyrer betegnet J. Detaljer og resultater er angitt i tabell V. The procedure according to comparative example I was followed with the exception that a different standard mixture of tall oil fatty acids designated J was used. Details and results are given in table V.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL KCOMPARISON EXAMPLE K

Fremgangsmåten ifølge sammenligningseksempel I ble igjen fulgt med unntagelse av at man istedenfor tallolje-fettsyre-blandingen anvendte en partiell ester (I) med formelen: The procedure according to comparative example I was again followed with the exception that instead of the tall oil-fatty acid mixture, a partial ester (I) with the formula was used:

hvor n + n' =8 til 12 (en blanding). Detaljer og resultater er angitt i tabell V. where n + n' = 8 to 12 (a mixture). Details and results are given in Table V.

EKSEMPEL 18EXAMPLE 18

Fremgangsmåten ifølge sammenligningseksempel I ble igjen fulgt med unntagelse av at det ble anvendt en blanding av tallolje-fettsyrer I og den i sammenligningseksempel K anvendte partielle ester i et forhold på 95:5. Detaljer og resultater er angitt i tabell V. The procedure according to comparative example I was again followed with the exception that a mixture of tall oil fatty acids I and the partial ester used in comparative example K was used in a ratio of 95:5. Details and results are given in Table V.

EKSEMPEL 19EXAMPLE 19

Fremgangsmåten ifølge sammenligningseksempel I ble igjen fulgt med unntagelse av at det ble anvendt en blanding av tallolje-fettsyrer J og den i sammenligningseksempel K anvendte partielle ester i et forhold på 95:5. Detaljer og resultater er The procedure according to comparative example I was again followed with the exception that a mixture of tall oil fatty acids J and the partial ester used in comparative example K was used in a ratio of 95:5. Details and results are

Resultatene i tabell V viser igjen de relativt høye vérdier som oppnås i henhold til den foreliggende oppfinnelse, The results in table V again show the relatively high values obtained according to the present invention,

og at partielle estere bestående av sekundær-alkohol-eter-etoksylat er effektive i samler-kombinasjonen. and that partial esters consisting of secondary alcohol ether ethoxylate are effective in the collector combination.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL LCOMPARISON EXAMPLE L

Under anvendelse av den generelle fremgangsmåte somUsing the general procedure which

er beskrevet i forbindelse med baryttfIotasjon ble en rekonstituert tallolje-fettsyre utprøvet i forbindelse med baryttmalm. Dosering og resultater er angitt i tabell VI. is described in connection with barite flotation, a reconstituted tall oil fatty acid was tested in connection with barite ore. Dosage and results are given in Table VI.

EKSEMPEL 20EXAMPLE 20

Under anvendelse av den generelle fremgangsmåte som er beskrevet i forbindelse med baryttfIotasjon, ble en blanding av 95 deler av den rekonstituerte tallolje-fettsyre som ble anvendt i sammenligningseksempel L, og 5 deler av den partielle ester som ble anvendt i sammenligningseksempel F, utprøvet. Dosering og resultater er angitt i tabell VI. Using the general procedure described in connection with barite flotation, a mixture of 95 parts of the reconstituted tall oil fatty acid used in comparative example L and 5 parts of the partial ester used in comparative example F was tested. Dosage and results are given in Table VI.

Resultatene i tabell VI. viser at samlerkombinasjonen gir høyere barytt-utbytte med høyere kvalitet enn den rekonstituerte tallolje-fettsyre som anvendés konvensjonelt. Anvendelse av den partielle ester alene i forbindelse med dette utgangsmateriale var ikke godt gjennomførlig i praksis, da vanskelig-hetene med den sterke skumdannelse som oppsto, ikke er forenlig med anvendelse av kommersielt utstyr. Anvendelse av et effektivt skumhindrende middel sammen med den partielle ester alene resul-terte i dårlig barytt-utbytte. The results in Table VI. shows that the collector combination gives a higher baryte yield with a higher quality than the reconstituted tall oil fatty acid that was used conventionally. Use of the partial ester alone in connection with this starting material was not very feasible in practice, as the difficulties with the strong foaming that occurred are not compatible with the use of commercial equipment. Use of an effective antifoam agent together with the partial ester alone resulted in a poor baryte yield.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL MCOMPARISON EXAMPLE M

Under anvendelse av den generelle fremgangsmåte som er beskrevet for flusspat, ble tallolje-fettsyre evaluert under anvendelse av en fluorittmalm. Dosering og resultater er angitt i tabell VII. Using the general procedure described for fluorspar, tall oil fatty acid was evaluated using a fluorite ore. Dosage and results are given in Table VII.

EKSEMPEL 21EXAMPLE 21

Under anvendelse av den generelle fremgangsmåte som er beskrevet for flusspat, ble en kombinasjon av 95 deler tallolje-fettsyre som anvendt i sammenligningseksempel M og 5 deler av den partielle ester som anvendt i sammenligningseksempel F evaluert Using the general procedure described for fluorspar, a combination of 95 parts tall oil fatty acid as used in Comparative Example M and 5 parts of the partial ester as used in Comparative Example F was evaluated

i forbindelse med en fluorittmalm. Dosering og resultater er in connection with a fluorite ore. Dosage and results are

angitt i tabell VII. indicated in Table VII.

De resultater som er angitt i tabell VII, viser de The results shown in Table VII show that

gode resultater som erholdtes når en kombinasjon av fettsyre og partiell ester anvendes, sammenlignet med anvendelse av fettsyre alene. Også her bevirket den partielle ester alene altfor sterk skumutvikling til å kunne brukes i forbindelse med kommersielt utstyr. good results obtained when a combination of fatty acid and partial ester is used, compared to the use of fatty acid alone. Here, too, the partial ester alone caused far too strong foam development to be used in connection with commercial equipment.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL NCOMPARISON EXAMPLE N

Under anvendelse av den generelle fremgangsmåte for. fosfatmalm ble oljesyre fremstilt av saflorfrøutprøvet som samler, • idet polypropylenglykol, "NW 425" ble anvendt som skumdannende middel ved skumfIotasjon av sement-bergarter. Dosering og resultater er angitt i tabell VIII. Using the general procedure for. phosphate ore, oleic acid produced from safflower seed was tested as a collector, • polypropylene glycol, "NW 425" being used as a foaming agent in foam flotation of cement rocks. Dosage and results are given in Table VIII.

EKSEMPLER 22- 26EXAMPLES 22-26

Under anvendelse av fremgangsmåten ifølge sammenligningseksempel N ble oljesyre som anvendt i sistnevnte eksempel Using the method according to comparative example N, oleic acid was obtained as used in the latter example

i kombinasjon med den partielle, ester ifølge sammenligningseksempel F anvendt som samlere for sement-bergarter. Sammensetninger, doseringer og resultater er angitt i tabell.VIII. in combination with the partial, ester according to comparative example F used as collectors for cement rocks. Compositions, dosages and results are indicated in table VIII.

De resultater som er angitt i tabell VIII, viser at kombinasjoner av samlerne som ble anvendt i henhold til oppfinnelsen, gir forbedret utbytte sammenlignet med det som ble oppnådd med fettsyre alene. Anvendelse av den partielle ester alene, bevirket altfor sterk skumdannelse og kunne ikke brukes i forbindelse med kommersielt utstyr. The results indicated in Table VIII show that combinations of the collectors used according to the invention give improved yield compared to that obtained with fatty acid alone. Use of the partial ester alone caused too much foam formation and could not be used in connection with commercial equipment.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 0COMPARISON EXAMPLE 0

Under anvendelse av den generelle fremgangsmåte for fosfatmalm ble rekonstituert tallolje-fettsyre anvendt sammen med en like stor vektmengde av 20.5 brenselolje ved flotering av Florida-fosfat. Dosering og resultater er angitt i tabell IX. Using the general procedure for phosphate ore, reconstituted tall oil fatty acid was used together with an equal amount by weight of 20.5 fuel oil by flotation of Florida phosphate. Dosage and results are given in Table IX.

EKSEMPLER 27- 36EXAMPLES 27-36

Man gikk fram som i sammenligningseksempel 0 med unntagelse av at samleren var en kombinasjon av rekonstituert tallolje-fettsyre og den partielle ester ifølge sammenligningseksempel F. Sammensetninger, doseringer og resultater er også angitt i tabell IX. The procedure was as in comparative example 0 with the exception that the collector was a combination of reconstituted tall oil fatty acid and the partial ester according to comparative example F. Compositions, dosages and results are also indicated in table IX.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL■ PCOMPARISON EXAMPLE■ P

Man gikk fram som i sammenligningseksempel 0 med unntagelse av at samleren var den partielle ester ifølge sammenligningseksempel F. Doseringer og resultater er angitt i tabell IX. Anmerkninger: 1. 227 g/tonn samler ble anvendt i alle forsøk. .2. 0,5 brenselolje nr. 5 ble anvendt i alle forsøk. 3. pH 9,0-9,2. The procedure was as in comparative example 0 with the exception that the collector was the partial ester according to comparative example F. Dosages and results are given in table IX. Notes: 1. 227 g/ton aggregate was used in all trials. .2. 0.5 No. 5 fuel oil was used in all experiments. 3. pH 9.0-9.2.

Resultatene i tabell IX viser de forbedrede resultater som ble oppnådd under anvendelse av kombinasjonene ifølge foreliggende oppfinnelse. The results in Table IX show the improved results obtained using the combinations according to the present invention.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL QCOMPARISON EXAMPLE Q

Fremgangsmåten ifølge sammenligningseksempel 0 ble fulgt med unntagelse av at bruken av brenselolje nr. 5 ble variert. Dosering og resultater er angitt i tabell X. The procedure according to comparative example 0 was followed with the exception that the use of fuel oil No. 5 was varied. Dosage and results are given in Table X.

EKSEMPLER 37- 39EXAMPLES 37-39

Fremgangsmåten ifølge eksempel 28 ble fulgt med unntagelse av at bruken av brenselolje nr. 5 ble variert. Dosering og resultater er angitt i tabell X. The procedure according to example 28 was followed with the exception that the use of fuel oil No. 5 was varied. Dosage and results are given in Table X.

Claims

1. Process for processing non-sulphide ores, characterized in that the ore is classified into articles of flotation size, slurried in an aqueous medium, the slurry is conditioned with an effective amount of a combination of approx. 99 to approx. 5% by weight of a fatty acid produced from a vegetable or animal oil and from approx. 1 to approx. 95% by weight of a partial ester of a polycarboxylic acid with at least one free carboxylic acid group, and flotation of the desired ore by froth flotation, which partial ester has the formula:

where R' is a primary or secondary alkyl group with from approx. 8 to 18 carbon atoms, N is a whole number of approx. 0-10 and R is a divalent grouping selected from -(CH24-^ where m is an integer of

1-6, -CH=CH-, -CHOH-CH2 -, -CHOH-CHOH-,

ortho, meta and para, and -cgH^Q— •

2. Process according to claim 1, characterized in that the partial ester has a formula where R is -CH=CH—.

3. Method according to claim 2, characterized in that the partial ester has a formula where R' is an alkyl group with 11-15 carbon atoms.

4. Method according to claim 1, characterized in that the non-sulphide ore is phosphate ore.

5. Method according to claim 1, characterized in that the non-sulphide ore is fluorite.

6. Method according to claim 1, characterized in that the non-sulphide ore is baryte.

7. Method according to claim 1, characterized in that the non-sulphide ore is cement rocks.

8. Method according to claim 3, characterized in that the non-sulphide ore is phosphate ore.

9. Method according to claim 3, characterized in that the non-sulphide ore is fluorite.

10. Method according to claim 3, characterized in that the non-sulphide ore is baryte.

11. Synergic collector system for non-sulphide ores, characterized by a combination of from approx. 5 to approx. 99% by weight of a fatty acid produced from a vegetable or animal oil and from approx. 95 to approx. 1% by weight of a partial ester of a polycarboxylic acid with at least one free carboxylic acid group, which partial ester has the formula:

where R' is a primary or secondary alkyl group with from approx. 8 to 18 carbon atoms, n is a whole number of approx. 0-10, and R is a divalent grouping selected from —(CH2 ^, where m is an integer of approx. 1-6, —CH=CH—, —CHOH—CH2—, —CHOH—CHOH—,

ortho, meta and para, and —C^ H^ q— .

12. Synergistic collector system according to claim 11. characterized in that the fatty acid is present in an amount within the range from approx. 20 to 98% by weight and the partial ester correspondingly within the range from approx. 80 to 2% by weight.

13. Synergistic collector system according to claim 11, characterized in that R <1> in the partial ester contains 11-15 carbon atoms.

14. Synergistic collector system according to claim 12, characterized in that R' in the partial ester contains 11-15 carbon atoms.

15. Synergic collector system according to claim 13, characterized in that n in the partial ester is the whole number 2.

16. Synergistic collector system according to claim 14, characterized in that n in the partial ester is the whole number 2.

17. Synergistic collector system according to claim 11, characterized in that R in the partial ester is CH=CH—.

18. Synergistic collector system according to claim 12, characterized in that R i - the partial ester is — CH=CH—

19. Synergistic collector system according to claim 15, characterized in that R in the partial ester is — CH=CH—

20. Synergistic collector system according to claim 16, characterized in that R in the partial ester is CH=CH—.

21. Synergic collector system according to claim 11 which also contains fuel oil.