NO762529L

NO762529L -

Info

Publication number: NO762529L
Application number: NO762529A
Authority: NO
Inventors: D B Chambers; B Walker
Original assignee: Ici Ltd
Priority date: 1975-07-29
Filing date: 1976-07-20
Publication date: 1977-02-01
Also published as: DE2634185A1; NL7608364A; IT1062550B; PT65416B; DK342276A; PT65416A; JPS5217257A; AU1622876A; FR2319400A1

Description

Fremgangsmåte for fjernelse av olje fra en olje/vannemulsjon Method for removing oil from an oil/water emulsion

Denne oppfinnelse vedrører fjernelse av olje fra en olje-i-vann-emulsjon. This invention relates to the removal of oil from an oil-in-water emulsion.

Ifølge oppfinnelsen er det tilve-iebragt en fremgangsmåte for å fjerne olje fra en olje-i-vann-emulsjon som omfatter sammen-føring av emulsjonen^nied to forskjellige fiberstrukturer, i hvilken som helst rekkefølge, hvor en struktur omfatter fibre med overflater med oleofile og hydrofobe egenskaper og den andre fiberstruk-'tur omfatter fibre av et eller flere polykrytallinske, ildfaste metalloksyder, og hvor de således dannede sammenførte oljedråper fjernes. According to the invention, there is provided a method for removing oil from an oil-in-water emulsion which comprises bringing the emulsion together with two different fiber structures, in any order, where one structure comprises fibers with surfaces with oleophilic and hydrophobic properties and the second fiber structure comprises fibers of one or more polycrystalline, refractory metal oxides, and where the coalesced oil droplets thus formed are removed.

Når emulsjonen inneholder oljedråper innenfor et stort størrelsesområde, dvs. inneholder både en primær og en sekundær emulsjon, går fremgangsmåten lit på at emulsjonen først bringes i kontakt med den fibrøse konstruksjon som inneholder oleofile og hydrofobe fibre, fortrinnsvis med diameter i området 10 til 100y (mikron) hvor eventuelt sammnført olje fjernes etter valg når den flyter opp til overflaten av emulsjonen, hvoretter emulsjonen fø-res sammen med den fibrøse konstruksjon som omfatter fibre a-v et eller flere polykrystallinske metalloksyder, fortrinnsvis med en diameter som er mindre enn-10 u, hvoretter de således dannede sam-menførte oljedråper fjernes. Fortrinnsvis bringes emulsjonen etter at den er blitt ført til berøring med den polykrystallinske metalloksydfiberkonstruksjon ytterligere i forbindelse med en annen fiberkonstruksjon som inneholder oleofile og hydrofobe fibre. When the emulsion contains oil droplets within a large size range, i.e. contains both a primary and a secondary emulsion, the method relies on the emulsion first being brought into contact with the fibrous structure containing oleophilic and hydrophobic fibres, preferably with a diameter in the range of 10 to 100y ( micron) where any combined oil is removed by choice when it floats up to the surface of the emulsion, after which the emulsion is brought together with the fibrous construction comprising fibers of one or more polycrystalline metal oxides, preferably with a diameter of less than -10 u, after which the coalesced oil droplets thus formed are removed. Preferably, after it has been brought into contact with the polycrystalline metal oxide fiber structure, the emulsion is further brought into connection with another fiber structure containing oleophilic and hydrophobic fibers.

Når emulsjonen i det vesentlige omfatter en sekundær emulsjon, kan det være ønskelig å benytte en fremgangsmåte som går ut på at emulsjonen i rekkefølge bringes i kontakt med den ■ fiberkonstruksjon som inneholder fibre av et eller flere polykrystallinske metalloksyder og' fiberkonstruksjonen som inneholder oleofile og hydrofobe fibre. When the emulsion essentially comprises a secondary emulsion, it may be desirable to use a method which entails that the emulsion is successively brought into contact with the ■ fiber structure which contains fibers of one or more polycrystalline metal oxides and' the fiber structure which contains oleophilic and hydrophobic fibers.

Selv om emulsjonen ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen bare kan berøre overflatene av de fibrøse konstruksjoner, som tilfelle ville ha vært hvis emulsjonene ble ført over overflatene av fiberkonstruksjonene, f.eks. når fiberkonstruksjonene danner en eller flere flater i en separator med parallelle plater, foretrekkes det for å oppnå en effektiv sammenføring av oljen at emulsjonen føres gjennom fiberkonstruksjonene. Although the emulsion in the method according to the invention can only touch the surfaces of the fibrous constructions, as would have been the case if the emulsions were passed over the surfaces of the fibrous constructions, e.g. when the fiber constructions form one or more surfaces in a separator with parallel plates, it is preferred in order to achieve an effective joining of the oil that the emulsion is passed through the fiber constructions.

Etter at oljen er kommet i berøring med fiberkonstruksjonene , kan større oljedråper som dannes skilles fra olje/vann-emulsjonen ved at de får anledning til å flyte opp til overflaten hhv. synke til bunnen av en samletank for dannelse av et oljelag som kan fjernes. After the oil has come into contact with the fiber constructions, larger oil droplets that are formed can be separated from the oil/water emulsion by allowing them to float to the surface or sink to the bottom of a collection tank to form an oil layer that can be removed.

Det er å forstå at uttrykket "olje" i forbindelse med denne oppfinnelse omfatter enhver væske som ikke er fullstendig sam-menblandbar med vannfeller den .vandige fase som danner emulsjonen. It is to be understood that the term "oil" in connection with this invention includes any liquid which is not completely miscible with water, including the aqueous phase which forms the emulsion.

En foretrukken olefil og .hydrofob fiberkonstruksjon omfatter fibre med fint fordelte partikler som har oleofile og hydrofobe egenskaper og som gjennomtrenger deres ytre flater. A preferred oleophilic and hydrophobic fiber construction comprises fibers with finely divided particles having oleophilic and hydrophobic properties which penetrate their outer surfaces.

I en sådan fiberkonstruksjon-kan fibrene f.eks. stapelfi-brenes kontinuerlige filamenter, være homofibre som partiklene er blitt tvunget til å klebe seg til og gjennomtrenge deres overflater som følge av at fibrene er blitt utsatt for overflatevanne og/ eller behandling med plastiseringsmiddel. Alternativt kan fibrene være homofibre.med overtrekk av ikkefiberdannende harpiks eller po-lymerisk materiale som etter å ha vært utsatt for varme og/eller mykningsmiddel og med partikler påført gjør det mulig at partiklene kan trenge gjennom og sette seg fast i overflaten av fibrene. In such a fiber construction, the fibers can e.g. the continuous filaments of the staple fibres, be homofibres to which the particles have been forced to stick to and penetrate their surfaces as a result of the fibers having been exposed to surface water and/or treatment with a plasticiser. Alternatively, the fibers can be homofibres with a coating of non-fibre-forming resin or polymeric material which, after being exposed to heat and/or plasticizer and with particles applied, makes it possible for the particles to penetrate and stick to the surface of the fibres.

Mer ønskelig er det imidlertid at fibrene er' konjugerte fibre, dvs. spunne fibre og mer spesielt smeltespunne fibre, såsom kontinuerlige filamenter eller stapelfibre, som er sammensatt av i det minste to fiberdannende polymere komponenter anordnet i be-stemte soner av fibertverrsnittet og i det vesentlige kontinuerlige langs filamentenes lengde, og hvor den ene komponent har en smeltetemperatur som er betydelig lavere enn temperaturen for den. eller de andre komponenter og som er plassert slik at de danner i det minste en del av fibrenes periferiske overflate. It is more desirable, however, that the fibers are conjugated fibers, i.e. spun fibers and more particularly melt-spun fibers, such as continuous filaments or staple fibers, which are composed of at least two fiber-forming polymeric components arranged in certain zones of the fiber cross-section and in the substantially continuous along the length of the filaments, and where one component has a melting temperature that is significantly lower than the temperature for it. or the other components and which are positioned so that they form at least part of the peripheral surface of the fibres.

I samsvar med en foretrukket utførelse av oppfinnelsen benyttes derfor ved den oppfinnelsesmessige fremgangsmåte en fiberkonstruksjon som omfatter orienterte, sammensatte (konjugerte) fibre som forklart ovenfor og komponenten med lavere smeltetempera tur inneholder fint fordelte partikler med oleofile og hydrofobe egenskaper og som trenger gjennom komponentens ytterflate. In accordance with a preferred embodiment of the invention, the inventive method therefore uses a fiber structure comprising oriented, composite (conjugated) fibers as explained above and the component with a lower melting temperature contains finely distributed particles with oleophilic and hydrophobic properties and which penetrate the outer surface of the component.

Sammensatte fibre som har to komponenter foretrekkes.Composite fibers having two components are preferred.

Den mest foretrukne type av tokomponentfibre er en hvor en komponent med lav smeltetemperatur danner en omhylling rundt den andre komponent som tjener som kjerne. En tokomponentfiber, hvori en komponent med lav smeltetemperatur utgjør en av de to komponenter, som er anordnet ved siden av hverandre i filamentet eller fiberen, kan imidlertid også benyttes. The most preferred type of bicomponent fiber is one in which a component with a low melting temperature forms a sheath around the other component which serves as the core. A two-component fiber, in which a component with a low melting temperature constitutes one of the two components, which are arranged next to each other in the filament or fiber, can also be used, however.

Polymermaterialet i komponenter med lavt smeltepunkt har smeltepunkt på minst 10°C, fortrinnsvis minst 20°C, og altså under smeltepunktet for den andre fiberkomponent. The polymer material in components with a low melting point has a melting point of at least 10°C, preferably at least 20°C, and thus below the melting point of the other fiber component.

Fiberkonstruksjonen kan være i form av en strikket vare, en vevet vare eller en ikke-vevet vare, hvor den sistnevnte foretrekkes. Foretrukne "^f iberkonstruks joner er "melde.d fabrics", sam-menførte tekstiler fremstilt av orienterte, f.eks. strukne, omhyl-.lings/kjerne-heterofilamenter. Slike sammenførte tekstiler kan enten være punktbundne eller arealbundne. Enhver fiberkonstruksjon kan omfatte et eller flere tekstillag.- The fiber construction can be in the form of a knitted article, a woven article or a non-woven article, with the latter being preferred. Preferred fiber constructions are "melde" fabrics, bonded fabrics made from oriented, e.g. stretched, sheath/core heterofilaments. Such bonded fabrics can be either point bonded or area bonded. Any fiber construction can include one or more textile layers.-

Foretrukne partikler er silanbelagte kiseloksydpartikler Preferred particles are silane-coated silica particles

selv om andre partikler,som har de kombinerte oleofile og hydrofobe egenskaper, kan benyttes. Gjennomsnittsstørrelsen på partiklene er fortrinnsvis mindre enn 0,1 mikron. Med "gjennomsnittsstør-relse" menes den største tverrsnittsdimensjon av en partikkel, f. eks. diameteren for en kuleformet partikkel. Mer ønskelig er at partiklene har en gjennomsnittsstørrelse på en mikron eller mindre. although other particles, which have the combined oleophilic and hydrophobic properties, can be used. The average size of the particles is preferably less than 0.1 micron. By "average size" is meant the largest cross-sectional dimension of a particle, e.g. the diameter of a spherical particle. More desirably, the particles have an average size of one micron or less.

Hydrofobigraden i fibrene burde være slik at fiberkonstruksjonen har en vannkontaktvinkel på minst 110° og fortrinnsvis stør-re enn 14 0°. Størrelsen for kontaktvinkelen er i høy grad avhengig, av den type av hydrofobe partikler som benyttes og deres konsentrasjon pr. flateenhet på hver fiber. Den oleofile natur av partiklene som avdekkes på fibrene er slik at når oljen kommer i berøring med og forbigående fester seg til fibrene, vil partiklene og oljedråpene føres sammen og passere gjennom fiberkonstruksjonen. Prosessen begunstiges antagelig av overflateruheten av fibrene som følge av at partiklene er til stede. The degree of hydrophobicity in the fibers should be such that the fiber structure has a water contact angle of at least 110° and preferably greater than 140°. The size of the contact angle is highly dependent on the type of hydrophobic particles used and their concentration per area unit on each fiber. The oleophilic nature of the particles exposed on the fibers is such that when the oil comes into contact with and temporarily adheres to the fibers, the particles and oil droplets will be brought together and pass through the fiber structure. The process is presumably favored by the surface roughness of the fibers as a result of the particles being present.

Porøsiteten i fiberkonstruksjonen er valgt slik at sann-synligheten for at oljepartiklene berører fibrene er så stor som mulig uten at det dannes for store trykkfall over fiberkonstruksjonen . I de foretrukne fiberkonstruksjoner har punktbundne, sammen- førte tekstiler som er pakket mer tett, meget større trykkfall enn arealbundne, sammnførte tekstiler. Ved punktbundne og arealbundne •sammenførte tekstiler er trykkfallet vanligvis under 50 cm vannsøy-le.ved hydraulisk strømning opp til 16m 3 pr. time pr. m 2vare. Trykkfallet vil imidlertid øke over denne verdi når den hydraulis-ke strøm og/eller oljeomsetningen økes. The porosity in the fiber construction is chosen so that the likelihood of the oil particles touching the fibers is as great as possible without creating excessive pressure drops across the fiber construction. In the preferred fiber constructions, point-bonded, joined textiles that are packed more tightly have a much greater pressure drop than area-bound, joined textiles. In the case of point-bound and area-bound textiles, the pressure drop is usually below 50 cm water column. With hydraulic flow up to 16m 3 per hour per m 2 items. However, the pressure drop will increase above this value when the hydraulic current and/or oil turnover is increased.

Med punktbundet, sammenført tekstil menes en tekstil hvor fibrene har små adskilte områder over hvilke fibrene er sterkt forbundet med hverandre, hvilke områder er adskilt ved områder hvor fibrene er svakere bundet til hverandre eller ikke bundet til hverandre i det hele tatt. By point bound, joined together textile is meant a textile where the fibers have small separated areas over which the fibers are strongly connected to each other, which areas are separated by areas where the fibers are more weakly bound to each other or not bound to each other at all.

Med flatebundne sammenførte tekstiler menes en tekstil med fibre som er klebet til hverandre i det vesentlige på alle krysse-steder eller punkter over hele sin tykkelse og over hele området By flat-bonded together textiles is meant a textile with fibers that are glued to each other essentially at all crossing points or points over its entire thickness and over the entire area

■v ■v

av materiale.of material.

Særlig effektive fiberkonstruksjoner er sådanne som omfatter to eller flere over hverandre anbragte, sammenførte, arealbundne tekstiler som etterfølges av en eller flere punktbundne, sammenførte tekstiler. Med en fiberkonstruksjon som omfatter tre på hverandre lagte, arealbundne, sammenførte tekstiler fulgt av en pålagt, punktbundet, sammenført tekstil er det mulig å oppnå over 97% og i noen tilfelle over 99% i reduksjon av oljekonsentrasjonen, etter tilstrekkelig tidsperiode, f.eks. 4 til 8 minutter for sepa-rering ved tyngdekraften av de sammenførte oljedråper, under en en-kel passering gjennom fiberkonstruksjonen ved hydraulisk gjennom-strømning på opp til 30 m 3 pr. time pr. m 2 vare. Particularly effective fiber constructions are those that comprise two or more superimposed, joined together, area-bound textiles followed by one or more point-bound, joined together textiles. With a fiber construction comprising three superimposed, area-bound, joined textiles followed by an imposed, point-bound, joined textile, it is possible to achieve over 97% and in some cases over 99% in reduction of the oil concentration, after a sufficient period of time, e.g. . 4 to 8 minutes for separation by gravity of the coalesced oil droplets, during a single passage through the fiber construction with hydraulic flow of up to 30 m 3 per hour per m 2 item.

Ved andre fiberkonstruksjoner, såsom to på hverandre lagte arealbundne, sammnførte tekstiler fulgt av et pålagt,punktbundet, sammenført tekstil eller to på hverandre lagte, arealbundne tekstiler, er virkningsgraden ikke så stor. Allikevel kan de være å foretrekke for store belastninger ettersom trykkfallet gjennom slike fiberkonstruksjoner vil være mindre. In the case of other fiber constructions, such as two superimposed area-bound, joined textiles followed by an applied, point-bound, joined together textile or two superimposed, area-bound textiles, the degree of efficiency is not so great. Even so, they may be preferable for large loads as the pressure drop through such fiber constructions will be smaller.

Selv om de nevnte fiberkonstruksjoner foretrekkes, kan og-så andre oleofile og hydrofobe fiberkonstruksjoner benyttes, f.eks. konstruksjoner av fibre fremstilt av polyetylen, polypropylen, nylon, glass eller metall, som om ønskelig er blitt behandlet for å bibringe deres overflater oleofile og hydrofobe egenskaper. Although the aforementioned fiber constructions are preferred, other oleophilic and hydrophobic fiber constructions can also be used, e.g. constructions of fibers made of polyethylene, polypropylene, nylon, glass or metal, which, if desired, have been treated to give their surfaces oleophilic and hydrophobic properties.

Fiberkonstruksjonen av polykrystallinsk, ildfast metall-oksyd fremstilles av fibre hvis overflateegenskaper er tilpasset formålet med denne oppfinnelse. Det foretrekkes å benytte fibre av polykrystallinsk aluminiumoksyd, aluminium/siliciumoksyd eller zirkonoksyd. Fremgangsmåter for fremstilling av slike fibre er beskrevet i britisk patent 1 360 197 og i britisk patentsøknad 12088/72. Det er dog å forstå at anvendeligheten av fremgangsmåten iføl-ge oppfinnelsen ikke er utelukkende avhengig av fremgangsmåten til fremstilling av fibrene som benyttes. The fiber construction of polycrystalline, refractory metal oxide is produced from fibers whose surface properties are adapted to the purpose of this invention. It is preferred to use fibers of polycrystalline aluminum oxide, aluminium/silicon oxide or zirconium oxide. Methods for producing such fibers are described in British patent 1 360 197 and in British patent application 12088/72. It is to be understood, however, that the applicability of the method according to the invention is not exclusively dependent on the method for producing the fibers used.

Fiberkonstruksjonen kan også omfatte andre fibre, såsom uorganiske fibre, f.eks. fibre av glass,kalsium eller aluminium-silikat og glassaktige aluminiumsilikatfibre. Konstruksjonen kan også omfatte naturfibre, såsom bomull, men også syntetiske fibre, såsom rayon, fibre av polyolefin eller polyester. The fiber construction can also include other fibers, such as inorganic fibers, e.g. fibers of glass, calcium or aluminum silicate and glassy aluminum silicate fibers. The construction can also include natural fibres, such as cotton, but also synthetic fibres, such as rayon, fibers of polyolefin or polyester.

Uansett hva slags fibre som benyttes, vil gjennomsnitts-diameteren og fibrenes diameterfordeling vanligvis være av betyd-ning for tilveiebringelse avønskelige volumegenskaper i fibermassen. Fine fibre med liten diameter samt forholdsvis snevre diame-terfordelingsområdervforetrekkes. Gjennomsnittsdiameter fra 0,5 til .5 mikron er særlig å foretrekke og spesielt å foretrekke er en diameterfordeling som sikrer at fibermassen ikke inneholder mer enn 30% av fiberantallet med diameter større enn 5 mikron, og det er f.eks. spesielt å foretrekke at massen ikke inneholder mer enn 20% av fiberantallet med større diameter enn 5'mikron. Relativ frihet fra skudd, dvs. f.eks. mindre enn 1 vekt% av materiale av ikke-fibrøs natur,er en ønskelig egenskap for fibre til bruk i samsvar med oppfinnelsen, ettersomrærværet av innskudd reduserer jevn-heten av fluidumstrømmen gjennom fibermassen. Fibre av aluminiumoksyd eller zirkonoksyd fremstilt som beskrevet i. britisk patent 1 360 197 og i britisk patentsøknad 12088/72 er særlig nyttige for-di fibre med de nevnte egenskaper lett kan fremstilles ved hjelp av fremgangdmåten som er beskrevet i nevnte publikasjoner. Regardless of the type of fibers used, the average diameter and the diameter distribution of the fibers will usually be of importance for providing desirable volume properties in the fiber mass. Fine fibers with a small diameter and a relatively narrow diameter distribution area are preferred. Average diameter from 0.5 to .5 microns is particularly preferable and particularly preferable is a diameter distribution which ensures that the fiber mass does not contain more than 30% of the number of fibers with a diameter greater than 5 microns, and that is e.g. it is particularly preferable that the mass does not contain more than 20% of the number of fibers with a diameter larger than 5' microns. Relative freedom from gunfire, i.e. e.g. less than 1% by weight of material of a non-fibrous nature is a desirable property for fibers for use in accordance with the invention, as the presence of deposits reduces the smoothness of fluid flow through the fiber mass. Fibers of aluminum oxide or zirconium oxide produced as described in British patent 1 360 197 and in British patent application 12088/72 are particularly useful because fibers with the aforementioned properties can be easily produced using the process described in the aforementioned publications.

Oppfinnerne i denne oppfinnelse foretrekker å benytte fibre av aluminiumoksyd og zirkonoksyd som forhandles av Imperial Chemical Industries Limited under varemerket "Saffil". "Saffil"-fibrene er mikroporøse og hæisærlig stort flateareal som egner seg godt til koalesering av oljedråper i emulsjonen. Disse fibre kan fremstilles med overflateareal som målt ved BET/nitrogen-adsorpsjon ligger i området 100-150 m 2 /g for aluminiumoksyd og 5-15m 2/g for zirkonoksyd. Til sammenligning kan nevnes at overflatearealet ut-regnet for glatte fibre, f.eks. glassfibre med diameter på 3p er The inventors of this invention prefer to use fibers of alumina and zirconia sold by Imperial Chemical Industries Limited under the trademark "Saffil". The "Saffil" fibers are microporous and have a particularly large surface area, which is well suited for the coalescence of oil droplets in the emulsion. These fibers can be produced with a surface area that, measured by BET/nitrogen adsorption, is in the range of 100-150 m 2 /g for aluminum oxide and 5-15 m 2 /g for zirconium oxide. For comparison, it can be mentioned that the surface area calculated for smooth fibres, e.g. glass fibers with a diameter of 3p are

2 2

bare 0,48 m /g.only 0.48 m /g.

Det er å foretrekke at diameteren for de enkelte fibre i fiberkonstruksjonen er liten og "Saffil"-fibre som har en gjennom snittsdiameter på 3 mikron, tilfredsstiller dette krav.'It is preferable that the diameter of the individual fibers in the fiber construction is small and "Saffil" fibers, which have an average diameter of 3 microns, satisfy this requirement.'

Fiberkonstruksjonen som benyttes, har hensiktsmessig form av en fiberbane, papirark eller fiberplate, men den kan også fore-komme i form av løs fiberull eller vevet tekstil som kan.være hensiktsmessig i visse tilfelle. Fiberbanen,- fiberteppet e.l. kan være direkte produkt av en fremstillingsprosess for uorganiske fibre eller baner, mens papirark eller plater kan være fremstilt i en etterfølgende operasjon, f.eks. ved avsetning av en vandig oppslemming eller dispersjon av fibre i våtformingsprosess. Til-setning av passende bindemidler kan være ønskelig for oppnåelse av nødvendig stivhet i fiberkonstruksjonen. The fiber construction that is used has the appropriate form of a fiber web, paper sheet or fiber board, but it can also occur in the form of loose fiber wool or woven textile, which can be appropriate in certain cases. The fiber track, the fiber carpet etc. can be the direct product of a manufacturing process for inorganic fibers or webs, while paper sheets or boards can be produced in a subsequent operation, e.g. by depositing an aqueous slurry or dispersion of fibers in the wet forming process. Addition of suitable binders may be desirable to achieve the necessary stiffness in the fiber structure.

De motsatte sider av hver fiberkonstruksjon er vanligvis i det vesentlige flate og i dette tilfelle kan hver fiberkonstruksjon omfatte en vegg av et kammer som inneholder den emulsjon som skal behandles. - Hvis trykkdifferansen opprettholdes gjennom fi-berkonstruks jonen, vil emulsjonen flyte kontinuerlig gjennom konstruksjonen. Alternativt kan fiberkonstruksjonen formes til en eller annen form, f.eks. som et rør. En særlig ønskelig utform-ning er et rør som er lukket i den ene ende, f.eks. som ligner et stort prøverør og hvor emulsjonen kan føres inn i det lukkede rør og hvor passende trykkdifferanse opprettholdes gjennom fiberkon-struks jonen, slik at emulsjonen kontinuerlig vil passere rørets . vegger og såmmenføringen av oljedråpepartiklene vil da finne sted. The opposite sides of each fiber structure are usually substantially flat and in this case each fiber structure may comprise a wall of a chamber containing the emulsion to be treated. - If the pressure difference is maintained through the fiber construction, the emulsion will flow continuously through the construction. Alternatively, the fiber construction can be formed into one form or another, e.g. like a pipe. A particularly desirable design is a tube which is closed at one end, e.g. which resembles a large test tube and where the emulsion can be fed into the closed tube and where a suitable pressure difference is maintained through the fiber construction, so that the emulsion will continuously pass through the tube. walls and the coalescence of the oil droplet particles will then take place.

Selv om fiberkonstruksjonene kan være adskilt innbyrdes, slik at emulsjonen først passerer en fiberkonstruksjon og deretter en annen fiberkonstruksjon, foretrekkes det å benytte en laminat-lignende konstruksjon hvor to eller flere fiberkonstruksjoner av forskjellige typer legges opp på hverandre. Although the fiber constructions can be separated from each other, so that the emulsion first passes one fiber construction and then another fiber construction, it is preferred to use a laminate-like construction where two or more fiber constructions of different types are laid on top of each other.

Oppfinnelsen skal forklares mer spesielt under henvisning til følgende eksempler: The invention shall be explained more particularly with reference to the following examples:

Eksempel 1Example 1

En olje-i-vann-emulsjon som inneholdt 10 565 ppm olje, ble ført gjennom en oljefanger av fiberkonstruksjon som inneholdt en blanding av fibre av polypropylen og nylon med gjennomsnittlig fiberdiameter på o 25u og med omsetningshastighet på 2,5m 3 /t/m 2av oljefangerens tverrsnittsareal. Etter at emulsjonen fikk anledning til å roe seg i 5 minutter, steg koalesert olje opp til overflaten og ble fjernet. Resten av oljen i emulsjonen var av den sekundære type og inneholdet da 784 ppm olje. Denne emulsjon ble ført gjennom den samme olje-fiberfanger av fibre.av polypropylen An oil-in-water emulsion containing 10,565 ppm of oil was passed through an oil trap of fiber construction containing a mixture of polypropylene and nylon fibers with an average fiber diameter of o 25u and with a turnover rate of 2.5m 3 /t/m 2 of the cross-sectional area of the oil trap. After the emulsion was allowed to settle for 5 minutes, coalesced oil rose to the surface and was removed. The rest of the oil in the emulsion was of the secondary type and then contained 784 ppm oil. This emulsion was passed through the same oil-fiber catcher of polypropylene fibers

og nylon og med den samme omsetningshastighet som før, dvs.and nylon and with the same turnover rate as before, i.e.

2,5 m 3 /t/m 2. Etter 5 minutters hviletid for utfelling steg koa-- lesert olje til overflaten og ble fjernet. En betydelig mengde olje var fremdeles i emulsjonen og analysen viste at restoljekon-sentrasjonen var 592 ppm. 2.5 m 3 /t/m 2. After a 5-minute resting time for precipitation, coalesced oil rose to the surface and was removed. A significant amount of oil was still in the emulsion and the analysis showed that the residual oil concentration was 592 ppm.

Restemulsjonen ble så ført gjennom en fiberkonstruksjon med et lag bestående av oppkuttede fibre av polykrytallinsk aluminiumoksyd med gjennomsnittsdiameter 3 (markedsført av Imperial Chemical Industries Limited under varemerket "Saffil") plassert mellom to lag bestående av en blanding av polypropylen-og nylonfibre. Omsetningshastigheten var 10 m 3 /t/m 2. Etter pas-seringen av oljefangeren fikk emulsjonen anledning til å hvile for utfelling i 5 minutter, og den olje som da steg opp til overflaten ble fjernet. Den vandige fase hadde da et restoljeinnhold som var mindre enn 1 ppm. The residual emulsion was then passed through a fiber structure with a layer consisting of chopped fibers of polycrystalline alumina with an average diameter of 3 (marketed by Imperial Chemical Industries Limited under the trademark "Saffil") placed between two layers consisting of a mixture of polypropylene and nylon fibers. The turnover rate was 10 m 3 /t/m 2. After passing through the oil trap, the emulsion was allowed to rest for precipitation for 5 minutes, and the oil that then rose to the surface was removed. The aqueous phase then had a residual oil content of less than 1 ppm.

Eksempel 2Example 2

En tekstilvare av uvevet type med arealbundne stapelfibre av orienterte, dvs. trukne, sammensatte filamenter med kjerne og omhylling, ble fremstilt med en vekt på 137 g pr. m 2. I filamen-tene utgjorde kjernen 50 vekt% av filamentets vekt.. Materialet for kjernen var polyetylentereftalat med smeltepunkt 257°C, mens A textile product of non-woven type with area-bound staple fibers of oriented, i.e. drawn, composite filaments with core and sheath, was produced with a weight of 137 g per m 2. In the filaments, the core made up 50% by weight of the filament's weight. The material for the core was polyethylene terephthalate with a melting point of 257°C, while

overtrekket var en kopolymer 'av polyetylentereftalat og polyety-lenadipat (molforhold 85:15) med smeltepunkt 220°C.. Denne tekstilvare ble ført gjennom en 2% dispersjon av silanbelagte kiseloksydpartikler (Silanox 101 fremstilt av Cabot Corporation, partikkel-størrelsen hovedsakelig 7 milliy og BET overflateareal 225 m 2/g) hvor dispergeringsmediet var trikloretylen. Den tørkede vare ble fastholdt med konstant areal på en pinneramme mens den ble opphe-tet i ti minutter ved 217°.C og deretter skylt med. vann for fjernelse av løstsittende partikler. Vanndråper som ble anbragt på den tørkede vare, hadde en gjennomsnittlig kontaktvinkel på 155°C. the coating was a copolymer of polyethylene terephthalate and polyethylene adipate (molar ratio 85:15) with a melting point of 220°C. This textile was passed through a 2% dispersion of silane-coated silica particles (Silanox 101 manufactured by Cabot Corporation, particle size mainly 7 milli and BET surface area 225 m 2 /g) where the dispersing medium was trichlorethylene. The dried product was held at constant area on a pin frame while it was heated for ten minutes at 217°C and then rinsed. water to remove loose particles. Water droplets placed on the dried product had an average contact angle of 155°C.

Innholdet av en typisk mineralolje i vannemulsjon med konsentrasjon 684 ppm kunne redusers til 43 ppm ved en eneste passering gjennom en oljefanger fremstilt av to på hverandre.lagte komponenter bestående av to stykker av den omtalte tekstilvare. Ytterligere passering gjennom en lignende anordning bevirket' bare en mindre reduksjon av oljekonsentrasjonen i den vandige fase hvilket indikerte at emulsjonen var en emulsjon av annen grad eller sekundær emulsjon. The content of a typical mineral oil in water emulsion with a concentration of 684 ppm could be reduced to 43 ppm by a single passage through an oil trap made of two superimposed components consisting of two pieces of the mentioned textile product. Further passage through a similar device produced only a minor reduction in the oil concentration in the aqueous phase indicating that the emulsion was a second degree or secondary emulsion.

Når denne sekundæremulsjon så ble<:>ført gjennom en fiberkonstruksjon bestående av oppkuttede fibre av zirkonoksyd ("Saffil") When this secondary emulsion was <:>passed through a fiber construction consisting of chopped fibers of zirconium oxide ("Saffil")

.med gjennomsnittlig diameter 3p og lagt mellom ark med åpen maske-struktur (av varemerket "Netlon") fant ytterligere koalesens sted og etter 5 minutters hviletid for utfelling fløt de sammenførte oljedråper opp til overflaten og dannet et oljelag som lett kunne fjernes, slik at oljekonsentrasjonen i væskefasen ble redusert .with an average diameter of 3p and placed between sheets with an open mesh structure (of the trademark "Netlon"), further coalescence took place and after a 5-minute resting time for precipitation, the coalesced oil droplets floated to the surface and formed an oil layer that could be easily removed, so that the oil concentration in the liquid phase was reduced

3 2 3 2

til 21 ppm når omsetningshastigheten var 8m pr. time pr. m vare. to 21 ppm when the turnover rate was 8m per hour per m item.

Eksempel 3Example 3

En lignende konstruksjon som omtalt i eksempel 1, men med tekstilen av fibre som var punktvis forbundet med hverandre, ble behandlet på lignende måte som i eksempel 2. A similar construction as discussed in example 1, but with the fabric of fibers that were pointwise connected to each other, was treated in a similar way as in example 2.

Selv om det i eksempel 2 ble benyttet en fiberkonstruksjon omfattende oppkuttede zirkonoksydfibre for reduksjon av olje-■konsentrasjonen-i sekundæremulsjonen og en betydelig reduksjon Although in example 2 a fiber construction comprising chopped zirconia fibers was used to reduce the oil concentration in the secondary emulsion and a significant reduction

ble oppnådd, var det dog klart at det fantes et stort antall små-dråper av sammenført olje som ikke var store nok til å flyte opp til overflaten av emulsjonsstrømmen. was achieved, however, it was clear that there were a large number of small droplets of pooled oil which were not large enough to float to the surface of the emulsion stream.

I dette eksempel ble eksempel 2 gjentatt i sin helhet bortsett fra at sekundæremulsjonen hadde en konsentrasjon på 5 ppm 3 2 og gjennornstrømningsmengden var større enn 10 m pr. time pr. m tekstilvare og dessuten ble konstruksjonen med zirkonoksydfibre skiftet ut med en fiberkonstruksjon bestående av et laminat av tre på hverandre lagte ark av kuttede fibre av aluminiumoksyd ("Saffil"-fibre med gjennomsnittsdiameter på 3 p lagt mellom to ark av "Netlon" med åpenmasket struktur) og på dette ble det lagt en tredje tekstil med arealbundne fibre (som i eksempel 2) og på dette enda et lag av behandlet,sammensatt tekstil med punktbundne fibre (som beskrevet ovenfor). In this example, Example 2 was repeated in its entirety except that the secondary emulsion had a concentration of 5 ppm 3 2 and the recirculating flow rate was greater than 10 m per hour per m textile and, moreover, the construction with zirconium oxide fibers was replaced by a fiber construction consisting of a laminate of three superimposed sheets of cut aluminum oxide fibers ("Saffil" fibers with an average diameter of 3 p laid between two sheets of "Netlon" with an open mesh structure ) and on this was laid a third textile with area-bound fibers (as in example 2) and on this another layer of treated, composite textile with point-bound fibers (as described above).

Det ble oppnådd en betydelig koalesensvirkning på oljedråpene og dråpenes størrelse ble slik at de kunne flyte opp til overflaten og danne et lag som kunne fjernes med en flytende skimmer-arm. 01jekonsentrasjonen i restemulsjonen ble da til bare 0,2ppm målt etter seks minutters hviletid for utfelling. A significant coalescence effect was achieved on the oil droplets and the size of the droplets was such that they could float to the surface and form a layer that could be removed with a floating skimmer arm. The 01je concentration in the residual emulsion was then measured at just 0.2ppm after a six-minute resting time for precipitation.

Eksempel 4Example 4

Eksempel 3 ble gjentatt i sin helhet bortsett fra at se-kundæremuls jonen hadde en konsentrasjon på 9 ppm og gjennomstrøm-3 2 Example 3 was repeated in its entirety except that the secondary emulsion had a concentration of 9 ppm and flow-through-3 2

ningsmengden var 9,2m /t/m tekstilvare. Konsentrasjonen i restemulsjonen etter utfelling-hviletid i 6 minutter var 3 ppm. the quantity was 9.2 m/t/m of textile goods. The concentration in the residual emulsion after precipitation-rest time for 6 minutes was 3 ppm.

Claims

1. Method for removing oil from an oil-in-water emulsion by passing the emulsion through a fibrous structure and removing coalesced oil droplets, characterized in that the emulsion is passed in arbitrary order through two different fiber structures, where a fiber structure comprises fibers with surfaces with oleophilic and hydrophobic properties and the second fibrous construction comprises fibers of one or more polycrystalline, refractory metal oxides.

2. Method according to claim 1, characterized in that the oleophilic and hydrophobic fibers have a diameter in the range of 10 to 100 microns and the polycrystalline metal oxide fibers have a diameter that is less than 10 microns. -

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the oleophilic and hydrophobic fibrous construction comprises fibers with finely distributed particles with oleophilic and hydrophobic properties and which permeate their outer surfaces.

4. Method according to claim 1, 2 or 3, grade i- •; characterized by the fact that the construction of polycrystalline, refractory metal oxides includes fibers of aluminum oxide, aluminum oxide/silicon oxide or zirconium oxide.

5. Method according to claim 2, characterized in that the refractory metal oxide fibers have an average diameter in the range of 0.5 to 5 microns.

6. Method according to claim 5, characterized in that the refractory, fibrous construction of metal oxide fibers contains a maximum of 30% of fibers with a diameter greater than 5 microns calculated by the number of fibers.