NO760051L - - Google Patents

Info

Publication number
NO760051L
NO760051L NO760051A NO760051A NO760051L NO 760051 L NO760051 L NO 760051L NO 760051 A NO760051 A NO 760051A NO 760051 A NO760051 A NO 760051A NO 760051 L NO760051 L NO 760051L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
metals
group
reaction
carried out
stated
Prior art date
Application number
NO760051A
Other languages
English (en)
Inventor
R Bianchi
M G Clerici
Original Assignee
Anic Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anic Spa filed Critical Anic Spa
Publication of NO760051L publication Critical patent/NO760051L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/128Mixtures of organometallic compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/165Polymer immobilised coordination complexes, e.g. organometallic complexes
    • B01J31/1658Polymer immobilised coordination complexes, e.g. organometallic complexes immobilised by covalent linkages, i.e. pendant complexes with optional linking groups, e.g. on Wang or Merrifield resins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/50Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with an organic compound as an acceptor
    • C07C5/52Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with an organic compound as an acceptor with a hydrocarbon as an acceptor, e.g. hydrocarbon disproportionation, i.e. 2CnHp -> CnHp+q + CnHp-q
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/321Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/64Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
    • B01J2231/641Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
    • B01J2231/643Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of R2C=O or R2C=NR (R= C, H)
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/64Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
    • B01J2231/641Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
    • B01J2231/645Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of C=C or C-C triple bonds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82Metals of the platinum group
    • B01J2531/827Iridium
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S585/00Chemistry of hydrocarbon compounds
    • Y10S585/929Special chemical considerations
    • Y10S585/93Process including synthesis of nonhydrocarbon intermediate
    • Y10S585/931Metal-, Si-, B-, or P-containing, e.g. Grignard

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)

Abstract

"Fremgangsmåte for fremstilling av komplekser av Vlll-gruppe metaller".

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrorer en ny fremgangsmåte for fremstilling av komplekser av metaller horende til Vlll-gruppe i det periodiske system, som kan anvendes som katalysatorer med hydrogen-overforingsreaksjoner i heterogen fase.
Forekomsten av polymere komplekser som inneholder atomer er elementer av V-gruppen og av forbindelser av overgangsmetaller med atomet direkte bundet"til det nevnte element er kjent.
I tilfellet med fosfor, f.eks., oppnås komplekser ved å.
omsette en polymer som inneholder fosfin-radikaler podet til en passende forbindelse-av overgangsmetallet av interesse. De så-ledes, oppnådde forbindelser kan anvendes som katalysatorer for hydrogenering, f.eks. av aldehyder, eller ved molefin-karboksyler-ingsreaksjoner, men deres katalytiske aktivitet må enkelte ganger forbedres ved nærværet i reaksjonsmediet av en passende ko-ka talysator.
Det er nå funnet og dette er det forste formål for oppfinnelsen,
at de ovennevnte komplekser kan fordelaktig behandles slik at det oppståE katalysatorarter, som når de anvendes ved hydrogen-, overforingsreaksjoner i heterogen fase i henhold til et ytterligere
formål for oppfinnelsen, har en ganske stor aktivitet? Reaksjonene,
gjennomfort i nærvær av disse katalysatorer, foregår mot dannelse av sluttproduktene med tilfredstillende omdannelser ved en hoy selektivitet, sammenliknet med dem som kan oppnås ved homogene systemer, hvor det imidlertid anvendes de milde arbeidsbetingelser for de sistnevnte men med mindre mengder katalysatorer.
I tillegg er selve naturen av dette katalysatorsystem slik at sluttproduktet ikke inneholder noen forurensninger som skriver seg fra de nevnte systemer slik at man ikke behover å foreta noen renseprosesser, idet disse prosesser enkelte ganger er vanskelige og dyre og medforer i alle fall en viss okning av omkostningene ved en prosess.
Den modifiserende reaksgon av de polymere komplekser i henhold
til oppfinnelsen gjennomfores ved å gå ut fra polymere materialer som i deres molekyler inneholder elementer av V-gruppen direkte bundet til overgangsmetallet, som behandles med reduserende forbindelser som f.eks. alkalimetall- eller jordalkalimetall-hydrider bladede hydrider av de nevnte metaller med elementer av III-gruppen, organiske metallderivater av metallene i III-gruppen
i det periodiske system, alkylderivater av alkalimetall- eller jordalkalimetall-elementer, eller Grignard derivater.
Spesielle fordeler for reaksjonen i seg selv og etterfølgende anvendelse av reaksjonsproduktene er påvist med anvendelse av" komplekser som inneholder iridium, ruthenium eller rodium som overgangsmetall. Reaksjonen gjennomfores i en inert atmosfære, med romtemperatur eller noe over denne, og i nærvær av et løsnings-middel som velges i samsvar med opploseligheten av den reduserende forbindelse blant hydrokarboner, etere, alkoholer og andre losningsmidler.
Polymere komplekser oppnås på denne måte med hoy aktivitet ved hydrogen-overforingsreaksjoner uten at man er nodt til samtidig å anvende ko-katalysatorer.
Slike hydrogen-overforingsreaksjoner gjennomfores på samme måte
som omhandlet i tidligere patentskrifter, se f.eks. italiensk
v
patentskrit nr. 896.393 som omhandler en reaksjon mellom en acetylenforbindelse og en alkohoO?., eller italiensk patentskrift . nr. 908.842 som vedrorer fremstilling av umettede forbindelser, idet det under reaksjonen er mulig å anvende et enkelt molefin som samtidig virker både som hydrogendonor og hydrogenakseptor.
Hydrogen-overfdringsreaksjonen gjennomfores i nærvær av ét inert løsningsmiddel valgt blant hydrokarboner, enten usubstituert eller substituert, alifatiske, aromatiske eller cyclpalifatiske hydrokarboner, eller i nærvær av bare reaksjonskomponentene, enten i flytende eller gassformet fase.
Temperaturen er mellom 50°C og 200°C og alle trinn gjennomfores i en inert gass atmosfære.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av fSigende utforelseseksempler.
Eksempel 1
i
4,5 g av en harpiks oppnådd ved kopolymerisering av styren, p-Br-styren og divenylbenzen (D. Braun og E. Seelig, Berich. Chem. 1964, 3098-3105) inneholdende 15, 9?vvektprosent Br, §osfiniseres etter omsetning med et overskudd av Li-butyl i benzen, med et lite overskudd av Cl P (isopropyl^ og kompieksdannes med Ir (III) Cl3 i 2-metoksyetanol (Cl% = 4,9, P% = 4,06, Ir% = 10,98).
Den kompleksdannede harpiks reduseres i et stort overskudd av NaBH^ i benzen og THF og etter at den kompleksdannede harpiks
er fraskilt, vaskes gcunndig med metanol og vann og torres i vakuum omsettes den i en glass-mikroreaktor med gassformet rent hexan med en temperatur på 140°C med en stromningshastighet på 1,2 cc pr. time. Etter 30 timer oppnås 2,217 mmol diener og 2,450 mmol hexan.
Omdannelse 1,7 mol pr. syklus.
Eksempel 2
6,g kompieksdannet harpiks fremstilt som ovenfor, inneholdende de folgende prosentvise vektlengder: P = 6,50%; Ir = 10,9% og reduseres med LiAlH^i eterlosning og omsettes under de samme reaksjonsbetingelser som befekrevet ovenfor.
Etter 230 timer oppnås 85,03 mmol hexadiener og 84,3 mol hexan, ekvivalentet med 25 katalytiske sirkler. Omdannelsen var 7% i mol for hver katalytiske syklus.
Eksempel 3
0,450 g harpiks, fremstilt med samme fremgangsmåte som beskrevet ovenfor og inneholdende 0,18 mmol Ir, omsettes med 3 ml metyl-
butynol (MBI) og 2 ml isopropanol i en gitassautoklav og i en inert atmosfære ved en temperatur på 80°C. Kromatografisk analyse gjennomfort med en PERKIN ELMER F 11 flamme-gasskromatograf med "&&RB0WAX 400" ved en temperatur på 43°C gav folgende resultater:

Claims (8)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av komplekset av metaller i VTII-gruppe i det periodiske system, karakterisert ved åtomsette polymere komplekser inneholdende atomer av elementer av V-gruppen og forbindelser av metaller av VTII-gruppen med metallatomet direkte bundet til det . nevnte element omsettes med en reduserende substans.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som reduserende substans anvendes hydrider av alkalimetaller eller jordalkalimetaller, / r bladede hydridér av disse metaller med elementer av III-gruppen i det periodiske system, organometallåderivater av metaller av III-gruppen, alkyl-derivater av alkalimetaller eller jordalkalimetaller eller Grignard derivater.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at reaksjonen gjennomfores i en inert atmosfære i nærvær av et løsningsmiddel valgt blant hydrokarboner, eter eller alkoholer.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-3, karakterisert ved at reaksjonen gjennomfores ved romtemperatur.
5. Fremgangsmåte for å overfore hydrogen fra en hydrogen-donor-forbindelse til en hydrogen-akseptorforbindelse idet reaksjonen gjennomfores i nærvær av en katalysator, karakterisert ved at katalysatoren består av et molymert kompleks av et metall i Vlll-gruppen inneholdende atomer^ av elementer av V-gruppen og forbindelser av metallene i VIEI-gruppen med metallatomet som direkte bundet til den nevnte element.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 5, karakterisert ved at reaksjonen gjennomfores ved temperatur på mellom ,50 og 200°C.
7. Fremgangsmåte som angitt x krav 5 eller 6, karakterisert ved at reaksjonen gjennomfores i nærvær av et løsningsmiddel valgt blant usubstituerte og substit-uerte hydrokarboner, alifatiske, aromatiske eller cycloalifatiske hydrokarboner
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 5-7, karakterisert ved at reaksjonen gjennomfores i en inert gassatmosfære.
NO760051A 1975-01-10 1976-01-08 NO760051L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT19164/75A IT1028290B (it) 1975-01-10 1975-01-10 Procedimento per la preparazione di complessi di metalli dell viii gruppo del sistema periodico e loro impiego quali catalizzatori di trasferimento di idrogeno in fage eterogenea

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO760051L true NO760051L (no) 1976-07-13

Family

ID=11155423

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO760051A NO760051L (no) 1975-01-10 1976-01-08

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4062803A (no)
JP (1) JPS5195484A (no)
AU (1) AU1005276A (no)
BE (1) BE837433A (no)
DE (1) DE2600634A1 (no)
DK (1) DK7676A (no)
ES (1) ES444444A1 (no)
FR (1) FR2297080A1 (no)
IT (1) IT1028290B (no)
LU (1) LU74152A1 (no)
NL (1) NL7600226A (no)
NO (1) NO760051L (no)
SE (1) SE7600178L (no)
ZA (1) ZA7620B (no)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4359594A (en) * 1979-08-18 1982-11-16 Texaco Inc. Novel process for preparing ethylbenzene
GB9222416D0 (en) * 1992-10-26 1992-12-09 Ici Plc Hydrocarbons

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL135326C (no) * 1966-11-18
US3872026A (en) * 1969-12-11 1975-03-18 Phillips Petroleum Co Nickel complex catalyst compositions
CS168358B1 (no) * 1973-12-20 1976-05-28

Also Published As

Publication number Publication date
SE7600178L (sv) 1976-07-12
AU1005276A (en) 1977-07-14
LU74152A1 (no) 1976-07-20
NL7600226A (nl) 1976-07-13
BE837433A (fr) 1976-07-09
DE2600634A1 (de) 1976-07-15
JPS5195484A (no) 1976-08-21
IT1028290B (it) 1979-01-30
ZA7620B (en) 1976-12-29
US4062803A (en) 1977-12-13
FR2297080A1 (fr) 1976-08-06
DK7676A (da) 1976-07-11
ES444444A1 (es) 1977-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Trost et al. Palladium-mediated cycloaddition approach to cyclopentanoids. Introduction and initial studies
Schwartz et al. Hydrozirconation: A new transition metal reagent for organic synthesis
Tamaki et al. Oxidative addition in the coupling of alkylgold (I) with alkyl halides
Negishi et al. Selective carbon-carbon bond formation via transition metal catalysts. 9. Double metal catalysis in the cross-coupling reaction and its application to the stereo-and regioselective synthesis of trisubstituted olefins
Trost et al. A simple synthesis of dienones via isomerization of alkynones effected by palladium catalysts
Lenges et al. Mechanistic and synthetic studies of the addition of alkyl aldehydes to vinylsilanes catalyzed by Co (I) complexes
Suzuki et al. Selective carbon-carbon bond cleavage of cyclopentadiene on a trinuclear ruthenium pentahydride complex
Jhingan et al. Homogeneous catalysis with a heterogeneous palladium catalyst. An effective method for the cyclotrimerization of alkynes
Four et al. Palladium-catalyzed reaction of tributyltin hydride with acyl chlorides. A mild, selective, and general route to aldehydes
Takai et al. Reactions of alkenylchromium reagents prepared from alkenyl trifluoromethanesulfonates (triflates) with chromium (II) chloride under nickel catalysis
Blum et al. Catalytically reactive (η4-tetracyclone)(CO) 2 (H) 2Ru and related complexes in dehydrogenation of alcohols to esters
Haskel et al. Oligomerization and cross-oligomerization of terminal alkynes catalyzed by organoactinide complexes
Goliaszewski et al. Specific allylic-allylic coupling procedures effected by ligand-induced elimination from di (allylic) palladium species
Esteruelas et al. Alkyne-coupling reactions catalyzed by OsHCl (CO)(PiPr3) 2 in the presence of diethylamine
Cioni et al. Rhodium-catalyzed synthesis of pyridines from alkynes and nitriles
Thomas et al. Metal clusters in catalysis. 6. Synthesis and chemistry of heptakis (tert-butylisocyanide) tetranickel and related clusters
Clark et al. Chemistry of metal hydrides. XIII. Insertion and isomerization reactions of allylic compounds with cationic platinum (II)-hydrido complexes
Brown et al. A fast reaction of organoboranes with iodine under the influence of base. A convenient procedure for the conversion of terminal olefins into primary iodides via hydroboration-iodination
Zhu et al. Nickel-catalyzed cross-coupling of umpolung carbonyls and alkyl halides
Rakowski et al. Catalytic homogeneous hydrogenation of arenes. 4. Characterization of the basic reaction and the catalysts
Khusnutdinov et al. Transition metal complexes in the chemistry of vinylcyclopropanes
Behnken et al. Metallacarboranes in catalysis. Kinetics and mechanism of acrylate ester hydrogenation catalyzed by closo-rhodacarboranes
Malacria et al. Product class 4: organometallic complexes of cobalt
NO760051L (no)
Kao et al. Selective reduction of acyl chlorides to aldehydes by anionic Group VIB transition metal hydrides