NO305748B1 - FremgangsmÕte for omdannelse av et rÕstoff omfattende lineµre olefiner - Google Patents
FremgangsmÕte for omdannelse av et rÕstoff omfattende lineµre olefiner Download PDFInfo
- Publication number
- NO305748B1 NO305748B1 NO920723A NO920723A NO305748B1 NO 305748 B1 NO305748 B1 NO 305748B1 NO 920723 A NO920723 A NO 920723A NO 920723 A NO920723 A NO 920723A NO 305748 B1 NO305748 B1 NO 305748B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- product
- olefins
- tectometal
- raw material
- silicate
- Prior art date
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 239000000126 substance Substances 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 28
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 20
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 7
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 claims description 2
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 claims description 2
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- AMVQGJHFDJVOOB-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate octadecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O AMVQGJHFDJVOOB-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 phosphoric acid modified silica Chemical class 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2767—Changing the number of side-chains
- C07C5/277—Catalytic processes
- C07C5/2775—Catalytic processes with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for omdannelse av et råstoff omfattende lineære olefiner til et produkt anriket med forgrenede olefiner.
Det forutses at miljøvernlovgivning vil føre til for-andringer i bensintilvirkningen. Det forventes at konsentra-sjonen av bankefaste blytilsetninger vil reduseres, hvilket gjør det mer vanskelig å oppnå den påkrevede oktankvalitet. Bestanddeler som er egnet til å forbedre bensinens oktankvalitet er visse forgrenede etere, f.eks. metyl-tertiært-butyleter (MTBE). Det er kjent at slike etere kan dannes ved omsetning av forgrenede olefiner med metanol i nærvær av en egnet sur katalysator, slik som sulfonharpikser, fosfor-syremodifisert kieselguhr, silika/alumina og sure zeolitter.
Hensikten med foreliggende oppfinnelse er å oppnå et produkt som omfatter forgrenede olefiner, hvilke er anvende-lige til fremstilling av forgrenede etere, fra et råstoff som omfatter lineære olefiner. Omdannelse av lineære olefiner in-nebærer vanligvis en kombinasjon av prosesser, inkludert poly-merisasjon, dimerisasjon og krakking. Dette betyr at det vanligvis dannes ikke bare ønskede forgrenede olefiner, men også visse mengder av mindreønskelige tyngre hydrokarboner.
I europeisk patentskrift nr. 026.041 beskrives en prosess hvor en blandet olefintilførsel omdannes til et olefi-nisk produkt anriket med C4- og C5-olefiner som omfatter ole-finisomerer. Fremgangsmåten omfatter å bringe tilførselen i kontakt med en sur krystallinsk zeolittkatalysator som er kjennetegnet ved en poreåpning på minst 5- 10"10m, et silika/- alumina-forhold på minst 12 og en begrenset indeks innen området fra 1 til 12, ved et olefintrykk på under 50 kPa og ved en temperatur mellom 204°C og 316°C. Det viser seg at dersom olefintrykket er over 50 kPa, så vil det dannes en stor mengde av relativt tunge hydrokarboner.
Det er nå uventet funnet at et råstoff som omfatter lineære olefiner, kan omdannes til et produkt som er anriket med forgrenede olefiner, ved et olefin-partialtrykk på over 50 kPa uten at det dannes store mengder uønskede side-produkter, ved å bringe råstoffet i kontakt med et tectometallsilikat som har en bestemt spesifikk krystallstruktur, dvs. en ferrierittisk krystallstruktur. Slike fremgangsmåter, som kan utføres ved olefin-partialtrykk som f.eks. er lik atmosfæretrykket, er økonomisk attraktive fordi det ikke er nødvendig å anvende trykk lavere enn atmosfæretrykk, eller i tilfelle det anvendes et fortynningsmiddel, foreta separasjon av fortynningsmidlet.
Videre er det funnet at tectometallsilikatet anvendt ved den foreliggende oppfinnelse er forholdsvis stabilt, dvs. at dets katalytiske aktivitet ikke forandrer seg vesentlig i løpet av relativt lang tid.
Med den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes således en fremgangsmåte for omdannelse av et råstoff omfattende lineære olefiner til et produkt som er anriket med forgrenede olefiner ved å bringe råstoffet i kontakt med et tectometallsilikat, idet fremgangsmåten eventuelt også omfatter et separasjonstrinn hvor en del av produktet separeres fra og resirkuleres til konverteringstrinnet, kjennetegnet ved at tectometallsilikatet har en ferrierittisk krystallstruktur og at råstoffet bringes i kontakt med dette ved en temperatur mellom 150 og 450 °C, et olefinpartialtrykk på over 50 kPa og et totaltrykk mellom 50 og 2500 kPa.
Tectometallsilikatet med ferrierittisk struktur, som skal anvendes ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, har i sin hovedsakelig ubehandlede hydrogenform et røntgendiffraksjonsmønster som inneholder minst de d-avstander (i Ångstrøm) som er angitt nedenfor i Tabell 1.
d-Avstanden i Ångstrøm er verdien for avstanden mellom naboplan i krystallen, og den beregnes ut fra den målte teta (Bragg-vinkel) ved hjelp av Braggs ligning. Den relative intensitet for den diffraksjonstopp som tilsvarer hver enkelt d-avstand, er gitt som en verdi: w (svak), m (medium), s (sterk) eller vs (svært sterk), og er bestemt i forhold til intensiteten for den viktigste diffraksjonstoppen.
Eksempler på tectometallsilikater med ferrierittisk struktur er ferrieritt, FU-9, ISI-6, Nu-23, ZSM-21, ZSM-35 og ZSM-38. Tectometallsilikatene som kan anvendes inneholder silisium og én eller flere fra gruppen av jern, gallium og aluminium. Vanligvis vil tectometallsilikatet hovedsakelig inneholde silisium og aluminium. Fortrinnsvis er tectometallsilikatet i hydrogenform. Tectometallsilikater som har vist en spesielt høy stabilitet, er tectometallsilikater med et forholdsvis høyt silisium/aluminium-atomforhold, f.eks. et silisium/aluminium-atomforhold på mer enn 10, fortrinnsvis mer enn 15. En fremgangsmåte for fremstilling av tectometallsilikat som hensiktsmessig kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er beskrevet i europeisk patentskrift nr. 012.473. Tectometallsilikatet kan anvendes som sådant. Imidlertid er det ofte økonomisk mer attraktivt å anvende det i kombinasjon med et bindemiddel. Bindemidler som hensiktsmessig kan anvendes er amorfe, motstandsdyktige oksider, slik som alumina, silika eller silika/alumina.
Tectometallsilikatet kan være overflatemodifisert ved deaktivering eller fjerning av noen eller alle sure seter på den ytre overflate ved teknikker kjent i faget. Egnede teknik ker omfatter dem angitt i S. Bhatia, "Zeolite Catalysis: Prin-ciples and Applications", CRC Press, Boca Raton (Florida), 1990. For eksempel kan katalysatoren behandles med etylen-diamin-tetraeddiksyre (EDTA) som angitt i D.W. Breck, "Zeolite Molecular Sieves - Structure, Chemistry and Use" John Wiley & Sons 1974. Katalysatoren kan eventuelt anvendes i form av krystaller hvor forholdet mellom krystalloverflateareal og poreoverflateareal er lite.
Råstoffet som anvendes ved foreliggende fremgangsmåte omfatter lineære olefiner, hensiktsmessig lineære olefiner som inneholder mellom 4 og 10 karbonatomer. Høyere olefiner, f.eks. olefiner med opp til 20 karbonatomer, og/eller lavere olefiner, f.eks. etylen og/eller propen, kan være til stede i råstoffet. Høyere olefiner kunne f.eks. være tilstede dersom en del av det oppnådde produkt resirkuleres til konverteringstrinnet. Egnede råstoffer for fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er slike hydrokarbonstrømmer som oppnås ved katalytisk krakking eller dampkrakking. Hensiktsmessig kan råstoffet omfatte lineære olefiner som inneholder mellom 4 og 8 karbonatomer. Foretrukne råstoffer omfatter lineære olefiner som inneholder 4 eller 5 karbonatomer. Råstoffet kan videre inneholde en viss mengde paraffiner. Paraffiner som vanligvis er til stede inkluderer butan og pentan.
Råstoffer som inneholder overskudd av paraffiner kan hensiktsmessig føres via en separeringsenhet for olefiner/ paraffiner før omdannelse.
Det er også uventet funnet at ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er det mulig å resirkulere til konverteringstrinnet i det vesentlige alt av den uomsatte lineære olefinfraksjon i produktet på grunn av den lille mengde paraffin som dannes i konverteringstrinnet. Fremgangsmåter hvor det anvendes f.eks. ZSM-5 som katalysator bør in-kludere en avtappingsstrøm som tas ut fra resirkulerings-strømmen til konverteringstrinnet for kontroll av paraffin-nivå. Den del av resirkuleringsstrømmen som tas ut bør være avpasset slik at det er upraktisk å isolere olefinene i denne for resirkulering til konverteringsenheten.
Ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse kan en avtappingsstrøm i resirkuleringsstrømmen til konver teringstrinnet føres f.eks. til en paraffin/olefin-ekstraher-ende destillasjonsenhet og olefinfraksjonen returneres til konverteringsenheten. Alternativt kan de uttatte avtappings-strømmer kasseres, for selv om det medfører små tap av lineære olefiner, så er den del av resirkuleringsstrømmen som må av-tappes mindre enn ved kjente prosesser.
Produktet oppnådd ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er anriket med forgrenede olefiner. Fra et kommersielt synspunkt er det fordelaktig å fremstille så mye forgrenede olefiner som mulig. Hensiktsmessig omfatter det oppnådde produkt minst 20 vekt% forgrenede olefiner basert på mengde olefiner til stede i råstoffet. Fortrinnsvis omfatter produktet minst 30 vekt% forgrenede olefiner. Videre foretrekkes det ved en fremgangsmåte i henhold til foreliggende oppfinnelse å fremstille bare små mengder av tyngre hydrokarboner, slik som aromater. Fortrinnsvis oppnås det et produkt som omfatter mindre enn 10 vekt% aromater basert på total mengde flytende produkt, dvs. produkt som er i flytende til-stand under normale betingelser. Mer foretrukket omfatter produktet mindre enn 5 vekt% aromater.
Det oppnådde produkt kan hensiktsmessig anvendes ved fremstilling av høyt forgrenede etere. Før produktet anvendes i en slik eterfremstillingsprosess foretrekkes det å separere
fra en tung fraksjon og resirkulere minst en del av denne
tunge fraksjon til konverteringstrinnet. Den tunge fraksjon omfatter hensiktsmessig hydrokarboner som inneholder minst 5 karbonatomer. Det produkt som er tilbake etter at den tunge fraksjon er separert fra, omsettes med en lavere alkohol i
nærvær av en egnet sur katalysator. I dette prosesstrinn reagerer hovedsakelig forgrenede olefiner. De dannede forgrenede etere fjernes og den gjenværende hydrokarbonblanding, som er rik på lineære olefiner, kan resirkuleres til konverteringstrinnet .
Hensiktsmessige prosessbetingelser som kan anvendes s omfatter en temperatur mellom 150 og 450°C, et olefinpartialtrykk på over 50 kPa og et totaltrykk mellom 50 og 2500 kPa. Foretrukne prosessbetingelser omfatter en temperatur mellom 250 og 450°C, mer foretrukket mellom 320 og 400°C og et olefinpartialtrykk på minst 70 kPa.
Oppfinnelsen skal nå forklares nærmere ved hjelp av følgende eksempler.
Eksempel 1
Kommersielt tilgjengelig ferrieritt fra Toyo Soda, som var i ammoniumform og hadde et silisium/aluminium-atomforhold på 9, ble presset, knust og siktet for å oppnå en størrelsesfraksjon på 180-550 pm. De således oppnådde partikler ble kalsinert i 2 timer ved 540°C.
Eksempel 2
544 g silikagel ble satt til en oppløsning av 54 g natriumhydroksid i 1000 g vann og den dannede blanding ble homogenisert. En andre løsning omfattende 61,4 g aluminiumsul-fat (Al2( S04 )3.18 H20), 256 g natriumsulf at og 1000 g vann ble tilsatt under omrøring. Til slutt ble 218 g pyridin oppløst i 1152 g vann blandet inn, hvilket ga en reaksjonsgel med sam-mensetningen (på molar basis) 93,5 Si02• 1 A1203• 7,4 Na20 19,6 Na2S04• 30 pyridin • 1938 H20. Denne reaksjonsgel ble holdt ved 150°C i en periode på 75 timer inntil det ble oppnådd en krystallinsk forbindelse. Etter syntetiseringen ble den fremstilte krystallinske forbindelse filtrert fra reak-sjonsblandingen, vasket med vann og tørket ved 120°C.
Den tørkede forbindelse ble kalsinert ved 500°C, av-kjølt og ionebyttet slik at forbindelsen ble bragt på ammon-iumf orm. Det faste produkt ble filtrert fra væsken, vasket med vann, tørket ved 120°C og deretter kalsinert ved 500°C.
Det syntetiserte produkt ble med røntgendiffraksjon bestemt til å være hovedsakelig ferrieritt. Silisium/aluminium-atomf orholdet ble funnet å være 36.
Før anvendelsen ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse ble ferrierittpulveret presset, knust og siktet for å oppnå en fraksjon på 180-550 pm.
Eksempel 3
Kommersielt tilgjengelig ZSM-5, CBV 3020 fra Conteka ble presset, knust og siktet for å oppnå partikler av størrel-sesfraksjon 180-550 pm. De således oppnådde partikler ble kalsinert i 2 timer ved 540°C.
Eksempel 4
Et råstoff som beskrevet i Tabell 2, ble bragt i kontakt med ferrieritt og ZSM-5 fremstilt som beskrevet i hen-holdsvis eksempler 1 og 3. Fremgangsmåten ble utført ved en temperatur på 350°C, et olefin-partialtrykk på 140 kPa, en vektbasert volumhastighet på 2 kg/kg/time og et totaltrykk på 140 kPa. Produktene oppnådd etter 48 timers drift er angitt i Tabell 3, i vektprosent av oppnådd produkt.
Eksempel 5
Ferrieritt fremstilt som beskrevet i eksempel 2 ble ved en temperatur på 350°C, et olefin-partialtrykk på 140 kPa, en vektbasert volumhastighet på 2 kg/kg/time og et totaltrykk på 140 kPa, bragt i kontakt med råstoffet spesifisert i Tabell 2. Produktet oppnådd etter 48 og 336 timers drift er beskrevet i Tabell 4.
Eksempel 6
Et råstoff som beskrevet i Tabell 5 ble bragt i kontakt med ferrieritt som var fremstilt som beskrevet i eksempel 1. Fremgangsmåten ble utført ved en temperatur på 350°C, et
olefinpartialtrykk på 110 kPa, en vektbasert volumhastighet på
2 kg/kg/time og et totaltrykk på 110 kPa. Det oppnådde produkt etter 61,5 timers drift er angitt i Tabell 6, i vektprosent av oppnådd produkt.
Claims (11)
1. Fremgangsmåte for omdannelse av et råstoff omfattende lineære olefiner til et produkt som er anriket med forgrenede olefiner ved å bringe råstoffet i kontakt med et tectometallsilikat, idet fremgangsmåten eventuelt også omfatter et separasjonstrinn hvor en del av produktet separeres fra og resirkuleres til konverteringstrinnet,karakterisert vedat tectometallsilikatet har en ferrierittisk krystallstruktur og at råstoffet bringes i kontakt med dette ved en temperatur mellom 150 og 450 °C, et olefinpartialtrykk på over 50 kPa og et totaltrykk mellom 50 og 2500 kPa.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat det som råstoff anvendes lineære olefiner som inneholder mellom 4 og 10 karbonatomer.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 og/eller 2,karakterisert vedat den utføres ved en temperatur på mellom 250 og 400°C og et olefinpartialtrykk på minst 70 kPa.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3,karakterisert vedat det anvendes tectometallsilikat som har et silisium/aluminium-atom-f orhold på over 15.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4,karakterisert vedat det anvendes tectometallsilikat i hydrogenform.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1-5,karakterisert vedat det anvendes overflate-behandlet tectometallsilikat.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1-6,karakterisert vedat det oppnås et produkt som omfatter minst 20 vekt% forgrenede olefiner, basert på mengde olefiner til stede i råstoffet.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1-7,karakterisert vedat det oppnås et produkt som omfatter mindre enn 10 vekt% aromater, basert på total mengde flytende produkt.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1-8,karakterisert vedat det fra produktet separeres en tung fraksjon, og eventuelt resirkuleres minst en del av denne til konverteringstrinnet.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9,karakterisert vedat den tunge fraksjon omfatter hydrokarboner med minst 5 karbonatomer.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 1-10,karakterisert vedat resirkuleringsstrømmen omfatter en avtappingsstrøm hvor uomdannede olefiner eventuelt separeres fra og returneres til konverteringstrinnet.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919103989A GB9103989D0 (en) | 1991-02-26 | 1991-02-26 | Process for the conversion of a feedstock comprising linear olefins |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO920723D0 NO920723D0 (no) | 1992-02-24 |
| NO920723L NO920723L (no) | 1992-08-27 |
| NO305748B1 true NO305748B1 (no) | 1999-07-19 |
Family
ID=10690586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO920723A NO305748B1 (no) | 1991-02-26 | 1992-02-24 | FremgangsmÕte for omdannelse av et rÕstoff omfattende lineµre olefiner |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0501577B1 (no) |
| JP (1) | JP3090370B2 (no) |
| AT (1) | ATE123482T1 (no) |
| AU (1) | AU647584B2 (no) |
| CA (1) | CA2061725C (no) |
| DE (1) | DE69202781T2 (no) |
| DK (1) | DK0501577T3 (no) |
| ES (1) | ES2073237T3 (no) |
| GB (1) | GB9103989D0 (no) |
| MY (1) | MY108206A (no) |
| NO (1) | NO305748B1 (no) |
| ZA (1) | ZA921318B (no) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5449851A (en) * | 1991-09-16 | 1995-09-12 | Mobil Oil Corporation | Highly selective n-olefin isomerization process using ZSM-35 |
| US5516959A (en) * | 1991-09-16 | 1996-05-14 | Mobil Oil Corporation | Highly selective n-olefin isomerization process using ZSM-35 |
| US5491276A (en) * | 1992-12-12 | 1996-02-13 | Texaco Inc. | Skeletal isomerization of n-butylenes to isobutylene on zeolites |
| US5382743A (en) * | 1993-04-26 | 1995-01-17 | Mobil Oil Corporation | Skeletal isomerization of n-pentenes using ZSM-35 in the presence of hydrogen |
| CA2123631C (en) * | 1993-05-18 | 2005-02-22 | Bettina Kraushaar-Czarnetzki | Process for the isomerisation of a hydrocarbonaceous feedstock |
| EP0655277A1 (en) * | 1993-11-01 | 1995-05-31 | Csir | Amorphous aluminosilicate catalyst |
| US5648585A (en) * | 1993-12-29 | 1997-07-15 | Murray; Brendan Dermot | Process for isomerizing linear olefins to isoolefins |
| US5510306A (en) * | 1993-12-29 | 1996-04-23 | Shell Oil Company | Process for isomerizing linear olefins to isoolefins |
| IT1271313B (it) | 1994-12-21 | 1997-05-27 | Enichem Spa | Processo integrato per la produzione di eteri alchilici ter-amilici |
| JP4038239B2 (ja) * | 1995-06-07 | 2008-01-23 | シェル オイル カンパニー | フェリエライト、 結晶性アルミノシリケート、 フェリエライト水素、 それらの製造方法、 及び線状オレフィンを構造的に異性化する方法 |
| TW380133B (en) * | 1995-06-07 | 2000-01-21 | Shell Oil Co | Process for preparing ferrierite |
| US5811623A (en) * | 1997-06-09 | 1998-09-22 | Catalytic Distillation Technologies | Isomerization of olefins by alkylation and dealkylation of aromatic hydrocarbons |
| US6867341B1 (en) | 2002-09-17 | 2005-03-15 | Uop Llc | Catalytic naphtha cracking catalyst and process |
| ES2304308B1 (es) | 2007-03-23 | 2009-08-07 | Consejo Superior Investg.Cientificas | Procedimiento de preparacion de un aluminosilicato con estructura tipo ferrierita a partir de geles que contienen tetrametilamonio y bencil-metilpirrolidinio,y sus aplicaciones. |
| SG188100A1 (en) | 2008-02-01 | 2013-03-28 | Johnson Matthey Plc | Process for the conversion of fatty acids and derivatives thereof |
| FR2936526A1 (fr) | 2008-09-29 | 2010-04-02 | Arkema France | Fabrication d'hydroperoxyde de tertiobutyle a partir de matieres renouvelables, hydroperoxyde de tertiobutyle obtenu et utilisations |
| GB0913193D0 (en) | 2009-07-29 | 2009-09-02 | Johnson Matthey Plc | Deoxygenation process |
| CA2675913A1 (en) | 2009-08-20 | 2011-02-20 | Thinking Technology Inc. | Interactive talking toy with moveable and detachable body parts |
| CN103769207B (zh) * | 2012-10-24 | 2015-09-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种正丁烯骨架异构制异丁烯并联产丙烯催化剂及其制备方法和应用 |
| DE102013014802A1 (de) | 2013-09-05 | 2015-03-05 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und Anlage zur Erzeugung von Kohlenwasserstoffprodukten |
| EP2995599A1 (de) | 2014-09-11 | 2016-03-16 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und Anlage zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen |
| CN105983435B (zh) * | 2015-03-03 | 2019-05-07 | 卓润生 | 一种丁烯异构化催化剂及其制备方法和应用 |
| WO2021070939A1 (ja) * | 2019-10-09 | 2021-04-15 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | イソプレンの製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4503282A (en) * | 1982-09-24 | 1985-03-05 | Standard Oil Company (Indiana) | Process to convert linear alkenes selectively using high concentrations of AMS-1B crystalline borosilicate catalyst |
| DE3246495A1 (de) * | 1982-12-16 | 1984-06-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neuer katalysator, ein verfahren zu seiner herstellung und ein isomerisierungsverfahren in gegenwart dieses katalysators |
-
1991
- 1991-02-26 GB GB919103989A patent/GB9103989D0/en active Pending
-
1992
- 1992-02-21 DK DK92200516.0T patent/DK0501577T3/da active
- 1992-02-21 EP EP92200516A patent/EP0501577B1/en not_active Revoked
- 1992-02-21 DE DE69202781T patent/DE69202781T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-21 AT AT92200516T patent/ATE123482T1/de active
- 1992-02-21 ES ES92200516T patent/ES2073237T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-24 AU AU11210/92A patent/AU647584B2/en not_active Ceased
- 1992-02-24 CA CA002061725A patent/CA2061725C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-24 ZA ZA921318A patent/ZA921318B/xx unknown
- 1992-02-24 NO NO920723A patent/NO305748B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-02-24 MY MYPI92000288A patent/MY108206A/en unknown
- 1992-02-24 JP JP04072086A patent/JP3090370B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO920723D0 (no) | 1992-02-24 |
| AU1121092A (en) | 1992-08-27 |
| DE69202781D1 (de) | 1995-07-13 |
| GB9103989D0 (en) | 1991-04-10 |
| JPH0597718A (ja) | 1993-04-20 |
| EP0501577B1 (en) | 1995-06-07 |
| JP3090370B2 (ja) | 2000-09-18 |
| DK0501577T3 (da) | 1995-07-31 |
| AU647584B2 (en) | 1994-03-24 |
| ATE123482T1 (de) | 1995-06-15 |
| CA2061725C (en) | 2003-04-15 |
| MY108206A (en) | 1996-08-30 |
| ZA921318B (en) | 1992-10-28 |
| NO920723L (no) | 1992-08-27 |
| DE69202781T2 (de) | 1995-11-16 |
| EP0501577A1 (en) | 1992-09-02 |
| CA2061725A1 (en) | 1992-08-27 |
| ES2073237T3 (es) | 1995-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO305748B1 (no) | FremgangsmÕte for omdannelse av et rÕstoff omfattende lineµre olefiner | |
| AU632803B2 (en) | Process for preparing an ether | |
| US4476338A (en) | Olefins from methanol and/or dimethyl ether | |
| US4992611A (en) | Direct conversion of C1 -C4 oxygenates to low aromatic distillate range hydrocarbons | |
| US4079096A (en) | Manufacture of light olefins | |
| JPH0556796B2 (no) | ||
| EP2547638A1 (en) | Simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts | |
| WO2000078894A1 (en) | Production of olefins | |
| US4517396A (en) | Process for the preparation of middle distillates | |
| US8053618B1 (en) | UZM-35 zeolitic composition, method of preparation and processes | |
| NZ196495A (en) | Production of aromatic hydrocarbons using a crystalline aluminosilicate catalyst | |
| US4822939A (en) | Process for the conversion of lower aliphatic oxygenates to olefins and aromatics with gallium containing ZSM-5 catalyst | |
| US5313006A (en) | Cogeneration of isobutylene plus MTBE from crude t-butanol/methanol feedstocks | |
| WO2005056504A1 (ja) | プロピレンの製造方法 | |
| WO1994012452A1 (en) | Process for the production of branched olefins | |
| US5100533A (en) | Process for production of iso-olefin and ether | |
| US4665250A (en) | Process for converting light olefins to gasoline, distillate and lube range hydrocarbons | |
| CA1161461A (en) | Olefins | |
| JP4826707B2 (ja) | プロピレンの製造方法 | |
| CA2056833A1 (en) | Process for the preparation of an olefins-containing mixture of hydrocarbons | |
| US20110044891A1 (en) | High Metal Content Molecular Sieves and Their Manufacture | |
| KR20150067247A (ko) | 붕소 제올라이트에 기초하는 촉매의 제조 | |
| AU659940B2 (en) | Process for the conversion of a feedstock comprising linear olefins | |
| US5146029A (en) | Olefin interconversion by shape selective catalysis | |
| US5220089A (en) | Olefin upgrading by selective catalysis |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |