NO741780L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO741780L NO741780L NO741780A NO741780A NO741780L NO 741780 L NO741780 L NO 741780L NO 741780 A NO741780 A NO 741780A NO 741780 A NO741780 A NO 741780A NO 741780 L NO741780 L NO 741780L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- sulfuric acid
- waste sulfuric
- weight
- concentration
- oxygen
- Prior art date
Links
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 108
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 41
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 19
- 230000004992 fission Effects 0.000 claims description 14
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 claims description 11
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 10
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 7
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 4
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 4
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000004094 preconcentration Methods 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003653 coastal water Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N iron;titanium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ti].[Fe] YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/48—Sulfur dioxide; Sulfurous acid
- C01B17/50—Preparation of sulfur dioxide
- C01B17/58—Recovery of sulfur dioxide from acid tar or the like or from any waste sulfuric acid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Fluidized-Bed Combustion And Resonant Combustion (AREA)
Description
Fremgangsmåte til oppberedning av vandig avfallsvovelsyre. Procedure for the preparation of aqueous waste sulfuric acid.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til opparbeidelse av vandig avfallsvovelsyre hvis innhold maksimalt utgjør 40 vekt-% i^SO^og hvis forurensninger i det vesentlige er av uorganisk natur aaed inndampning med de varme spaltgasser i direkte varmeutveksling og etterfølgende spaltning under tilsetning av brennstoff ved 800 - 1100°C. The invention relates to a method for processing aqueous waste sulfuric acid whose content is a maximum of 40% by weight i^SO^ and whose contaminants are essentially of an inorganic nature aaed evaporation with the hot fission gases in direct heat exchange and subsequent fission with the addition of fuel at 800 - 1100°C.
Ved mange kjemiske prosesser, eksempelvis målmlutning og metallbeising, fremkommer avfallsvovelsyre hvis konsentrasjon er for-holdsvis liten.og hvis forurensninger i det vesentlige er av uorganisk natur, spesielt metallsulfater. På grunn av miljøbeskyttelse og økonomien kan disse av- fallsyrer ikke bortføres i elver eller kystvann, men må opparbeides på egnet måte. In many chemical processes, for example target leaching and metal pickling, waste sulfuric acid is produced whose concentration is relatively small and whose contaminants are essentially of an inorganic nature, especially metal sulphates. Due to environmental protection and the economy, these waste acids cannot be carried away in rivers or coastal waters, but must be processed in a suitable way.
Det for opparbeidelsen mest betydelige fremgangsmåte-prihs<ipp>er aen termiske spaltning ved temperaturer fra ca. 250 til 11Q0°C. Derved oppstår svoveldioksyd, vann og - i avhengighet av for-urensningenes beskaffenhet - ytterligere spaltprodukter. Det vanligvis mest verdifulle spaltprodukt nemlig svoveldioksyd blir vanligvis etter en etterbehandling tørket, renset og forarbeidet på svovelsyre. I andre tilfeller omsettes det fremstilte svoveldioksyd også flytende-gjort resp. på annen måte til sulfitter o.s.v. The most significant process cost for processing is thermal decomposition at temperatures from approx. 250 to 11Q0°C. This results in sulfur dioxide, water and - depending on the nature of the pollutants - further fission products. The usually most valuable fission product, namely sulfur dioxide, is usually dried, cleaned and processed with sulfuric acid after a post-treatment. In other cases, the produced sulfur dioxide is also converted into liquefied resp. otherwise to sulphites, etc.
De kjente forslag til opparbeidelse av svovelsyre befatter seg vesentlig med spesielt utformede fremgangsmåteføringer som eksempelvis overholdelse av et bestemt oksygenoverskudd og eventuelt bestemte oppholdstider i røste-, forbrennings- eller spalteovner (DAS 1467 005, tysk patent 1 199 243 og 1 206 404), blanding av avfallsyren med brennstoff og spaltning i en sone av høy turbulens ved oppholdstider på mindre enn 1 time og temperaturer på 650 - 1000°C (tysk patent 1 258846) og anvendelse av et bestemt eller bestemt utformet spalteovn (DAS 1191 344 og 1 571 664). The known proposals for processing sulfuric acid are essentially concerned with specially designed process instructions such as, for example, compliance with a specific excess of oxygen and possibly specific residence times in roasting, incineration or splitting furnaces (DAS 1467 005, German patent 1 199 243 and 1 206 404), mixture of the waste acid with fuel and splitting in a zone of high turbulence at residence times of less than 1 hour and temperatures of 650 - 1000°C (German patent 1 258846) and the use of a specific or specifically designed splitting furnace (DAS 1191 344 and 1 571 664 ).
Med det formål å holde brennstoffbehovet lavest mulig, er det videre blitt foreslått ved svovelsyre med 30 - 60 vekt-% H2S04With the aim of keeping the fuel requirement as low as possible, it has also been proposed to use sulfuric acid with 30 - 60% by weight H2S04
i første rekke å anvende en forkonsentrering med de 900 1100°C varme spaltgasser og å spalte den således til 60 - 75 vekt-% konsen-trert svovelsyre ved 900 - 1200°C. primarily to use a pre-concentration with the 900-1100°C hot cracking gases and to split it thus into 60 - 75% by weight concentrated sulfuric acid at 900 - 1200°C.
Med denne fremgangsmåte lar riktignok det tilsammen nød-vendige energibehov seg redusere. En ulempe ved denne fremgangsmåten With this method, it is true that the overall necessary energy needs can be reduced. A disadvantage of this method
er imidlertid at ved en oppkonsentrering til 75 vekt-% H2SO^ oppstår det allerede syretåke som enten i tillegg nødvendiggjør utskyllings-innretninger eller kommer med de SC^-holdige gasser i videre for-arbeidelsesahlegg og der kan gi grunn til betraktelige forstyrrelser. En ytterligere ulempe er at varmeinnholdet som er inneholdt i spalt-"gassen vanligvis ikke kan nyttiggjøres fullstendig for oppkonsentrering av den fortynnede avfallsvovelsyre. For dekning av varmetap må dessuten det til det av forkonsentrering og spaltning bestående opp-beredningssystem tilføres mer energi enn det som i og for seg ville være nødvendig. is, however, that when the concentration is increased to 75% by weight H2SO^, acid mist is already produced which either additionally necessitates rinsing devices or comes with the SC^-containing gases in further processing facilities and there can cause considerable disturbances. A further disadvantage is that the heat content contained in the cracking gas cannot usually be used completely for the concentration of the diluted waste sulfuric acid. In order to cover heat loss, more energy must be added to the preparation system consisting of pre-concentration and cracking than in and for itself would be necessary.
Oppfinnelsens oppgave er å fjerne de kjente spesielt tid-ligere nevnte ulemper og å tilveiebringe en fremgangsmåte som i høy grad arbeider økonomisk, idet det må tilføres så meget energi som det er uunngåelig for prosessen og som gir en gass til viderefor-arbeidelse som er .fri for svovelsyretåke. The task of the invention is to remove the known disadvantages, particularly those mentioned earlier, and to provide a method which works economically to a high degree, since as much energy must be supplied as is unavoidable for the process and which provides a gas for further processing which is . free of sulfuric acid mist.
Denne oppgave løses idet fremgangsmåten til opparbeidelse av vandig avfallssvovelsyre hvis innhold maksimalt utgjør 40 vekt-% H2S04, og hvis forurensninger i det vesentlige er av uorganisk This task is solved as the process for processing aqueous waste sulfuric acid whose content is a maximum of 40% by weight H2S04, and whose contaminants are essentially inorganic
natur ved inndampning med de varme spaltgasser i direkte varmeutveksling og etterfølgende spaltning under tilsetning av brenstoff ved 800 til 1100°C ifølge oppfinnelsen og utformes således at spaltningen foretas i en virvelskiktovn og oksygeninnholdet av den for spaltning tilførte luft styrkes således at spaltgassene under inndampning av avfallsyovelsyren til en sluttkonsentrasjon på maksimalt 65 vekt-% H2S04 overføres kvantitativt i damp ved en temperatur fra 80 til 100°C. nature by evaporation with the hot fission gases in direct heat exchange and subsequent fission with the addition of fuel at 800 to 1100°C according to the invention and is designed so that the fission is carried out in a fluidized bed furnace and the oxygen content of the air supplied for fission is strengthened so that the fission gases during vaporization of the waste sulfuric acid to a final concentration of a maximum of 65% by weight H2S04 is transferred quantitatively in steam at a temperature from 80 to 100°C.
Med oppstyrkning av den for spaltning nødvendige luftWith reinforcement of the air required for splitting
med oksygen tilveiebringes nettopp en så stor spaltgassmengde som kan oppnås av konsentreringstrinnet under oppkonsentrering av avfallsvovelsyren til maksimalt 65 vekt-% H2S04og under dannelse av damper av en temperatur fra 80 til 100°C. with oxygen, precisely such a large amount of split gas is provided as can be achieved by the concentration step during concentration of the waste sulfuric acid to a maximum of 65% by weight H2S04 and during the formation of vapors of a temperature from 80 to 100°C.
Oppkonsentrering med oksygen må ta hensyn til spalttempera-turen, spesielt imidlertid avfalisvovelsyrens begynnelseskonsentra-sjon. Eksempelvis er å foreta en mindre oppstyrkning når en ca. 20%-ig avfallsvovelsyre står til disposisjon, enn når det skal opparbeides Concentration with oxygen must take into account the cleavage temperature, especially the initial concentration of the waste sulfuric acid. For example, making a minor reinforcement when an approx. 20% waste sulfuric acid is available, than when it has to be processed
en ca. 35%-ig , da i førstnevnte tilfelle det er å påføre en større fordampningsytelse og ved samme spaltgasstemperatur er det da nødven-dig med en større gassmengde. an approx. 35%, since in the former case it is necessary to apply a greater evaporation performance and at the same split gas temperature, a greater amount of gas is then necessary.
Av innvirkning av graden av oppstyrkning er dessuten det for spaltprosessen anvendte brennstoff. Hertil egner det seg ved The degree of strengthening is also influenced by the fuel used for the splitting process. Wood is suitable for this
siden av fyringsolje og -gass også andre C-holdige brennstoffer som avfallskoks, spesielt imidlertid svovelbærere som pyritt eller elementærsvovelsyre selv. aside from heating oil and gas, also other C-containing fuels such as waste coke, especially sulfur carriers such as pyrite or elemental sulfuric acid itself.
Står det f.eks. til disposisjon en avfallsvovelsyre medDoes it say, e.g. available a waste sulfuric acid with
21 vekt-% fri svovelsyre og 10,7 vekt-% tungmetallsulfater så kan21% by weight of free sulfuric acid and 10.7% by weight of heavy metal sulphates can
det ved forbrenning av fIotasjonspyritt med 48% svovel ved en spalt-temperatur på 9 50°C ved oppstyrkning av forbrenningsluften til et oksygeninnhold på 30 volum-% ved en damptemperatur i konsentreringstrinnet på 95°C oppkonsentreres avfallsvovelsyren til 65 vekt-% ved by burning flotation pyrite with 48% sulfur at a gap temperature of 9 50°C, by boosting the combustion air to an oxygen content of 30% by volume at a steam temperature in the concentration step of 95°C, the waste sulfuric acid is concentrated to 65% by weight at
et fIotasjonspyrittforbruk på 0,52 tonn pr. tonn avfallsvovelsyre. a flotation pyrite consumption of 0.52 tonnes per tonnes of waste sulfuric acid.
Skulle forbrenningen av fIotasjonspyritten foretas med atmosfærisk luft, ville den resulterende svdvelsyrekonsentrasjon utgjøre 86,1 vekt-%. Should the combustion of the flotation pyrite be carried out with atmospheric air, the resulting sulfuric acid concentration would amount to 86.1% by weight.
Ved forbrenning av elementærsvove1 ville det fremkomme en svovelsyrekonsentrasjon i konsentreringstrinnet på 79 vekt-% når spaltningen skulle ha blitt foretatt ved 950°C og forbrenningen av In the case of combustion of elemental sulphur1, a sulfuric acid concentration in the concentration step of 79% by weight would appear when the splitting should have been carried out at 950°C and the combustion of
elementærsvovel med luft. Derimot oppnår svovelsyrekonsentrasjonen bare 61 vekt-% når forbrenningsluften for svovelet er oppstyrket elemental sulfur with air. In contrast, the sulfuric acid concentration only reaches 61% by weight when the combustion air for the sulfur is boosted
til et oksygeninnhold på 30 volum-%. Den nødvendige svovelmengdeto an oxygen content of 30% by volume. The required amount of sulphur
for spaltning og oppkonsentrasjon av 1 tonn avfallsvovelsyre utgjør 0,3 tonn. for splitting and concentrating 1 tonne of waste sulfuric acid amounts to 0.3 tonne.
Vanligvis vil det for spalteprosessen være nødvendig medUsually, for the splitting process, it will be necessary to
en oppstyrking til ca. 25 til 40 volum-% samlet oksygen.a boost to approx. 25 to 40 volume-% total oxygen.
Til oppstyrkingen anvendes hensiktsmessig oksygenet avFor the reinforcement, the oxygen is suitably used
ca. 45%-ig renhet som er relativ billig å fremstille.about. 45% purity which is relatively cheap to produce.
Som spaltovner tjener de i og for seg kjente virvelskikt-reaktorer. Lagringsmaterialene ex hensiktsmessige oksydene som svarer til de forurensende sulfater av avfalisvovelsyren, som jernoksyd. As split furnaces, they serve in and of themselves known fluidized bed reactors. The storage materials ex appropriate oxides corresponding to the polluting sulfates of the waste sulfuric acid, such as iron oxide.
Det til oppstyrkning tjenende oksygen kan innføres sammen med fluid-iseringsgassene i virvelskiktreaktoreh, deres tilsetning kan imidlertid også foregå som sekundærgass-strøm, eksempelvis over risten. Innføringen av den oppkonsentrerte avfallsvovelsyre foregår mest hensiktsmessig med vannavkjølte korrosjonsbestandige lanser direkte i virvelskiktet. The oxygen used for strengthening can be introduced together with the fluidizing gases in fluidized bed reactors, but their addition can also take place as a secondary gas stream, for example over the grate. The introduction of the concentrated waste sulfuric acid takes place most appropriately with water-cooled corrosion-resistant lances directly into the fluidized bed.
Avfalisvovelsyrens oppkonsentrering foregår på i og for seg kjente fordampningsinnretninger. Spesielt egnet er forstøvnings-fordampere hvori avfallsvovelsyren hensiktsmessig innføres under anvendelse av rotasjonsforstøvere. The concentration of the waste sulfuric acid takes place in per se known evaporation devices. Particularly suitable are atomization evaporators in which the waste sulfuric acid is appropriately introduced using rotary atomizers.
I en foretrukket utførelsésform av oppfinnelsen foretas oppkonsentreringen i to etterhverandre koplede forstøvningsfordampere. Fordelen ved denne arbeidsmåte er en spesiell gunstig varmeutnyttelse. In a preferred embodiment of the invention, the concentration is carried out in two sequentially connected atomization evaporators. The advantage of this way of working is a particularly favorable utilization of heat.
Dessuten virker den gass-sidig andre forstøvningsfordamper som drives med fortynnet avfallsvovelsyre i tillegg som en vasker og tilveie-bringer spesielt rene gasser. In addition, the gas-side second atomization evaporator, which is operated with diluted waste sulfuric acid, also acts as a scrubber and provides particularly clean gases.
'. ' Når det anvendes to med rotasjonsforstøvere utrastede for-støvningsfordampere til avfalisvovelsyrens oppkonsentrering er å an-befale for å skåne den gass-sidig første forstøvningsdampers rotasjons-forstøver å avkjøle den allerede forkonsentrerte avfallsvovelsyre. '. When two atomizing evaporators equipped with rotary atomizers are used for the concentration of the waste sulfuric acid, it is recommended, in order to spare the gas-side first atomizing evaporator's rotary atomizer, to cool the already concentrated waste sulfuric acid.
Avfallsvovélsyrene som skal opparbeides ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan være av vilkårlig opprinnelse. The waste sulfuric acids to be processed by the method according to the invention can be of arbitrary origin.
■Eksempler på de viktigste kilder er ilmenittlutning, metallbeising■Examples of the most important sources are ilmenite leaching, metal pickling
og elektrolyttisk metallforedling.and electrolytic metal refining.
Oppfinnelsen skal forklares eksempelvis nærmere under henvisning til tegningen og ved hjelp av utførelseseksempler. The invention shall be explained in more detail, for example, with reference to the drawing and with the help of design examples.
På tegningsfiguren vises et arbeidsskjerna ifølge oppfinnelsen. .,. Opparbeidelsesanlegget består i det vesentlige av en virvelskiktovn 1, en varmesyklon 2 og et oppkonsentreringstrinn med to forstøvningsfordampere 3 og 4. The drawing shows a working core according to the invention. .,. The processing plant essentially consists of a fluidized bed furnace 1, a heating cyclone 2 and a concentration stage with two atomization evaporators 3 and 4.
Avfallsvovelsyren føres over ledning 5 til den gass-sidig siste forstøvningsfordamper 3 og inndyses ovenifra ved hjelp av en rotasjonsforstøver. I motstrøm til den nedenifra over ledning 6 til-førté gass kommer den forkonsentrerte avfallsvovelsyre endelig over ledning 7 inn i et pumpeforlag 8 og herifra over ledning 9 i en annen forstøvningsfordamper 4. Her føres avfallsvovelsyren i likestrøm med spaltgassen som gjennom ledning 10 føres fra varmesyklon 2 og The waste sulfuric acid is led via line 5 to the last gas-side atomization evaporator 3 and is injected from above using a rotary atomizer. In countercurrent to the gas from below via line 6 to forty-one, the pre-concentrated waste sulfuric acid finally enters via line 7 into a pumping unit 8 and from here via line 9 into another atomizing evaporator 4. Here the waste sulfuric acid is fed in direct current with the split gas which is fed through line 10 from the heating cyclone 2 and
innføres endelig over ledning 11 i et annet pumpeforlag 12. Over ledning 13 innmates den maksimalt 65 vekt-% H2SO^ oppkonsentrérte avfallsvovelsyre ved hjelp av innføringslanser direkte i virvelskiktet av virvelskiktreaktor 1. is finally introduced via line 11 into another pumping station 12. Via line 13, the maximum 65% by weight H2SO^ concentrated waste sulfuric acid is fed directly into the fluidized bed of fluidized bed reactor 1 by means of introduction lances.
pen méd oksygen oppstyrkede forbrenningsluft innføresCombustion air enriched with oxygen is introduced
over ledning 14 og brénstoff over lanse 15. De fra virvelskiktreaktor 1 uttredende spaltgasser befris i en varmsyklon 2 for støv og kommer over line 14 and fuel over lance 15. The fission gases exiting fluidized bed reactor 1 are freed from dust in a hot cyclone 2 and come
deretter inn i forstøvningsfordamper 4. I virvelskiktreaktor 1 i overskudd til nødvendig lagrings-material dannede faste spaltprodukter tilføres med et i varmesyklon 2 utskilte støv i en ledning 16 ■gil én ikke vist kjøler. then into atomization evaporator 4. In fluidized bed reactor 1 in excess of the necessary storage material, solid fission products formed are supplied with a dust separated in heat cyclone 2 in a line 16 ■gil one cooler not shown.
De ved oppkonsentrering av avfallsvovelsyren dannede 80 - 100°C varme damper bortføres fra forstøvningsfordamper 3 over ledning 17 til ytterligere opparbeidelse. Utførelsesekseitiplene ble gjennomført i ovennevnte anlegg. The 80 - 100°C hot vapors formed by concentrating the waste sulfuric acid are carried away from atomization evaporator 3 via line 17 for further processing. The execution tests were carried out in the above-mentioned facility.
Utførelseseksempel 1.Execution example 1.
Det skulle opparbeides en avfallsvovelsyre fra produksjon fra titandioksyd med følgende sammensetning: A waste sulfuric acid from production from titanium dioxide with the following composition was to be processed:
Pr. 1 tonn svovelsyre ble spaltprosessen drevet med 0,52 tonn flotasjonspyritt med 48% svovel som brennstoff, 470 Nm<3>luft Per 1 tonne of sulfuric acid, the cracking process was driven with 0.52 tonnes of flotation pyrite with 48% sulfur as fuel, 470 Nm<3>air
3 3
og 280 Nm oksygen med 45% renhet. Ved tilsetning av oksygenet fore-gikk en oppstyrkning av luften til 30 volum-%. and 280 Nm of oxygen with 45% purity. When the oxygen was added, the air was strengthened to 30% by volume.
Som virvelskiktmaterial tjente den ved spaltningen av avfallsvovelsyren dannede og til metallsulfatene svarende oksydbland-ing. The oxide mixture formed by the decomposition of the waste sulfuric acid and corresponding to the metal sulphates served as fluid layer material.
Spaltningen ble drevet ved 950°C. Splatgassen som ble bort-ført med denne temperatur fra virvelskiktreaktoren ble avkjølt i den gass-sidig første forstøvningsfordamper til 190°C. I annen forstøv-ningsfordamper kunne den samlede spaltgasstemperaturen avbygges til 95°C. The cleavage was operated at 950°C. The spar gas which was removed at this temperature from the fluidized bed reactor was cooled in the gas-side first atomization evaporator to 190°C. In another atomizing evaporator, the overall split gas temperature could be reduced to 95°C.
Avfallsvovelsyren ble i forkonsentreringstririnet bragt til en konsentrasjon tilsvarénde 29 vekt-% H^ SO^ og i annen konsen-trasjonstrinn 63 vekt-%. The waste sulfuric acid was brought in the preconcentration step to a concentration corresponding to 29% by weight H 2 SO 3 and in the second concentration step 63% by weight.
De i den samlede prosess dannede damper var helt fri for svovelsyretåker. The vapors formed in the overall process were completely free of sulfuric acid mists.
Utførelseseksempel 2.Execution example 2.
Avfallsvovelsyren med analysen ifølge utførelseseksempel 1 ble spaltet med elementærsvovel som brenstoff. The waste sulfuric acid with the analysis according to embodiment 1 was decomposed with elemental sulfur as fuel.
I spaltprosessen bruktes pr. tonn avfallsvovelsyre 0,303 In the splitting process, per ton of waste sulfuric acid 0.303
3 3 3 3
tonn elementærsvovel, 380 Nm luft og 230 Nm oksygen med 45%ig renhet. Det fremkom også her en oppstyrking av luften til 30 volum-% oksygen. tonnes of elemental sulphur, 380 Nm air and 230 Nm oxygen with 45% purity. Here, too, there was an increase in the air to 30 volume-% oxygen.
I forkonsentreringen: ble det oppnådd en konsentrasjon av avf allsvovelsyren inntil 28 vekt-%H2S04i oppkonsentageringstrinnet tilsammen til 60,9 vekt-% H2S04. In the pre-concentration: a concentration of the waste sulfuric acid of up to 28% by weight H2S04 was achieved in the up-concentration step to a total of 60.9% by weight H2S04.
Temperaturen av spaltgassen mellom forstøvningsfordamperne utgjorde 180°C, slutt-temperaturen (damptemperaturen) 95°C. The temperature of the split gas between the atomization evaporators was 180°C, the final temperature (steam temperature) 95°C.
Også her var dampene fri for svovelsyretåke. Here, too, the vapors were free of sulfuric acid mist.
Utførelseseksempel 3.Execution example 3.
Tii opparbeidelse forelå en avfallsvovelsyre av følgende sammensetning: During processing, there was a waste sulfuric acid of the following composition:
Som et sammenlikningsforsøk ble spaltningen foretatt med 69 kg fyringsolje ved 1000°C under anvendelse av utelukkende luft As a comparison experiment, the splitting was carried out with 69 kg of fuel oil at 1000°C using only air
i mengder på 634 Nm . Fremgangsmåten lot seg riktignok føre således at damptémperaturene ikke oversteg 95°C. På grunn av oppkonsentrering av avfallsvovelsyren til 68,7 vekt-% H2S04, inneholdt imidlertid den betraktelig mengder svovelsyretåke. Deretter ble arbeidsmåten endret således at spaltningen ble foretatt ved riktignok samme temperatur, men méd 67,9 kg fyringsolje, 270 Nm 3 luft og 165 Nm 3 oksygen 45%ig renhet (svarende til en oppstyrking til 30.volum-% samlet oksygen). in quantities of 634 Nm. Admittedly, the process was carried out in such a way that the steam temperatures did not exceed 95°C. However, due to concentration of the waste sulfuric acid to 68.7% by weight H 2 SO 4 , it contained considerable amounts of sulfuric acid mist. The working method was then changed so that the fission was carried out at the same temperature, but with 67.9 kg of fuel oil, 270 Nm 3 air and 165 Nm 3 oxygen of 45% purity (corresponding to a boost to 30% total oxygen by volume).
Det ble oppnådd en oppkonsentrering av avfallsvovelsyren til 58,2 vekt-% ved en damptemperåtur på 95°C. Disse damper var fri for svovelsyretaker. Mellom forstøvningsfordamperne utgjorde konsen-trasjonen av avfallsvovelsyre 30 vekt-% H2S04og spaltegasstempera-turen 180°C. A concentration of the waste sulfuric acid was achieved to 58.2% by weight at a steam temperature of 95°C. These vapors were free of sulfuric acid taker. Between the atomization evaporators, the concentration of waste sulfuric acid was 30% by weight H2S04 and the split gas temperature 180°C.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732339859 DE2339859A1 (en) | 1973-08-07 | 1973-08-07 | PROCESS FOR PROCESSING WASTE Aqueous SULFUR ACID |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO741780L true NO741780L (en) | 1975-03-03 |
Family
ID=5889065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO741780A NO741780L (en) | 1973-08-07 | 1974-05-15 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE818560A (en) |
| DE (1) | DE2339859A1 (en) |
| ES (1) | ES427151A1 (en) |
| FI (1) | FI201274A (en) |
| FR (1) | FR2240182A1 (en) |
| GB (1) | GB1443878A (en) |
| IT (1) | IT1017857B (en) |
| NL (1) | NL7407475A (en) |
| NO (1) | NO741780L (en) |
| RO (1) | RO65627A (en) |
| ZA (1) | ZA744248B (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2710978A1 (en) * | 1977-03-12 | 1978-09-21 | Metallgesellschaft Ag | METHOD FOR THERMAL CLEAVING OF PRIMARY SALTS CONTAINING IRON SULFATE |
| CH677933A5 (en) * | 1989-04-07 | 1991-07-15 | Escher Wyss Ag | |
| DE4403840C2 (en) * | 1994-02-08 | 1997-12-04 | Bayer Ag | Process for the recovery of sulfuric acid from used sulfates containing metal sulfate |
| AU709404B2 (en) * | 1995-07-24 | 1999-08-26 | Kerr-Mcgee Pigments Gmbh & Co. Kg | Process for the recovery of sulphuric acid from spent acids containing metal sulphates |
| FI103517B (en) * | 1997-12-09 | 1999-07-15 | Outokumpu Oy | Process for the thermal dissolution of hydrochloric acid |
| DE10055343A1 (en) * | 2000-11-08 | 2002-05-29 | Messer Griesheim Gmbh | Process for the production of SO2 from gas containing H2S |
| DE10155811C1 (en) * | 2001-11-13 | 2002-11-21 | Messer Griesheim Gmbh | Efficiency improvement method, for waste material combustion, has combustion air replaced by oxygen-rich gas mixed with cooling medium |
-
1973
- 1973-08-07 DE DE19732339859 patent/DE2339859A1/en active Pending
-
1974
- 1974-05-15 NO NO741780A patent/NO741780L/no unknown
- 1974-05-27 FR FR7418251A patent/FR2240182A1/fr not_active Withdrawn
- 1974-06-04 NL NL7407475A patent/NL7407475A/en not_active Application Discontinuation
- 1974-06-10 ES ES427151A patent/ES427151A1/en not_active Expired
- 1974-07-01 FI FI2012/74A patent/FI201274A/fi unknown
- 1974-07-02 ZA ZA00744248A patent/ZA744248B/en unknown
- 1974-07-05 GB GB3003574A patent/GB1443878A/en not_active Expired
- 1974-08-01 RO RO7479639A patent/RO65627A/en unknown
- 1974-08-02 IT IT25921/74A patent/IT1017857B/en active
- 1974-08-06 BE BE6044709A patent/BE818560A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2339859A1 (en) | 1975-02-27 |
| ES427151A1 (en) | 1976-07-16 |
| RO65627A (en) | 1980-06-15 |
| ZA744248B (en) | 1975-06-25 |
| AU7137174A (en) | 1976-01-22 |
| FR2240182A1 (en) | 1975-03-07 |
| BE818560A (en) | 1975-02-06 |
| GB1443878A (en) | 1976-07-28 |
| NL7407475A (en) | 1975-02-11 |
| FI201274A (en) | 1975-02-08 |
| IT1017857B (en) | 1977-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO741780L (en) | ||
| US3825657A (en) | Process for the cracking of sulfuric acid | |
| CN102050430B (en) | Method for preparing high concentration sulfuric acid by cracking low concentration sulfuric acid | |
| US2406930A (en) | Sulphuric acid regeneration | |
| US3761575A (en) | Process for the cracking of ammonium sulfate | |
| US2993753A (en) | Sodium sulphite liquor recovery | |
| US3906039A (en) | Recovery of sulfur dioxide from sulfuric acid containing ferrous sulfate | |
| EP0439742B1 (en) | Process for the preparation of oleum and sulfuric acid | |
| US1045723A (en) | Process of treating waste ferrous sulfate liquors. | |
| US2452517A (en) | Waste iron sulfate solution recovery | |
| US4853206A (en) | Treatment of waste material | |
| US5730950A (en) | Sulfuric acid waste recycling by regenerative process | |
| JPS5943402B2 (en) | Method for producing sulfuric acid | |
| US2789035A (en) | Process for the production of sulfur dioxide from petroleum acid sludge | |
| US5229087A (en) | Process for the preparation of titanium dioxide | |
| US2643938A (en) | Purification of spent sulfuric acid | |
| CN101260458B (en) | Comprehensive utilization method for high-arsenic pyrite | |
| JPS5826011A (en) | Manufacture of sulfur dioxide | |
| ITMI950357A1 (en) | PROCESS OF ABATEMENT OF SO2 FROM THE GASES CONTAINING IT WITH DIRECT PRODUCTION OF ELEMENTARY SULFUR | |
| US3812242A (en) | Process for the simultaneous production of sulphur dioxide and concentrated aqueous sulphuric acid | |
| US1929675A (en) | Method of disposing of refinery wastes | |
| CN108328583B (en) | A kind of production technology of refined sulfuric acid reagent | |
| EP0009730B1 (en) | Process for treating waste acids | |
| US3059995A (en) | Production of sulfur dioxide | |
| FR2216224A1 (en) | Utilization of sulphuric acid wastes - from paraffin refining, by spray-burning and neutralising to form sulphites |