NO309869B1 - Polyisocyanat-blanding samt anvendelse derav - Google Patents

Polyisocyanat-blanding samt anvendelse derav Download PDF

Info

Publication number
NO309869B1
NO309869B1 NO960151A NO960151A NO309869B1 NO 309869 B1 NO309869 B1 NO 309869B1 NO 960151 A NO960151 A NO 960151A NO 960151 A NO960151 A NO 960151A NO 309869 B1 NO309869 B1 NO 309869B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polyisocyanate
parts
mixture
mixture according
weight
Prior art date
Application number
NO960151A
Other languages
English (en)
Other versions
NO960151D0 (no
NO960151L (no
Inventor
Wolfgang Pille-Wolf
Berend Eling
Jan Willem Leenslag
Dirk Gilbert Corneel Ingelaere
Original Assignee
Huntsman Ici Chem Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huntsman Ici Chem Llc filed Critical Huntsman Ici Chem Llc
Publication of NO960151D0 publication Critical patent/NO960151D0/no
Publication of NO960151L publication Critical patent/NO960151L/no
Publication of NO309869B1 publication Critical patent/NO309869B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/222—Catalysts containing metal compounds metal compounds not provided for in groups C08G18/225 - C08G18/26
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
    • C08G18/246—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids containing also tin-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6484—Polysaccharides and derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2125/00—Compositions for processes using internal mould release agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Polyisocyanat-blanding som omfatter en sink- eller tinn (bis)-maleatester, for anvendelse ved binding av lignocellulose-materialer.

Description

Denne oppfinnelse angår polyisocyanat-blandinger og mer spesielt polyisocyanat-blandinger for anvendelse ved binding av lignocellulose-materiale og en fremgangsmåte for fremstilling av lignocellulose-legemer.
Anvendelsen av polyisocyanater som bindemidler for lignocellulose-materiale ved fremstilling av ark eller støpte legemer, så som tynne plater (wafer-board), flisplater, fiberplater og finér, er velkjent. I en typisk prosess påføres det organiske polyisocyanat - eventuelt i form av en løsning eller i et vandig medium - lignocellulose-materialet, som så utsettes for varme og trykk.
De resulterende materialers høye kvalitet skyldes i stor utstrekning de utmerkede adhesiv-egenskaper for organiske polyisocyanater. De utmerkede adhesiv-egenskaper som polyisocyanatet forårsaker gir imidlertid samtidig den ulempe at det oppstår alvorlig fastklebing av lignocellulose-materialet til de varme metalloverflater som det kommer i kontakt med under varmpressingen. Som oftest øde-legges produktet når det fjernes fra pressen, og det er tidkrevende å fjerne fast-sittende cellulose-materiale fra pressedelenes overflate.
Ved gjennomføringen av en effektiv kommersiell prosess, enten på kontinuerlig eller semikontinuerlig måte, for å produsere støpte gjenstander av høy kvalitet som oppnås ved anvendelse av polyisocyanater, er det avgjørende at presseutsty-. ret anvendes gjentatte ganger med korte syklustider for å produsere gjenstander som har ensartet kvalitet. Problemene når det gjelder adhesjon til pressedelene må derfor så langt det er mulig elimineres. Dessuten må den tid som er nødvendig for rengjøring av pressedelenes overflater for å fjerne harpiksmaterialet dannet pa de varme overflater i pressedelene på grunn av termisk dekomponering, reduseres til et minimum.
Det har vært gjort mange forsøk på å løse dette adhesjonsproblem, uten at det til nå er funnet noen løsning som er fullstendig tilfredsstillende.
Én teknikk som har blitt anvendt ved fremstilling av tynne plater er å tilveiebringe en kjerne av isocyanat-behandlede treflis med ytre lag av flis behandlet separat med en formaldehydkondensat-adhesivharpiks. Således reduseres adhe-sjonsproblemet, men produktets kvalitet blir mindre tilfredsstillende. Anvendelsen av frigjøringspapirer har også vært forsøkt, men forårsaker prosessvanskeligheter og medfører høyere kostnader.
Konvensjonelle frigivnings- eller slippmidler, så som oljer, vokspoliturer, me-tallsåper, silikoner og polytetrafluoretylen, har vært påført eksternt på metalloverfla-tene, men har vist seg å være utilfredsstillende. Dessuten er det ikke praktisk gjen-nomførbart å påføre et slippmiddel på formoverflaten eller -overflatene ved f.eks. fremstilling av komposittark. Platene fremstilles nærmest kontinuerlig, slik at det er begrenset tilgang til platene, noe som gjør påføringen av eksterne slippmidler på selve flatene praktisk talt umulig.
En annet fremgangsmåte er å anvende et slippmiddel internt med polyisocyanatet. I tillegg til å tilveiebringe tilfredsstillende frigivning bør polyisocyanat-blandingene som inneholder internt slippmiddel, også være lagringsstabile i det minste i noen uker.
I kanadisk patent nr. 1 176 778 beskrives tilsetningen av metallsalter av høyere fettsyrer, så som sinkstearat, til polyisocyanat-bindemiddelblandingen. Frigivningen av platene fra presseplatene er imidlertid ikke tilfredsstillende uten at det samtidig påføres et supplerende eksternt slippmiddel. Dessuten er lagringsstabiliteten for polyisocyanat-blandingen, som inneholder internt slippmiddel i form av sinkstearat, dårlig.
I US-patent nr. 3 870 665 beskrives anvendelsen av polyisocyanater i sam-menheng med forbindelser som katalyserer dannelsen av isocyanurat fra polyisocyanater som formslippmidler. Blant de mange typer av slike katalytiske forbindelser som er nevnt, er enkelte metallsalter av karboksylsyrer (så som blyoktoat) og Mannich-baser av kondenserbare fenoler, idet sistnevnte typer foretrekkes: Det beskrives også som fordelaktig å anvende isocyanurat-katalysatorene i kombin-asjon med materialer som ikke alene er i stand til å polymerisere isocyanater i en betydelig grad; dibutyltinn-dilaurat nevnes som et slikt materiale, I tillegg til ikke å tilveiebringe tilstrekkelig frigivning er polyisocyanat-blandingene beskrevet i US-patent nr. 3 870 665 ikke lagringsstabile.
Det er et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en polyisocyanat-blanding som er lagringsstabil og som gir tilfredsstillende frigivning fra metall-pressens overflater av lignocellulose-legemene bundet med denne blanding.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en polyisocyanat-blanding som omfatter minst én forbindelse tilsvarende den følgende generelle formel (I) eller (II)
hvor
Y representerer Zn, Ni, Co, Cd, Pb, Sn eller Cu;
X-i, X2, X3, X4, X5, Xg, X7 og Xs representerer hver på uavhengig vis O eller S;
R<l og R2 representerer hver på uavhengig vis et mettet, alifatisk hydrokarbonradikal som har 1-20 karbonatomer, eller en aromatisk ring, med det forbehold at Ri og P%2 bare eksisterer dersom Y er Sn(IV);
R3, R4, R6 og R7 representerer hver på uavhengig vis hydrogen eller et mettet,
alifatisk hydrokarbonradikal med 1-20 karbonatomer;
R509 ^8 representerer hver på uavhengig vis et mettet, alifatisk hydrokarbonradikal;
med unntak av en polyisocyanat-blanding som omfatter dibutyltinn-maleat og ammoniumsalter av den type som kan oppnås ved å reagere primære, sekundære og/eller tertiære aminer med alkylestere av syrer av fosfor som oppviser alkyle-rings-egenskaper mot aminene.
Polyisocyanat-blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse er ekst-remt effektive når det gjelder å minimalisere uønsket adhesjon til finérpresseplater, presseplater og andre overflater som det behandlede lignocellulose-materiale kan komme i kontakt med. Dessuten er disse polyisocyanat-blandinger stabile i minst to uker.
Polyisocyanat-blandinger som omfatter dibutyltinn-maleat og ammoniumsalter av den type som kan oppnås ved å reagere primære, sekundære og/eller tertiære aminer med alkylestere av syrer av fosfor som oppviser alkylerende egenskaper mot aminene, er beskrevet i US-patent nr. 4 608 407. Dette patent beskriver anvendelsen av disse blandinger ved binding av lignocellulose-materialet og ikke for å forbedre frigjøringen fra presseplatene, men for å korte ned støpingstiden uten at det finner sted noen uønskede reaksjoner ved romtemperatur eller under blanding og lagring.
Betegnelsen "mettet, alifatisk hydrokarbonradikal" slik den her anvendes, er ment å inkludere rettkjedede og forgrenede alkylradikaler, cykloalkylradikaler og oksalkylerte alkyl- eller cykloalkylradikaler.
Fortrinnsvis representerer alle av X-| til Xs O, og Y representerer Sn(IV) eller Zn og mest foretrukket Sn(IV). Når gjelder lagrinsstabilitet, oppnås de beste resul-tater med sinkforbindelsene, og når det gjelder frigivning oppnås de beste resulta-ter med tinnforbindelsene.
Fortrinnsvis representerer alle av F?3, R4, Rq og R7 hydrogen og R-|, R2, R5
og R8 representerer uavhengig en alkylkjede med 1-8 karbonatomer, så som me-tyl, etyl, propyl, butyl, heksyl, oktyl og isomerer av disse. Den største preferanse gis til butyl, oktyl og heksyl. Andre foretrukne forbindelser er slike hvor R5 og/eller Rs representerer -[(CH2)m-0]n-R9, hvor Rg er et alkylradikal (fortrinnsvis butyl), n er et helt tall fra 1 til 10 (fortrinnsvis 1 til 6 og mest foretrukket 3), og m er et helt tall fra 2 til 3.
Foretrukne forbindelser som tilsvarer de generelle formler (I) eller (II) ovenfor er Standere T-55, T-57 og T-81, som kan fås fra Akzo.
Foreliggende polyisocyanat-blanding kan inneholde bare én forbindelse som tilsvarer generell formel (I) eller (II), eller kan inneholde to eller flere forskjellige forbindelser som tilsvarer generell formel (I) eller (II).
Forbindelsene i henhold til generell formel (I) eller (II) kan fremstilles ved hjelp av fremgangsmåter som er kjent innenfor fagområdet, som f.eks. når det gjelder tinnforbindelsene ved reaksjon av et dialkyltinn-dihalogenid med alkalisalter av karboksylsyrer.
Polyisocyanatene for anvendelse i blandingen ifølge foreliggende oppfinnelse kan være hvilken som helst organisk polyisocyanatforbindelse eller blanding av organiske polyisocyanatforbindelser, under den forutsetning at forbindelsene har minst to isocyanatgrupper. Organiske polyisocyanater inkluderer diisocyanater, spesielt aromatiske diisocyanater, og isocyanater med høyere funksjonalitet.
Eksempler på polyisocyanater som kan anvendes i foreliggende oppfinnelse inkluderer alifatiske isocyanater, så som heksametylen-diisocyanat; og aromatiske isocyanater, så som m- og p-fenylen-diisocyanat, tolylen-2,4- og -2-6-diisocyanat, difenylmetan-4,4'-diisocyanat, klorfenylen-2,4-diisocyanat, naftylen-1,5-diisocyånat, difenylen-4,4'-diisocyanat, 4,4'-diisocyanat-3-3,-dimetyldifenyl, 3-metyldifenylmetan 4,4-diisocyanat og difenyleter-diisocyanat; og cykloalifatiske diisocyanater, så som cykloheksan-2,4- og -2,3-diisocyanat, 1-metylcykloheksyl-2,4- og -2,6-diisocyanat og blandinger av disse og bis-(isocyanatcykloheksyl)-metan, og triisocyanater, så som 2,4,6-triisocyanattoluen og 2,4,4-triisocyanat-difenyleter.
Modifiserte polyisocyanater som inneholder isocyanurat-, karbodiimid- eller uretonimin-grupper kan likeledes anvendes. Videre kan blokkerte polyisocyanater, så som reaksjonsproduktet av en fenol eller et oksim og et polyisocyanat anvendes, med en deblokkeringstemperatur under den temperatur som anvendes når polyisocyanat-blandingen anvendes. Det organiske polyisocyanat kan også være en prepolymer med isocyanat endegruppe, fremstilt ved å reagere et overskudd av et diisocyanat eller et polyisocyanat med høyere funksjonalitet med en polyol. Vannemulgerbare organiske polyisocyanater, så som de som er beskrevet i GB-patent nr. 1 444 933, i europeisk patentpublikasjon nr. 516 361 eller i PCT-patentpublikasjon nr. 91/ 03082 kan også anvendes.
Det kan anvendes blandinger av isocyanater, f.eks. en blanding av tolylen-diisocyanatisomerer, så som de kommersielt tilgjengelige blandinger av 2,4- og 2,6-isomerer og også blandingen av diisocyanater og høyere polyisocyanater fremstilt ved fosgenering av anilin/formaldehyd-kondensater.
Slike blandinger er velkjente innenfor fagområdet, og inkluderer de urene fosgeneringsprodukter som inneholder polyfenyl-polyisocyanater med metylen-broer, inkludert diisocyanat, triisocyanat og høyere polyisocyanater sammen med eventuelle fosgeneringsbiprodukter.
Foretrukne isocyanater for anvendelse i foreliggende oppfinnelse er slike hvor isocyanatet er et aromatisk diisocyanat eller polyisocyanat med høyere funksjonalitet, så som et rent difenylmetan-diisocyanat eller en blanding av polyfenyl-polyisocyanater med metylenbro og inneholdende diisocyanater, triisocyanater og polyisocyanater med høyere funksjonalitet. Polyfenyl-polyisocyanater med metylenbro er velkjente innenfor fagområdet. De fremstilles ved fosgenering av korres-ponderende blandinger av polyaminer oppnådd ved kondensasjon av anilin og formaldehyd. For enkelhets skyld skal de følgende polymere blandinger av polyfenyl-polyisocyanater med metylenbro og inneholdende diisocyanat, triisocyanat og polyisocyanater med høyere funksjonalitet i det følgende angis som polymert MDI.
Fortrinnsvis er polyisocyanatet flytende ved romtemperatur.
Polyisocyanat-blandingen ifølge foreliggende oppfinnelse inneholder gene-relt forbindelsen som tilsvarer generell formel (I) eller (II) i mengder fra 0,005 til 10 vektdeler, fortrinnsvis 0,01 til 10 vektdeler, mer foretrukket 0,1 til 10 vektdeler, enda mer foretrukket 0,5 til 7 vektdeler og mest foretrukket 0,75 til 5 eller 0,75 til 3 vektdeler pr. 100 vektdeler polyisocyanat. Dersom Y er Sn(IV), er mengden av forbindelsen som tilsvarer generell formel (I) eller (II) fortrinnsvis mellom 0,75 og 1,25 vektdeler pr. 100 vektdeler polyisocyanat. Dersom Y er Zn, er mengden av forbindelsen som tilsvarer generell formel (I) eller (II) fortrinnsvis ca. 5 vektdeler pr. 100 vektdeler polyisocyanat.
For ytterligere å forbedre lagringsstabiliteten for polyisocyanat-blandingen ifølge foreliggende oppfinnelse kan et inert fortynningsmiddel settes til blandingen. Egnede fortynningsmidler inkluderer myknere av den type tom er nevnt i "Taschenbuch der Kunststoff-Additive", red. av R. Gachter and H. Muller, Carl Hanser Verlag Munchen, 3. utg., 1989. Foretrukne fortynningsmidler er ftalater, alifatiske karboksylater og fettsyreestere. Et spesielt foretrukket fortynningsmiddel er Priolube 1403, som kan fåes fra Unichema, og som er et metyloleat. Disse fortynningsmidler tilsettes i mengder fra 0 til 30 vektdeler pr. 100 vektdeler polyisocyanat og fortrinnsvis i mengder fra 5 til 15 vektdeler pr. 100 vektdeler polyisocyanat.
Dersom Y er Zn, kan et egnet løsemiddel for Zn-forbindelsen tilsettes, så som dimetylmaleatestere.
Blandingen kan videre omfatte konvensjonelle additiver, så som flamme-hemmere, lignocellulose-konserveringsmidler, fungicider, vokstyper, limingsmidler, fyllstoffer og andre bindemidler, så som formaldehydkondensat-adhesivharpikser.
Polyisocyanat-blandingen ifølge foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved ganske enkelt å blande det organiske polyisocyanat, forbindelsen som tilsvarer generell formel (I) eller (II) og eventuelt det inerte fortynningsmiddel og/eller andre additiver. Rysting eller omrøring av reaktantene kan forbedre blandingen.
Foreliggende oppfinnelse angår også anvendelse av polyisocyanat-blandingen som tidligere beskrevet hvor binding av lignocellulose-materiale omfatter trinnene a) lignocellulose-materialet bringes i kontakt med et organisk polyisocyanat og en forbindelse som tilsvarer generell formel (I) eller (II), og
b) deretter får materialet anledning til å bindes.
Lignocellulose-materialet kan bringes i kontakt med en polyisocyanat-blanding som inneholder forbindelsen tilsvarende generell formel (I) eller (II), eller alternativt kan polyisocyanatet og forbindelsen som tilsvarer generell formel (I) eller (II) tilføres lignocellulose-materialet hver for seg. Dersom de påføres hver for seg, løses forbindelsen som tilsvarer generell formel (I) eller (II) i et egnet løsemiddel, så som toluen eller dimetylformamid. For enkelhets skyld er den første metode å foretrekke.
Alternativt kan forbindelsen som tilsvarer generell formel (I) eller (II) også påføres separat på presseplatenes metalloverflater.
Lignocelllulose-legemene fremstilles ved å bringe lignocellulose-delene i kontakt med polyisocyanat-blandingen, så som ved hjelp av blanding, spraying og/eller spredning av blandingen med/på lignocellulose-delene og ved å presse kombinasjonen av polyisocyanat-blandingen og lignocellulose-delene, fortrinnsvis ved varmpressig, normalt ved 150-220°C og et spesifikt trykk på 2-6 MPa. Slike bindigsprosesser er allment kjent innenfor fagområdet.
Ved fremstilling av tynne plater kan lignocellulose-materialet og polyisocyanat-blandingen på enkel måte blandes ved at foreliggende polyisocyanat-blanding sprayes på lignocellulose-materialet mens det agiteres.
Lignocellulose-materialet anbringes etter behandlingen med polyisocyanat-blandingen på finérpresseplater (caul plates) laget av aluminium eller stål og som tjener til å føre massen inn i en presse hvor den komprimeres i den grad det er ønsket ved en temperatur mellom 150 og 220°C. Ved starten av en fremstillings-prosedyre kan det være nyttig, men ikke avgjørende, å kondisjonere presseplatene ved å spraye overflatene av disse med et eksternt slippmiddel. Den kondisjonerte presse kan så anvendes mange ganger i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen uten ytterligere behandling.
Lignocellulose-materialet kan således inkludere tretråder, treflis, trefibrer, spon, finér, treull, kork, bark, sagspon og lignende avfallsprodukter fra trebearbei-dingsindustrien, samt andre materialer med en lignocellulosebasis, så som papir, bagasse, strå, flaks, sisal, hamp, siv, risskall, skall, gress, nøtteskall og lignende. Det kan dessuten med lignocellulose-materialene blandes andre partikkelformige eller fiberformige materialer så som mineralske fyllstoffer, glassfiber, glimmer, gummi, tekstilavfall, så som plastfibrer og tekstilstoffer.
Selv om foreliggende oppfinnelse synes spesielt anvendbar for å binde lignocellulose-materialer som stammer fra aspetre, virker den også med lignocellulose-materialer som stammer fra andre typer av tre så som furu eller gran.
Dersom polyisocyanat-blandingen påføres lignocellulose-materialet, vil vekt-forholdet polyisocyanat/lignocellulose-materiale variere avhengig av massedensite-ten for det anvendte lignocellulose-materiale. Polyisocyanat-blandingene kan derfor påføres i slike mengder at det blir et vektforhold polyisocyanat/lignocellulose-materiale i området 0,1:99,9 til 20:80 og fortrinnsvis i området 0,5:99,5 til 7,0:93.
Om ønsket kan det anvendes andre konvensjonelle bindemidler, så som formaldehydkondensat-adhesivharpikser, i forbindelse med polyisocyanat-blandingen.
Arkene og de støpte legemer anvendt ifølge foreliggende oppfinnelse har utmerkede mekaniske egenskaper, og de kan anvendes i hvilke som helst av de situasjoner hvor slike gjenstander vanligvis anvendes.
Polyisocyanat-blandingene i henhold til foreliggende søknad er også an-vendbare ved fremstilling av allofanat-modifiserte polyisocyanater og ved herding av neoprener og termoplastiske polyuretaner.
Oppfinnelsen blir illustrert ved hjelp av de følgende eksempler.
Eksempel 1
Det ble fremstilt en polyisocyanat-blanding fra 100 vektdeler polymert MDI (Suprasec DNR, som kan fås fra Imperial Chemical Industries), 15 vektdeler ikke-reagerende metyloleat som fortynningsmiddel (Priolube 1403, som kan fås fra Unichema) og 1 vektdel dibutyltinn-di(maleatbutylester) (Standere T-55, som kan fås fra Akzo) ved enkel omrøring i 10 minutter. 35 g av denne blanding ble satt til 1000 g lufttørkede Aspen-tråder, som anvendt ved fremstilling av orienterte trådplater og med et fuktighetsinnhold på 5,5%, ved luftatomiserings-spraypåføring i en horisontal skovlblander. Denne blanding kan lagres i mer enn 1 time før fremstilling av paneler.
På en forvarmet, 2 mm tykk, ren finérpresseplate (caul platen), rengjort med løsemiddel og laget av bløtt stål, ble det dannet en matte med dimensjoner 180 x 180 mm ved å anvende 132 g av de behandlede Aspen-tråder. Matten på finérpresseplaten ble overført til en hydraulisk presse som kunne varmes opp og som var modifisert på en slik måte at den øvre finérpresseplate hang under den øvre varme finérpresseplate. I løpet av 20 sekunder lukket pressen til den stoppet, og matten ble komprimert til en tykkelse på 6 mm i 2 minutter ved 200°C med et spesifikt trykt på 5 MPa. Etter at pressen var åpnet, kunne det resulterende sterke panel tas ut uten kraftanvendelse, idet ubetydelige flekker av tre satt fast i toppen av finérpresseplaten.
Eksempel 2
En polyisocyanat-blanding ble fremstilt av 100 vektdeler Suprasec DNR, 15 vektdeler Priolube 1403 og 5 vektdeler av en 40% løsning av sink-bis(isobutyl-maleat) i dimetylmaleat. 35 g av denne blanding ble satt til 1000 g Aspen-tråder, og paneler ble fremstilt på samme måte som beskrevet ovenfor i eksempel 1. Komprimering under de betingelser som er angitt i eksempel 1 resulterte i sterke plater som kunne tas ut fra finérpresseplaten uten anvendelse av kraft.
Eksempel 3
En polyisocyanat-blanding ble fremstilt av 100 vektdeler Suprasec DNR, 15 vektdeler Priolube 1403 og 1,25 vektdeler Standere T-55.
50 g av denne blanding ble satt til 1500 g frontlagsflis av 100% mykt tre, slik det anvendes i industrien, og med et fuktighetsinnhold på 7%, og panelet ble fremstilt på samme måte som beskrevet ovenfor i eksempel 1. Komprimering under de betingelser som er angitt i eksempel 1 resulterte i sterke plater som kunne tas ut fra finérpresseplaten uten kraftanvendelse.
Sammenligningseksempel 4
Det ble fremstilt en emulsjon som beskrevet i kanadisk patent nr. 1 176 778, og som bestod av 100 vektdeler flytende polyisocyanat (Suprasec DNR, som kan fås fra Imperial Chemical Industries), 100 vektdeler paraffinolje, 9,4 vektdeler av en blanding av emulgeringsmidler (85% Span 20 og 15% Tween 60, som begge kan fåes fra Imperial Chemical Industries), 16,2 vektdeler sinkstearat og 8,5 vektdeler vann. 35 av denne emulsjon ble satt til 1000 g Aspen-tråder, som beskrevet i eksempel 1 ovenfor. 222 g av de behandlede Aspen-tråder ble formet på en renset, forvarmet, løsemiddelrengjort finérpresseplate av karbonstål til en matte på 180 mm x 180 mm. Matten på finérpresseplaten ble overført til en varm presse som beskrevet i eksempel 1 og komprimert til stoppere i 3 minutter ved 210°C for å oppnå en densitet på 0,68 kg/m^ og en paneltykkelse på 11 mm. Etter åpning av pressen kunne det komprimerte panel bare fjernes med betydelig kraft, og det ble igjen ca. 20-40% trerester på presseplaten.
Sammenligningseksempel 5
65 g flytende polyisocyanat (Suprasec DNR, som kan fås fra Imperial Chemical Industries) ble blandet med en løsning av 12 g av en fenyl-Mannich-base (som beskrevet i US-patent nr. 4 115 373) og 16 g dimetylformamid i henhold til beskrivelsen i US-patent nr. 3 870 665. Blandingen gelerte i løpet av minutter, og kunne ikke anvendes for spraypåføring. 65 g flytende polyisocyanat og en løsning av den ovenfor beskrevne fenyl-Mannich-base i 16 g dimetylformamid ble sprayet hver for seg på 930 g Aspen-tråder med et fuktighetsinnhold på 14%. Paneler ble fremstilt som beskrevet i eksempel 1 ovenfor. Det første panel klebet sterkt, og de følgende paneler med en målgitt tykkelse på 19 mm fikk øket tykkelse etter åpning av pressen (spring back).
Eksempel 6
Det ble fremstilt en polyisocyanat-blanding i henhold til beskrivelsen angitt i eksempel 1. Denne blanding ble lagret i 4 uker ved 25°C i en forseglet beholder. I løpet av denne tidsperiode steg viskositeten fra opprinnelig 120 mPa-s og et NCO-innhold på 26,3% til 225 mPa-s og et NCO-innhold på 25,4%.
Denne lagrede blanding ble påført lignocellulose-materiale på samme måte som beskrevet i eksempel 1. Frigivningen av den resulterende plate etter varm-pressing i henhold til betingelsene beskrevet i eksempel 1 var fremdeles utmerket, og det forekom ikke treutskudd eller oppbygning på finérpresseplatene.
Sammenligningseksempel 7
Det ble fremstilt en polyisocyanat-blanding som beskrevet i eksempel 3 ovenfor under anvendelse av dibutyltinn-dilaurat i stedet for Standere T-55. Det ble fremstilt plater i henhold til prosedyren beskrevet i eksempel 3. Etter at pressen var åpnet, måtte det betydelig kraft til for å fjerne platene fra finérpresseplatene, og finérpresseplatene viste et treutskudd på 25%.
Sammenligningseksempel 8
Det ble fremstilt en polyisocyanat-blanding fra 100 vektdeler av et flytende polyisocyanat (Suprasec DNR, som kan fås fra Imperial Chemical Industries), 15 vektdeler av et ikke-reagerende fortynningsmiddel (Priolube 1403, som kan fås fra Unichema) og 1 vektdel blyoktoat (Interstab LL-3289, som kan fås fra Akzo).
Allerede etter én dags lagring ved omgivelsesbetingelser fant det sted sedi-mentering, og viskositeten for blandingen øket fra 120 til 1330 mPa-s. Etter én ukes lagring var blandingen fast og kunne ikke lenger sprayes. 97 g av en friskt fremstilt polyisocyanat-blanding som beskrevet ovenfor, ble sprayet som beskrevet i eksempel 1 ovenfor, på 3000 g tråder av mykt tre med et fuktighetsinnhold på 7%. 337 g av de forbehandlede tråder ble formet til en matte med dimensjoner 300 mm x 300 mm, og matten ble bearbeidet i henhold til prosedyren beskrevet i eksempel 1 ovenfor. Etter at pressen var åpnet, var det nød-vendig med noe kraft for å fjerne panelet fra finérpresseplatene, som viste et treutskudd på ca. 5%.

Claims (11)

1. Blanding, karakterisert ved at den omfatter et organisk polyisocyanat og minst én forbindelse som tilsvarer den generelle formel (I) eller (II) hvor Y representerer Zn, Ni, Co, Cd, Pb, Sn eller Cu; X-|, X2, X3, X4, X5, X6, X7 og Xs representerer hver på uavhengig vis O eller S; Ri og R2 representerer hver på uavhengig vis et mettet, alifatisk hydrokarbonradikal som har 1-20 karbonatomer, eller en aromatisk ring, med det forbehold at R-| og R2 bare eksisterer dersom Y er Sn(IV); R3. R4. R6°9 R7 representerer hver på uavhengig vis hydrogen eller et mettet, alifatisk hydrokarbonradikal med 1-20 karbonatomer; R5°9 R8 representerer hver på uavhengig vis et mettet, alifatisk hydrokarbonradikal; med unntak av en polyisocyanat-blanding som omfatter dibutyltinn-maleat og ammoniumsalter av den type som kan oppnås ved å reagere primære, sekundære og/eller tertiære aminer med alkylestere av syrer av fosfor som oppviser alkyleringsegenskaper mot aminene; idet blandingen ikke inneholder en polyol, eventuelt med unntak av vann.
2. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at X-t til Xs alle representerer O.
3. Blanding ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved atY representerer Sn(IV) eller Zn.
4. Blanding ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at R3, R4, Ftø og R7 alle representerer hydrogen, og at R<|, R2, R5 og R8 på uavhengig vis representerer en alkylkjede med 1 til 8 karbonatomer.
5. Blanding ifølge krav 4, karakterisert ved at R-|, R2, R5 og Rs på uavhengig vis representerer butyl, heksyl eller oktyl.
6. Blanding ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det organiske polyisocyanat er en polymer blanding av polyfenylpolyisocyanater med metylenbro.
7. Blanding ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at mengden av forbindelsen som tilsvarer generell formel (I) eller (II) er fra 0,005 til 10 vektdeler pr. 100 vektdeler polyisocyanat.
8. Blanding ifølge krav 7, karakterisert ved at mengden av forbindelsen som tilsvarer generell formel (I) eller (II) er fra 0,75 til 5 vektdeler pr. 100 vektdeler polyisocyanat.
9. Blanding ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den videre inneholder et inert fortynningsmiddel.
10. Blanding ifølge krav 9, karakterisert ved at det inerte fortynningsmiddel er en fettsyreester tilsatt i en mengde fra 5 til 15 vektdeler pr. 100 vektdeler polyisocyanat.
11. Anvendelse av polyisocyanatblandingen ifølge kravene 1-10 som bindemiddel for lignocellulose-materialer.
NO960151A 1993-07-14 1996-01-12 Polyisocyanat-blanding samt anvendelse derav NO309869B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939314555A GB9314555D0 (en) 1993-07-14 1993-07-14 Polyisocyanate composition
PCT/EP1994/001882 WO1995002619A1 (en) 1993-07-14 1994-06-09 Polyisocyanate composition

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO960151D0 NO960151D0 (no) 1996-01-12
NO960151L NO960151L (no) 1996-01-12
NO309869B1 true NO309869B1 (no) 2001-04-09

Family

ID=10738799

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO960151A NO309869B1 (no) 1993-07-14 1996-01-12 Polyisocyanat-blanding samt anvendelse derav

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0708789B1 (no)
JP (1) JPH09500406A (no)
CN (1) CN1036721C (no)
AT (1) ATE161557T1 (no)
AU (1) AU677078B2 (no)
CA (1) CA2166072A1 (no)
DE (1) DE69407593T2 (no)
ES (1) ES2111934T3 (no)
FI (1) FI960138A0 (no)
GB (2) GB9314555D0 (no)
HK (1) HK1005622A1 (no)
MY (1) MY111444A (no)
NO (1) NO309869B1 (no)
NZ (1) NZ267640A (no)
TW (1) TW252122B (no)
WO (1) WO1995002619A1 (no)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997017388A1 (en) 1995-11-06 1997-05-15 Imperial Chemical Industries Plc Polyisocyanate composition
NZ329794A (en) * 1997-02-21 1999-01-28 Mitsui Chemicals Inc Adhesive for a lignocellulose pressed board comprises an organic isocyanate compound and an emulsifier
US6294117B1 (en) * 1998-12-17 2001-09-25 Bayer Corporation Mixed PMDI/solid novolac resin binders for the production of wood composite products
US8580864B2 (en) 2006-05-04 2013-11-12 Air Products And Chemicals, Inc. Trimer catalysts with improved processability and surface cure
US20120245258A1 (en) * 2009-12-08 2012-09-27 Basf Se Highly reactive, stabilized adhesive based on polyisocyanate
WO2018045466A1 (en) * 2016-09-09 2018-03-15 Clausi Robert N Surface modifying agent formulation

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1533308A (en) * 1975-12-22 1978-11-22 M & T Chemicals Inc High resiliency polyurethane foam with breathability and reduced shrinkage by use of certain tin catalysts
JPS54143114A (en) * 1978-04-27 1979-11-08 Matsushita Electric Ind Co Ltd Magnetic recording medium
JPS5667329A (en) * 1979-11-05 1981-06-06 Sanyo Chem Ind Ltd Production of foam
DE3328662A1 (de) * 1983-08-09 1985-02-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von presswerkstoffen mit polyisocyanat-bindemitteln unter mitverwendung von latenten, waermeaktivierbaren katalysatoren
US4490518A (en) * 1983-10-03 1984-12-25 Olin Corporation Liquid organic polyisocyanate-dicarboxylic ester binder composition and lignocellulosic composite materials prepared therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
NZ267640A (en) 1997-01-29
DE69407593T2 (de) 1998-04-23
AU6999994A (en) 1995-02-13
ATE161557T1 (de) 1998-01-15
EP0708789B1 (en) 1997-12-29
HK1005622A1 (en) 1999-01-15
FI960138A (fi) 1996-01-11
FI960138A0 (fi) 1996-01-11
GB9314555D0 (en) 1993-08-25
MY111444A (en) 2000-05-31
DE69407593D1 (de) 1998-02-05
EP0708789A1 (en) 1996-05-01
CA2166072A1 (en) 1995-01-26
ES2111934T3 (es) 1998-03-16
NO960151D0 (no) 1996-01-12
CN1036721C (zh) 1997-12-17
AU677078B2 (en) 1997-04-10
NO960151L (no) 1996-01-12
JPH09500406A (ja) 1997-01-14
CN1127003A (zh) 1996-07-17
TW252122B (no) 1995-07-21
GB9408149D0 (en) 1994-06-15
WO1995002619A1 (en) 1995-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4359507A (en) Mixed ethylene and propylene carbonate-containing organic polyisocyanate adhesive binder composition
CA1154784A (en) Emulsifiers, aqueous isocyanate emulsions containing them and their use as binders in a process for the manufacture of molded articles
US4414361A (en) Organic polyisocyanate-cyclic alkylene carbonate adhesive binder compositions
US4490518A (en) Liquid organic polyisocyanate-dicarboxylic ester binder composition and lignocellulosic composite materials prepared therefrom
US4528153A (en) Process for producing molded particulate articles utilizing a self-releasing binder based on a sulfonic acid modified isocyanate
AU677060B2 (en) New compositions useful as binders for the production of composite materials
NO156050B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av ark, plater eller stoepte legemer
US4344798A (en) Organic polyisocyanate-dialkyl carbonate adhesive binder compositions
AU712785B2 (en) Process for binding lignocellulosic material
US4361662A (en) Organic polyisocyanate-alkylene oxide adhesive composition for preparing lignocellulosic composite products
US6750310B1 (en) Polyisocyanate compositions for fast cure
NO309869B1 (no) Polyisocyanat-blanding samt anvendelse derav
US5340852A (en) Polyisocyanate composition
US5587414A (en) Compatibilising agents
AU681914B2 (en) Compatibilising agents
NO844136L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av sammensatte, stoepte lignocelluloselegemer
NZ278867A (en) Use of dimerised polymeric mdi as binder for lignocellulosic materials

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN DECEMBER 2001