NO311798B1 - Fremgangsmåte for gjenvinning av minst et metall fra surgjort avfallsvannslam - Google Patents
Fremgangsmåte for gjenvinning av minst et metall fra surgjort avfallsvannslam Download PDFInfo
- Publication number
- NO311798B1 NO311798B1 NO19960732A NO960732A NO311798B1 NO 311798 B1 NO311798 B1 NO 311798B1 NO 19960732 A NO19960732 A NO 19960732A NO 960732 A NO960732 A NO 960732A NO 311798 B1 NO311798 B1 NO 311798B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- waste water
- sludge
- extraction
- iron
- organic
- Prior art date
Links
- 239000010802 sludge Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 37
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 111
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 66
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 42
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 41
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 18
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 11
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N di-(2-ethylhexyl)phosphoric acid Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(=O)OCC(CC)CCCC SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N octan-2-ol Chemical compound CCCCCCC(C)O SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 alkyl phosphate Chemical compound 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- LJKDOMVGKKPJBH-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(O)=O LJKDOMVGKKPJBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 claims description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 231100000989 no adverse effect Toxicity 0.000 claims description 2
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000007769 metal material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 46
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 9
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 8
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 6
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 5
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 210000003097 mucus Anatomy 0.000 description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical class N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001902 chlorine oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- HLQQMPGKASWZPH-UHFFFAOYSA-N diethyl hexyl phosphate Chemical compound CCCCCCOP(=O)(OCC)OCC HLQQMPGKASWZPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000399 iron(III) phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- YJBMMHPCGWCCOH-UHFFFAOYSA-N octan-3-yl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCC(CC)OP(O)(O)=O YJBMMHPCGWCCOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 238000000247 postprecipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010801 sewage sludge Substances 0.000 description 1
- 229910052604 silicate mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte, av den art som er angitt i krav 1' ingress, for gjenvinning av minst ett metall, spesielt jern, og muligens også aluminium, fra et surgjort slam fra avfallsvann. Mer spesielt stammer slammet fra en avfallsvann-renseprosess hvor av-fallsvannet underkastes en utfelling under anvendelse av kjemikalier inneholdende jern og aluminium.
Fjerning av slam fra avfallsvann er et hovedproblem i vann-rense-anlegg. Dette skyldes delvis tungmetallinnholdet i slammet. Det er vanskelig å finne egnede plasser for av-fallsvannet, og når kravene øker, blir landdepoter stadig mer kostbare. Utfra dette synspunkt har tanken om resirkulering av avfallsvannslam blitt stadig viktigere. En fullstendig resirkulering av avfallsvannslam vil innbefatte resirkulering av koagulanter (jern og aluminium), deler av de organiske bestanddeler av slammet, gjenvinning av fosfor og separasjon av tungmetaller fra slammet. Inntil nå har resirkulering av slam kun delvis blitt realisert. Det finnes ingen eksisterende produksjonsmetoder for separasjon av koaguleringskjemikalier og fosfor fra slammet.
Slammet kommer fra forskjellige kilder i avfallsvann-rense-prosessen, dvs. fra forutfellings-, samtidig utfellings- og etterutfellingstrinnene. En mulig behandlingsprosedyre for slammet er først å avvanne til et tørstoffinnhold i området 15-25% og deretter anvende det i landbruket, i kompost, brenne eller transportere det avvannede slam til depot.
En annen mulighet er å surgjøre det utfelte slam for å opp-løse metaller. Uoppløselige bestanddeler fjernes ved filtrering. De oppløste metaller og fosfor i filtratet felles som et slam, og det erholdte slam vil bli betegnet som metallslam. Metallslammet inneholder jern og aluminium fra det anvendte koaguleringsmiddel, og i tillegg fosfor og tungmetaller. Fremgangsmåten kan også utføres ved en for-høyet temperatur for å forbedre utbyttet og filtrerbar-heten, dvs. slammets avvanningsegenskaper. Slammet som skal behandles, kan være forutfelt slam, samtig utfelt slam, et-terutfelt slam eller blandinger derav.
Et ytterligere alternativ for behandling av slammet er hydrolyse i den hensikt å hydrolysere organisk materiale i
slammet til kortkjedede forbindelser som kan anvendes i senere trinn i avfallsvann-behandlingsprosessen, spesielt som karbonkilde i denitrifiseringstrinnet. Under hydrolysen vil metallene i råslammet oppløses i hydrolysatoppløsningen.
Ved den såkalte termiske sure hydrolyse er temperaturen 150-160DC, og pH < 2, fortrinnsvis 1-1,5. Etter hydrolysen blir den uoppløselige del, dvs. organisk slam separert, hvilket slam inneholder hovedsakelig uoppløselig organisk og delvis uorganisk materiale, eksempelvis fibre og sili-katmineraler. Den erholdte oppløsnings pH heves til over nøytralpunktet under anvendelse av en base, slik at oppløs-te metaller feller ut som hydroksyder og fosfater. Det utfelte slam, dvs. metallslammet, blir deretter separert. Metallslammet inneholder jern og aluminium samt også fosfor
og tungmetaller.
Hverken surgjøring eller hydrolyse av slam blir vanligvis anvendt ved avfallsvannrensing. En grunn er dårlig lønn-somhet. Et ytterligere problem er at metallslammet ikke har noen anvendelse, idet metallslammet inneholder tungmetaller som gjør slammet til et skadelig avfall for miljøet.
Metallslammet kan oppløses i svovelsyre eller muligens i saltsyre og de uoppløselige bestanddeler kan filtreres. Den sure filtratoppløsning inneholder koagulanter, fosfor og tungmetaller. Det kan ikke resirkuleres eller utnyttes på noen måte som sådant, og det finnes ingen eksisterende me-toder for å separere elementene.
Oppløsningsmiddelekstraksjon, dvs. væske-væske-ekstraksjon, er en velkjent fremgangsmåte for å separere forskjellige elementer fra herandre, og i prinsipp kunne den anvendes for å separere elementene. Det er imidlertid vanskelig å anvende ekstraksjon av det surgjorte metallslam av den ovenfor nevnte type eller andre surgjorte avfallsvann-slam. Den surgjorte oppløsning erholdt ved utlutning av avfallsvannslam med svovelsyre, vil ikke bare inneholde oppløste metaller, men også innbefatte uoppløselige, fine, faste partikler, kollodiale komponenter, humussyrer etc. Disse urenheter omfatter en ikke ønsket organisk rest (slim) som har en meget ugunstig effekt på ekstraksjonen. Denne rest vil i vesentlig grad forsinke masseoverføring og faseseparasjon. Ved faseseparasjon, etter kontakt mellom den organiske fase og den vandige fase, vil denne bestanddel vanligvis samles som et separat lag mellom fasene. Eksistensen av den uoppløselige rest vil således forhindre ekstraksjons fremgangsmåtene fra å bli utnyttet fullt ut med hensyn til gjenvinning av jern og aluminium fra surgjort kloakkslam.
Oppløsningsmiddelekstraksjon av metaller fra sterkt sure oppløsninger er kjent fra behandling av brukte beisebad-oppløsninger. US patent 5.051.186 beskriver en slik fremgangsmåte for separasjon av jern og sink under anvendelse av oppløsningsmiddelekstraksjon med dietylheksylfosfat (DEHPA) som ekstraksjonsmiddel. Aluminiumgjenvinning ved bruk av oppløsningsmiddelekstraksjon med en blanding av monoetyl-heksylfosfat (MDEHPA) og DEPHA er foreslått av Cornwell og Zoltek i J. Water Pollut. Control Fed., bind 49, s. 600-612. En fremgangsmåte som anvender oppløsningsmiddel-ekstraksjon med organiske ekstraksjonsmidler for fjerning av jern fra vandige sure oppløsninger, er foreslått i pa-tentpublikasjon EP 58148, hvor hensikten var å gjenvinne den rene syre ved å ekstrahere jernioner inn i et organisk oppløsningsmiddel. Oppløsningsmiddelekstraksjonen anvendt for selektiv gjenvinning av oppløst jern og aluminium kan, med et riktig oppløsningsmiddel, effektivt fjerne jern og aluminium fra tungmetaller.
Hensikten med oppfinnelsen er å tilveiebringe en fremgangsmåte som kan anvendes ved gjenvinning av minst ett metall, spesielt jern eller jern og aluminium, fra surgjort avfallsvann-slam. Dette mål kan oppnås med foreliggende oppfinnelse, som er særpreget ved det som er angitt i krav 1' karakteriserende del, nemlig å tilveiebringe et surgjort avfallsvannslam omfattende ioner av jern og eventuelt aluminium samt organisk materiale, behandle det surgjorte avfallsvannslam med et oksyderingsmiddel for å omdanne organisk materiale til en form som ikke har noen ugunstig effekt på den etterfølgende væske-væske-ekstraksjon og for å oksydere toverdig jern tilstede i det sure avfallsvannslam til treverdig jern, og
underkaste det behandlede, surgjorte avfallsvannslam en væske-væske-ekstraksjon, hvorved det erholdes en organisk fase inneholdende ioner av jern og eventuelt aluminium, og deretter gjenvinne ionene av jern og eventuelt aluminium fra den organiske fase. Ytterligere trekk fremgår av kravene 2-12.
I henhold til foreliggende fremgangsmåte blir den sure ma-teoppløsning først behandlet med et oksyderingsmiddel for å eliminere den skadelige organiske rest. Oksydasjonsmidlet er fortrinnsvis en sterk hydrogenperoksydoppløsning. Mulige andre oksydasjonsmidler er oksygen, ozon, kaliumpermanga-nat, kaliumdikromat, klor og klordioksyd. Etter eller al-ternativt før denne behandling blir oppløsningen filtrert og filtratoppløsningen underkastet væske-væske-ekstraksjon.
I henhold til en foretrukket utførelsesform av væske-væske-ekstraks j onen omfatter denne et ekstraksjonstrinn og et strippetrinn, hvor det surgjorte avfallsvann-slam i eks-traks jonstrinnet bringes i kontakt med en med vann ikke blandbar ekstraksjonsoppløsning og derved danner en organisk fase, og den organiske fase inneholder ioner av minst det ene metall, den vandige fase separeres fra den organiske fase, den organiske fase i strippetrinnet bringes i kontakt med en sur vandig strippeoppløsning og danner derved en vandig fase inneholdende ionene av minst det ene metall og en organisk fase, og den vandige fase inneholdende de ønskede metallioner separeres fra den organiske fase. Ekstraksjonsoppløsningen inneholder et organisk fosfat, et organisk oppløsningsmiddel og eventuelt en langkjedet alkohol. Det organiske fosfat er med fordel et alkylfosfat, såsom et monoalkylfosfat, eksempelvis mono-(2-etylheksyl)-fosfat (MEHPA), et dialkylfosfat, eksempelvis di-(2-etylhexyl)fosfat (DEHPA) eller trialkylfosfat, eksempelvis tributylfosfat, eller en blanding derav, f.eks. en blanding av MEHPA og DEHPA (MDEHPA). Ekstraksjonsoppløsningen kan inneholde andre organiske reaktanter. En slik reaktant som er funnet å være meget effektiv sammen med DEHPA, er et de-rivat av hydrokinolin, eksempelvis 8-hydroksykinolin. Det organiske oppløsningsmiddel er fortrinnsvis et langkjedet hydrokarbonoppløsningsmiddel, såsom parafin. Den langkjede-de alkohol kan eksempelvis være en 2-oktanol.
Ved siden av å oksydere organiske bestanddeler har hydrogenperoksyd en annen viktig rolle i prosessen. Hydrogenperoksyd vil også oksydere Fe(II) til Fe(III), hvilket øker effektiviteten av ekstraksjonen, siden jern(II) ekstraheres i mindre grad av alkylfosfat ved lav pH (pH<l,5). Med hensyn til fjerning av organiske bestanddeler er hydrogenper-oksydbehandling foretrukket fremfor absorpsjon på aktivert karbon. Dette som følge av heterogenitenen av mateslammate-rialet, hvilket kan forårsake uventede fenomener som forårsaker blokkering av det faste aktiverte karbonskikt.
Etter ekstraksjon og faseseparasjon blir metallionene bun-det til oppløsningsmidlet strippet, dvs. reekstrahert med en uorganiske syre, såsom saltsyre eller svovelsyre. Strippingen kan utføres under reduserende betingelser. Svovelsyrling erholdt ved å boble svoveldioksyd inn i svovelsyre eller vann, er et effektivt strippemidel. Vannoppløselige sulfitter eller tiosulfater er også mulige, eksempelvis som forbindelser med alkalimetaller.
Ved ekstraksjon med organiske fosfater vil surheten av den vandige fase øke når protoner frigjøres fra ekstraksjons-midlet. Da ekstraksjonskapasiteten avtar med avtagende pH, er det foretrukket å utføre ekstraksjonen ved konstant pH, om mulig. Dette kan oppnås ved å tilsette nøytraliserende midler, såsom natriumhydroksyd eller ammoniakk under eks-traks jonen. pH for den vandige fase må imidlertid være under 1,5, fordi ved høyere pH-verdier vil oppløste metaller begynne å felle ut. Eksempelvis vil jern felle ut i form av jern(III)fosfat eller hydroksyd.
Det surgjorte avfallsvannslam som skal behandles med foreliggende fremgangsmåte, eksempelvis surgjort metallslam, erholdes ved å underkaste avfallsvannslam fra avfallsvann-behandlingsanlegg en syrebehandling, etterfulgt av utfelling av metallslammet fra filtratet.
Oppfinnelsen skal beskrives mer detaljert under henvisning til de vedlagte tegninger, hvor
figur 1 viser surgjøringsprosessen for slam som et blokkdi-agram, og
figur 2 viser skjematisk fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen .
Figur 1 viser skjematisk bearbeiding av et slam fra et vannbehandlingsanlegg. Metallene i slammet oppløses i opp-løsningen under surgjøring. Den uoppløselige del, dvs. det organiske slam, separeres, hvilket slam inneholder hovedsakelig uoppløselig organisk materiale, såsom fibre og eventuelt uoppløselig uorganisk materiale, såsom silikatmater-ialer. For nøytralisering av oppløsningen og utfeining av metaller ble en base, såsom kalk, tilsatt til oppløsningen. I det etterfølgende separasjonstrinn blir metallslammet separert. Filtratet føres til senere trinn i avfallsvann-behandlingsprosessen.
Som tidligere nevnt blir metallslammet oppløst i svovelsyre og eventuelt i saltsyre, og uoppløselige bestanddeler separeres ved filtrering. Som eksempel kan nevnes at filtrat-oppløsningen vil inneholde jern (maks. 6%) både jern(III)
og jern(II), aluminium (maks. 1%), Ca (maks. 1000 ppm), Mg
(maks. 100 ppm), Pb (maks. 100 ppm), Cu, Ti, Cd, etc.
Som vist i figur 2 blir oppløsningen ført gjennom en mate-rørledning 1 til en omrørt celle 3, hvori slammet bringes i kontakt med sterkt hydrogenperoksyd fra hydrogenperoksyd-reservoartanken 2. Konsentrasjonen av H2O2 i hydrogenperok-sydreservoartanken 2 er fortrinnsvis 30% eller høyere. Hydrogenperoksyd reagerer med humussyre og forårsaker en tem-peraturstigning, hvis hastighet og størrelse vil være avhengig av tilsetningshastigheten. Oppløsningen blir deretter filtrert gjennom et porøst medium, eksempelvis blekejord, for å fjerne fine suspenderte faststoffer i et filter 4. Faststoffene fra filteret 4 kastes.
Filtratet fra filter 4 blir deretter ført gjennom rørled-ningen 6 til ekstraksjonstrinnet 10, til en første blander 7 i et flertrinns mikser-settler-tog deri. I blanderen 7 blir filtratet bragt i kontakt med en oppløsningsmiddel-blanding inneholdende alkylfosfatkomponenten, såsom DEHPA, MEHPA eller en blanding derav (MDEHPA), et langkjedet hyd-rokarbonfortynningsmiddel og et langkjedet alkoholmodifi-serings-middel, såsom 2-oktanol. Forholdet mellom organisk fase og vandig fase og den minimale volumfraksjon av alkylfosfat vil være avhengig av konsentrasjonen av jern og aluminium som skal ekstraheres. Alkoholkomponenten er nød-vendig for å lette faseseparasjon i felleanordningen 8. For å forhindre en surhetsøkning og for å øke ekstraksjons-effektiviteten kan natriumhydroksyd eller ammoniakk tilsettes blanderne.
Den vandige fase overføres til en første settetank 9 i et flertrinns-settetank-tog for å fjerne den forbrukte organiske oppløsning, som dekanteres og kastes. Den gjenværende syre inneholdende metallioner, andre enn jern og aluminium, føres gjennom rørledningen 11 for ytterligere behandling. Jern(II) blir ikke fullstendig overført til det organiske oppløsningsmiddel.
Den organiske fase inneholdende jern og aluminium føres fra settetanken 8 til strippetrinnet 20. Stripping eller re-ekstrahering av jern og aluminium utføres i et flertrinns mikser-settler-tog 13, 14, hvori ekstraktet bringes i kontakt med en uorganisk syre innmatet fra syrereservoartanken 12. Syren kan være sterk saltsyre, hvis konsentrasjon fortrinnsvis er 6N. Saltsyre er mer effektiv enn svovelsyre som sådan, men strippingen kan lettes ved å danne reduserende betingelser hvor jern(III) omdannes til jern(II). Disse reduserende betingelser kan eksempelvis oppnås ved å boble svoveldioksyd inn i svovelsyren. Disse reduserende betingelser kan ytterligere forsterkes ved å anvende jern-pulver i tillegg til svoveldioksyd. Den vandige fase fra settetanken 14 renses for brukt oppløsningsmiddel i en se-rie settetanker 15. Syreproduktet inneholdende jern og aluminium lagres i tanken 16. Restoppløsningsmidlet dekanteres og utføres gjennom rørledningen 17.
Det organiske oppløsningsmiddel fra settetanken 14 renses for brukt syre i et flertrinns settetank-tog 18 og resirkuleres til ekstraksjonstrinnet 10, hvor oppfriskningsoppløs-ningsmiddel tilsettes gjennom ledningen 19. Den sure rest fra settetanken 18 utføres via ledningen 22.
Oppfinnelsen skal beskrives nærmere ved hjelp av de etter-følgende eksempler.
Eksempel 1
En oppløsning ble erholdt ved å utlute et metallinneholde-nde avfallsvannslam med fortynnet H2S04 og filtrere for å fjerne oppløselig materiale. pH for den erholdte oppløsning var ca. 1, og dens densitet var 1080 kg/m<3>. Oppløsningen inneholdt 0,6% Fe<2+>, 1,8% Fe<3+>, og 0,21% Al. Et 10 ml volum av H202 ble tilsatt 120 ml av den ovenfor erholdte oppløs-ning i løpet av 60 min i en omrørt celle. Under innmat-ningen av H2O2 steg temperaturen fra 20DC til 55DC. Oppløs-ningen ble filtrert en gang til gjennom et blekejordfilterT Tykkelsen av filterjordskiktet var 10 mm. Et 60 ml volum av filtratoppløsningen ble bragt i kontakt med 120 ml av et organisk ekstraksjonsoppløsningsmiddel, slik at fase- forholdet organisk fase/vandig fase = 3/1. Det organiske opp-løsningsmiddel besto av 22,5% MDEHPA, 67,5% parafin og 10% 2-oktanol. MDEHPA inneholdt 45% MEHPA og 55% DEHPA. Etter 20 min blanding ble blandingen avtrukket til en separasjonstrakt for faseseparasjon. Den organiske fase skilte seg meget raskt fra den vandige fase, i løpet av 10-15 sekunder. Det kunne ikke observeres noe slim mellom fasene. Effektiviteten av ektraksjonen er vist i tabell la.
25 ml av det organiske ekstrakt inneholdende Fe og Al ble bragt i kontakt med 6N HC1 i en omrørt celle i 20 min, deretter ble fasene separert i en separasjonstrakt. Fasese-parasjonen var igjen rask. Effektiviteten av strippingen er gjengitt i Tabell lb.
Eksempel 2 ( Sammenligningseksempel)
Fremgangsmåten fra eksempel 1 ble gjentatt, men H202 ble
ikke tilsatt. Mateoppløsningen inneholdt 1,14% Fe<2+>, 0,66% Fe<3+> og 0,18% Al. Felletiden etter ekstraksjonen var ca. 5 min. En betydelig mengde slim ble observert mellom lagene av den organiske fase og den vandige fase. Effektiviteten av ekstraksjonen er vist i Tabell 2.
Eksempel 3
Fremgangsmåten ifølge eksempel 1 ble gjentatt, men 4 ml H2O2 ble tilsatt i løpet av 20 min og temperatur og pH ble
holdt konstante, temperaturen ved 22-23DC og pH ved 0,9 ved tilsetning av 25% NH4OH under ekstraksjonen. Mateoppløsnin-gen inneholdt 1,17% Fe<2+>, 0,53% Fe<3+> og 0,17% Al. Felletiden etter ekstraksjon var omtrent 30 sekunder. En liten mengde slim ble observert. Effektiviteten av ekstraksjonen er vist i Tabell 3.
Eksempel 4
Fremgangsmåten ifølge eksempel 1 ble gjentatt, men 150 ml av ekstraktet ble strippet med 150 ml IM H2SO4 under reduserende betingelser med samtidig gjennombobling av SO2 inn i blandingen i en autoklav under omrøring ved konstant temperatur, 25DC og ved atmosfæretrykk i 60 min. Effektiviteten av strippingen er vist i Tabell 4.
Eksempel 5
Et metallslam ble surgjort med fortynnet svovelsyre, og det uoppløselige materiale ble separert ved filtrering. Filtratet hadde en pH på 1 og en densitet på 1080 kg/m<3>. Oppløs-ningen inneholdt 2,0% Fe, 0,17% Al og 0,28% TOC (totalt organisk innhold). Et volum på 5 ml H202 (10%) ble tilsatt til 120 ml av oppløsningen. Den erholdte oppløsning ble filtrert gjennom blekejord. Filterskiktets tykkelse var 10 mm. Den filtrerte oppløsning inneholdt 1,48% Fe<3+>, 0,3% Fe<2+>, 0,15% Al og 0,2% TOC. 150 ml av en organisk oppløs-ning inneholdende 27,5% DEHPA, 67,5% "Shelsoll K" (Cn-parafin) og 5% 2-oktanol ble tilsatt til 50 ml av filtrat-oppløsningen. Blandingen ble blandet i 60 min ved 50DC og pH ble holdt konstant ved 1 under anvendelse av IM NaOH. Etter ekstraksjon ble blandingen overført til en separasjonstrakt og frigivelse av fasen fant sted i løpet av 10 min. Raffinatet inneholdt 0,03% Fe<3+>, 0,15% Fe<2+>, 0,1% Al og 0,14% TOC. Ekstraksjonsutbyttene er gitt i Tabell 5. Som allerede nevnt, var TOC-innholdet i den forbehandlede opp-løsning 0,20%, hvilket indikerer at det totale karbon-innhold avtar under forbehandlingen med hydrogenperoksyd. Utbyttet av TOC var 16%, dvs. denne del av TOC i innmat-ningsoppløsningen ble overført til den organiske fase. Ut-bytte av totalt Fe var høyt (88%) . 25 ml av den organiske fase inneholdende Fe og Al ble blandet med 6M HC1 i 60 min. Fasene frigjorde seg raskt. Strip-peutbyttet av jern var ca. 50%.
Eksempel 6 ( Sammenligningseksempel)
Fremgangsmåten var tilsvarende den for eksempel 5, bortsett fra at det ikke ble tilsatt noe hydrogenperoksyd. I dette eksempel ble filtreringen utført to ganger med blekejord. Den filtrerte oppløsning inneholdt 0,57% Fe<3+>, 1,24 Fe<2+>, 0,15%% Al og 0,25% TOC. Filtreringen hadde i det vesentlige ingen effekt på TOC. Sammenlignet med eksempel 5 var det ikke stor forskjell i fasefrigjøringen, men det var store forskjeller i utbyttene, hvilket kan ses av Tabell 5. Raffinatet inneholdt 0,02% Fe<3+>, 1,1% Fe<2+>, 0,09% Al og 0,26% TOC. Strippingen forløp på samme måte som i eksempel 5. Ut-bytte av TOC var meget lite. Utbyttet av totalt Fe var mye lavere (42%) enn i eksempel 5.
Eksempel 7 ( Sammenligningseksempel)
Fremgangsmåten var tilsvarende den vist i eksempel 5, bortsett fra at hydrogenperodksyd ikke ble tilsatt. Forbehandlingen omfattet behandling av oppløsningen med aktivt karbon og etterfølgende filtrering med blekejord. Mengden av aktivt karbon var 15 g/100 ml oppløsning. De aktive kar-bongranuler som ble anvendt ved behandlingen, var siktet med en 1 mm sikt for å fjerne mindre granuler. Blandingen av aktivt karbon og oppløsningen ble langsomt omrørt i 20 min uten oppbryting av det aktive karbon. Etter omrøring ble blandingen filtrert gjennom et skikt av blekejord. Den filtrerte oppløsning inneholdt 0,54% Fe<3+>, 1,25% Fe<2+>, 0,16% Al og 0,13% TOC. Ekstraksjonen ble utført som i eksempel 5. Raffinatet inneholdt 0,02% Fe<3+>, 1,17% Fe<2+>, 0,08% Al og 0,15% TOC. Ekstraksjonsutbyttene er gitt i Tabell 5. Som det fremgår av Tabell 5, ble det ikke overført noe organisk materiale til den organiske fase i dette eksempel. Utbyttet av totalt Fe var mye lavere (38%) enn i eksempel 5.
Eksempel 8 ( Sammenligningseksempel)
Fremgangsmåten var tilsvarende den anvendt i eksempel 5, bortsett fra at hydrogenperoksyd ble tilsatt. Forbehandlingen omfattet å behandle oppløsningen med aluminiumoksyd (ALCOA) med etterfølgende filtrering gjennom blekejord. Mengden av aluminimoksyd var 15 g/100 ml oppløsning. Det anvendte aluminiumoksyd var granuler som på forhånd var siktet gjennom en 1 mm sikt for å fjerne mindre granuler. Blandingen av aluminiumoksyd og oppløsningen ble langsomt omrørt i 20 minutter uten å bryte opp aluminiumoksydgranu-lene. Etter omrøring ble blandingen filtrert gjennom et skikt av blekejord. Den filtrerte oppløsning inneholdt 0,45% Fe<3+>, 1,20% Fe<2+>, 0,26% Al og 0,26% TOC. Det ble ikke fjernet noe TOC ved forbehandlingen. Ekstraksjon ble utført som i eksempel 5. Raffinatet inneholdt 0,02% Fe<3+>, 1,02% Fe<2+>, 0,14% Al og 0,26% TOC. Ekstraksjonsutbyttene er vist
i Tabell 5. Som det fremgår av Tabell 5, ble ikke noe organisk materiale overført til den organiske fase i dette eksempel. Utbyttet av totalt Fe var meget lavt (41%).
Eksempel 9
Fremgangsmåten var tilsvarende den i eksempel 5, bortsett fra at behandlingen med hydrogenperoksyd ble utført etter filtrering gjennom blekejord. Den forbehandlede oppløsning inneholdt 1,65% Fe<3+>, 0,12% Fe<2+>, 0,15% Al og 0,19% TOC. TOC-innholdet indikerte at det var en tilsvarende nedset-telse av TOC som i eksempel 5. Ekstraksjonen ble utført som i eksempel 5. Raffinatet inneholdt 0,04% Fe<3+>, 0,07% Fe<2+>, 0,13% Al og 0,17% TOC. Utbyttet av TOC fra den forbehandlede oppløsning til den organiske fase var 7%. Dette resul-tat indikerer at, som i eksempel 5, en del av det organiske materiale var i en slik form at det ble overført fra den forbehandlede oppløsning inn i den organiske fase. Utbyttet av totalt Fe var også høyere enn i eksempel 5.
Ved sammenfatning av resultatene viser eksemplene 5-9 klart at hydrogenperoksyd øker effektiviteten av ekstraksjonen. En del av denne effekt kan forklares utfra det faktum at hydrogenperoksyd overfører toverdig jern (Fe<2+>) til den mer lett-ekstraherbare form, dvs. treverdig form (Fe<3+>). Det er en ytterligere effekt som overfører organisk materiale til en form som letter ekstraksjonen. Anvendelse av hydrogenperoksyd øker også utbyttene av Fe<2+>. Når MEHPA eller DEHPA anvendes som hoved-ekstraksjonsmiddel, vil mengden av slim øke vesentlig hvis hydrogenperoksyd ikke anvendes (eksempel 2). Disse konklusjoner gjelder spesielt for jernekstrak-sjon. Resultatene for Al er ikke så klare, og dette skyldes delvis den relativt lille mengde Al i originaloppløsningen.
Claims (12)
1. Fremgangsmåte ved fjerning av minst ett metall fra et surgjort avfallsvannslam inneholdende organisk materiale ved væske-væske-ekstraksjon, hvor det nevnte minst ene metall omfatter jern og eventuelt aluminium som stammer fra et koaguleringsmiddel for avfallsvann, karakterisert ved å tilveiebringe et surgjort avfallsvannslam omfattende ioner av jern og eventuelt aluminium samt organisk materiale, behandle det surgjorte avfallsvannslam med et oksyderingsmiddel for å omdanne organisk materiale til en form som ikke har noen ugunstig effekt på den etterfølgende væske-væske-ekstraksjon og for å oksydere toverdig jern tilstede i det sure avfallsvannslam til treverdig jern, og
underkaste det behandlede, surgjorte avfallsvannslam en væske-væske-ekstraksjon, hvorved det erholdes en organisk fase inneholdende ioner av jern og eventuelt aluminium, og deretter gjenvinne ionene av jern og eventuelt aluminium fra den organiske fase.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor oksyderingsmidlet omfatter en sterk hydrogenperoksydoppløsning.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, ytterligere omfattende å filtrere det surgjorte avfallsvannslam etter behandlingen med oksyderingsmidlet.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, ytterligere omfattende å filtrere det surgjorte avfallsvannslam før behandlingen med oksyderingsmidlet.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor væske-væske-ekstraksjonen omfatter et ekstraksjonstrinn og et strippetrinn hvori det surgjorte avfallsvannslam i ekstraksjonstrinnet bringes i kontakt med en med vann ikke blandbar ekstraksj-onsoppløsning for derved å danne en vandig fase og en organisk fase inneholdende ioner av jern og eventuelt aluminium, den vandige fase separeres fra den organiske fase, den organiske fase blir under strippetrinnet bragt i kontakt med en vandig sur strippeoppløsning for derved å gi en vandig fase inneholdende ioner av jern og eventuelt aluminium og en organisk fase, og den vandige fase inneholdende de ønskede metallioner separeres fra den organiske fase.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, hvor ektraksjonsoppløs-ningen omfatter et organisk fosfat, såsom alkylfosfat, og et organisk oppløsningsmiddel.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, hvori alkylfosfatet er valgt fra gruppen bestående av monoalkylfosfater, såsom mo-no- (2-etylheksyl) fosfat , og dialkylfosfater, såsom di-(2-etylheksyl)fosfat, trialkylfosfater, så som tributylfosfat, samt blandinger derav, og hvor det organiske oppløsnings-middel omfatter et langkjedet hydro-karbonoppløsningsmiddel, såsom parafin.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 6, hvori ekstraksjonsoppløs-ningen ytterligere omfatter en langkjedet alkohol, såsom 2-oktanol.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 6, hvor pH under ekstraksjonstrinnet justeres ved tilsetning av et nøytraliserings-middel, for i det minste delvis å kompensere for pH-senk-ningen forårsaket av protoner frigitt fra det organiske fosfat.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 5, hvor strippeoppløsningen omfatter saltsyre eller svovelsyre.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 5-7, hvor strippingen utfø-res under reduserende betingelser erholdt ved å anvende en strippeoppløsning omfattende svovelsyrling erholdt ved å boble svoveldioksyd inn i vann eller fortynnet svovelsyre.<-*>
12. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvori det surgjorte avfallsvannslam omfatter surgjort metallslam, hvilket metallslam er erholdt ved å underkaste avfallsvannslam fra et vannbehandlingsanlegg termisk sur hydrolyse, etterfulgt av utfelling av metallslam fra hydrolysatet.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI933751A FI97289C (fi) | 1993-08-26 | 1993-08-26 | Menetelmä ainakin yhden metallin talteenottamiseksi hapolla käsitellystä jätevesilietteestä |
| PCT/FI1994/000377 WO1995006005A1 (en) | 1993-08-26 | 1994-08-26 | Method for recovering at least one metal from an acidified waste water sludge |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO960732D0 NO960732D0 (no) | 1996-02-23 |
| NO960732L NO960732L (no) | 1996-04-24 |
| NO311798B1 true NO311798B1 (no) | 2002-01-28 |
Family
ID=8538485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19960732A NO311798B1 (no) | 1993-08-26 | 1996-02-23 | Fremgangsmåte for gjenvinning av minst et metall fra surgjort avfallsvannslam |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6010630A (no) |
| EP (1) | EP0715604B1 (no) |
| KR (1) | KR100341613B1 (no) |
| AT (1) | ATE174575T1 (no) |
| AU (1) | AU7501394A (no) |
| CA (1) | CA2170241C (no) |
| CZ (1) | CZ285499B6 (no) |
| DE (1) | DE69415325T2 (no) |
| DK (1) | DK0715604T3 (no) |
| ES (1) | ES2126140T3 (no) |
| FI (1) | FI97289C (no) |
| NO (1) | NO311798B1 (no) |
| PL (1) | PL177508B1 (no) |
| WO (1) | WO1995006005A1 (no) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW580484B (en) * | 2001-12-31 | 2004-03-21 | Yu-Cheng Lin | Method for treating sludge containing heavy metals |
| AU2003900241A0 (en) * | 2003-01-21 | 2003-02-06 | Australian Organic Resources Pty Ltd | The extraction and treatment of heavy metals in sewage sludge |
| SE534505C2 (sv) * | 2009-08-31 | 2011-09-13 | Easymining Sweden Ab | Återvinning av aluminium från fosforinnehållande material |
| PL2512997T3 (pl) | 2009-09-18 | 2020-06-01 | The Texas A&M University System | Sposób usuwania selenianu z płynu wodnego |
| US10377648B2 (en) | 2009-09-18 | 2019-08-13 | The Texas A&M University System | Selenium removal using aluminum salt at conditioning and reaction stages to activate zero-valent iron (ZVI) in pironox process |
| CN102020378A (zh) * | 2010-10-28 | 2011-04-20 | 天津长芦汉沽盐场有限责任公司 | 一种浓缩卤水净化脱色工艺方法 |
| FR2980788B1 (fr) | 2011-09-30 | 2014-11-07 | Veolia Water Solutions & Tech | Procede de traitement d'un effluent contenant des metaux |
| KR20150056429A (ko) * | 2013-11-15 | 2015-05-26 | 김용환 | 용매 추출을 이용한 슬러지와 폐수를 포함하는 하수의 처리방법 |
| DE102014007294A1 (de) | 2014-05-20 | 2015-11-26 | Rainer Pommersheim | Verfahren und technischer Prozess zum Behandeln von Feststoffen und Flüssigkeiten, sowie belastetem Erdreich und Gewässern |
| WO2016100908A1 (en) | 2014-12-19 | 2016-06-23 | The Texas A&M University System | Activated hybrid zero-valent iron treatment system and methods for generation and use thereof |
| WO2020027682A2 (en) * | 2018-07-30 | 2020-02-06 | Qatar Foundation | Hydrocarbon oligomer solvent systems for sequestering trace organic impurities from water |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3649220A (en) * | 1969-12-23 | 1972-03-14 | Us Interior | Recovery of zinc and nickel from waste phosphate liquor |
| DE2846620C2 (de) * | 1978-10-26 | 1980-09-11 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zum Herstellen von Schaumstoffen auf Polyolefinbasis |
| US4311676A (en) * | 1978-09-08 | 1982-01-19 | Minemet Recherche | Process for the recovery of uranium contained in phosphated compounds |
| US4261959A (en) * | 1979-12-18 | 1981-04-14 | Gte Products Corporation | Process for extracting ferric iron from an aqueous solution |
| US4343706A (en) * | 1980-08-04 | 1982-08-10 | Purdue Research Foundation | Method of removing heavy metals from industrial waste streams |
| US4348228A (en) * | 1980-09-09 | 1982-09-07 | World Resources Company | Yield of metal values from incinerated sludges |
| AT370449B (de) * | 1981-02-10 | 1983-03-25 | Ruthner Industrieanlagen Ag | Verfahren zum aufbereiten verbrauchter, eisenionen enthaltender behandlungsfluessigkeiten oder laugungsfluessigkeiten fuer metallhaeltige werkstoffe oder erze durch fluessig-fluessigextraktion |
| FR2503130B1 (fr) * | 1981-03-31 | 1985-10-31 | Interox | Traitement d'eaux et de gaz de rejet contenant des composes organiques sulfures |
| US4539119A (en) * | 1983-07-26 | 1985-09-03 | Cann Everett D | Process for the treatment of waste and contaminated waters with improved recovery of aluminum and iron flocculating agents |
| DE8626617U1 (no) * | 1986-10-04 | 1988-08-11 | Guetling Gmbh, 7012 Fellbach, De | |
| US5188735A (en) * | 1987-03-23 | 1993-02-23 | Rhone-Poulence Chimie | Separation of rare earth values by liquid/liquid extraction |
| US5028334A (en) * | 1987-07-13 | 1991-07-02 | American Cyanamid Company | Selective recovery of tin by solvent extraction using branched tertiary phosphine oxides |
| US4956154A (en) * | 1988-03-09 | 1990-09-11 | Unc Reclamation | Selective removal of chromium, nickel, cobalt, copper and lead cations from aqueous effluent solutions |
| AT398986B (de) * | 1989-02-06 | 1995-02-27 | Prior Eng Ag | Verfahren zum aufarbeiten von sauren, fe-haltigen lösungen, insbesondere abfallbeizlösungen |
| JP2650065B2 (ja) * | 1989-08-21 | 1997-09-03 | ペルメレック電極株式会社 | 硫酸の回収方法 |
| US5102556A (en) * | 1990-03-30 | 1992-04-07 | Union Oil Company Of California | Method for rendering ferric hydroxide sludges recyclable |
| EP0530396A1 (de) * | 1991-09-04 | 1993-03-10 | INDUSTRIE AUTOMATION SONDERTECHNIK GmbH & CO KOMMANDITGESELLSCHAFT | Verfahren zur Phosphatfällung mit Eisenhydroxid |
| US5229003A (en) * | 1991-09-19 | 1993-07-20 | Bhp Minerals International Inc. | Recovery of base materials from geothermal brines |
| DE4134003A1 (de) * | 1991-10-14 | 1993-04-15 | Peroxid Chemie Gmbh | Chemisch-oxidatives verfahren zur reinigung hochbelasteter abwaesser |
| US5433855A (en) * | 1992-06-05 | 1995-07-18 | Zeneca Limited | Process for extracting metal values from aqueous solution |
| FI97288C (fi) * | 1993-08-26 | 1996-11-25 | Kemira Oy | Jätevesilietteen käsittelymenetelmä |
-
1993
- 1993-08-26 FI FI933751A patent/FI97289C/fi active
-
1994
- 1994-08-26 CZ CZ96551A patent/CZ285499B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-08-26 US US08/601,052 patent/US6010630A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-26 DE DE69415325T patent/DE69415325T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-26 DK DK94924900T patent/DK0715604T3/da active
- 1994-08-26 KR KR1019960700953A patent/KR100341613B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-08-26 AU AU75013/94A patent/AU7501394A/en not_active Abandoned
- 1994-08-26 PL PL94313140A patent/PL177508B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-08-26 ES ES94924900T patent/ES2126140T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-26 AT AT94924900T patent/ATE174575T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-08-26 WO PCT/FI1994/000377 patent/WO1995006005A1/en active IP Right Grant
- 1994-08-26 CA CA002170241A patent/CA2170241C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-26 EP EP94924900A patent/EP0715604B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-02-23 NO NO19960732A patent/NO311798B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69415325D1 (de) | 1999-01-28 |
| FI97289C (fi) | 1996-11-25 |
| CA2170241C (en) | 2002-05-28 |
| DE69415325T2 (de) | 1999-04-29 |
| PL313140A1 (en) | 1996-06-10 |
| CA2170241A1 (en) | 1995-03-02 |
| CZ285499B6 (cs) | 1999-08-11 |
| KR100341613B1 (ko) | 2002-11-23 |
| AU7501394A (en) | 1995-03-21 |
| CZ55196A3 (en) | 1996-07-17 |
| ES2126140T3 (es) | 1999-03-16 |
| WO1995006005A1 (en) | 1995-03-02 |
| FI933751A (fi) | 1995-02-27 |
| DK0715604T3 (da) | 1999-08-23 |
| EP0715604B1 (en) | 1998-12-16 |
| FI933751A0 (fi) | 1993-08-26 |
| KR960703808A (ko) | 1996-08-31 |
| NO960732D0 (no) | 1996-02-23 |
| ATE174575T1 (de) | 1999-01-15 |
| EP0715604A1 (en) | 1996-06-12 |
| PL177508B1 (pl) | 1999-11-30 |
| FI97289B (fi) | 1996-08-15 |
| NO960732L (no) | 1996-04-24 |
| US6010630A (en) | 2000-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2170240C (en) | Treatment method for waste sludge comprising at least one metal | |
| RU2766116C2 (ru) | Получение фосфатных соединений из материалов, содержащих фосфор и по меньшей мере один металл, выбранный из железа и алюминия | |
| JP3284275B2 (ja) | 廃水スラッジの処理方法 | |
| WO1998055405A1 (en) | A process for the treatment of effluent streams | |
| NO311798B1 (no) | Fremgangsmåte for gjenvinning av minst et metall fra surgjort avfallsvannslam | |
| US4755303A (en) | Method of converting brines to useful products | |
| US10351428B2 (en) | Method of phosphorus removal and recovery | |
| US10494280B2 (en) | Treatment of alkaline bauxite residue | |
| US4455234A (en) | Process of extracting a metal value | |
| WO2014061037A1 (en) | Treatment of hazardous solid waste generated in copper manufacturing process | |
| EP4034507B1 (en) | Water balance improvement in an effluent treatment process for sulphate removal | |
| JP3826837B2 (ja) | ダイオキシン類を含む汚泥の処理方法 | |
| OA20650A (en) | Water balance improvement in an effluent treatment process for sulphate removal. | |
| WO2022173349A1 (en) | Chemical processing of sewage sludge ash | |
| JPS58131188A (ja) | 低濃度の金属イオン含有廃水の処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |